Orientador: Mario de Jesus Mendes / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-22T23:51:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Lansarin_MarlaAzario_D.pdf: 4579393 bytes, checksum: 150d66c6c8e343c7f874c1efbd313497 (MD5) Previous issue date: 1997 / Resumo: O petróleo admitido em uma refinaria é enviado à destilação atmosférica, onde são separadas as frações mais leves. O produto de fundo da torre de destilação atmosférica é destilado sob vácuo. O gasóleo de vácuo, a fração mais pesada da destilação a vácuo, é tratado na unidade de craqueamento catalítico (FCC), onde é transformado em produtos de maior valor comercial. A seção de conversão de uma unidade FCC é composta, principalmente, por um reator tubular (riser) e um reator de leito fluidizado (regenerador). No riser ocorrem as reações de craqueamento catalítico, as quais produzem gasolina, GLP, gasóleo leve de reciclo, óleo clarificado, gases leves e coque. O coque, um composto sólido que se deposita na superfície do catalisador desativando-o, é queimado no regenerador. O calor gerado pelas reações de combustão é levado pelo catalisador ao riser na forma de calor sensível, sendo a fonte de energia necessária as reações de craqueamento que são endotérmicas. No presente trabalho foram desenvolvidos modelos matemáticos para o riser e para o regenerador, os quais foram usados para simular o comportamento em estado estacionário dos reatores individualmente e em conjunto. O riser foi considerado um reator tubular, adiabático e em fluxo pistonado, com as reações de craqueamento ocorrendo conforme o modelo cinético de dez grupos. A alimentação foi caracterizada, a partir de dados rotineiramente disponíveis nas refinarias, segundo as exigências do modelo cinético escolhido. O calor absorvido pelas reações de craqueamento dos pseudocomponentes também foi calculado, assim como a variação da massa específica da mistura reacional ao longo do reator. O regenerador foi modelado como um reator de mistura ideal, tendo sido consideradas individualmente as reações de combustão do carbono, monóxido de carbono na fase gasosa e na superfície do catalisador, bem como a formação de água. Foi calculado o calor perdido para o ambiente. Os dois modelos construídos reproduzem com boa precisão, individualmente ou conjugados, comportamento dos reatores da Refinaria Alberto Pasqualine (REFAP) / Abstract: Not informed. / Doutorado / Sistemas de Processos Quimicos e Informatica / Doutor em Engenharia Química

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2007. / Submitted by mariana castro (nanacastro0107@hotmail.com) on 2009-12-14T16:16:54Z No. of bitstreams: 1 2007_JulianaPetrocchiRodrigues.pdf: 828367 bytes, checksum: c2934ad2898e4e65f39b03b812e0c86c (MD5) / Approved for entry into archive by Lucila Saraiva(lucilasaraiva1@gmail.com) on 2009-12-23T22:01:43Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2007_JulianaPetrocchiRodrigues.pdf: 828367 bytes, checksum: c2934ad2898e4e65f39b03b812e0c86c (MD5) / Made available in DSpace on 2009-12-23T22:01:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2007_JulianaPetrocchiRodrigues.pdf: 828367 bytes, checksum: c2934ad2898e4e65f39b03b812e0c86c (MD5) Previous issue date: 2007-06-12 / A pirólise de óleos e gorduras consiste na quebra das moléculas em altas temperaturas, na presença ou não de catalisadores. Os produtos formados nesta reação são hidrocarbonetos muito semelhantes aos do petróleo, além de compostos oxigenados tais como ésteres, ácidos carboxílicos, aldeídos, etc. A reação de craqueamento pode ser interessante por não necessitar de outras matérias-primas, a não ser óleo ou gordura e um forno para que se realize o aquecimento. Considerando a busca pela auto-suficiência energética de comunidades isoladas, principalmente na Amazônia, semi-árido nordestino e regiões isoladas do Cerrado e, além disso, a capacidade de produção de oleaginosas destas regiões, foi desenvolvida uma planta piloto de craqueamento de óleos e gorduras vegetais ou animais que possa vir a servir para a produção de biocombustíveis. Este estudo visou otimizar a planta de craqueamento a fim de se obter a temperatura ótima de operação, na qual os produtos obtidos atendam às especificações para diesel de petróleo segundo a ANP. Para tanto, foram estudadas três diferentes temperaturas de craqueamento e os produtos obtidos a cada temperatura foram submetidos a análises físico-químicas de Destilação Automática, Viscosidade, Ponto de Fulgor, Índice de Cetano, Corrosão ao Cobre, Densidade a 20 °C, Resíduo de Carbono e Índice de acidez. Além disso, foram feitas análises químicas para se determinar a composição final do craqueamento. O biocombustível produzido a 405 °C foi o que melhor atendeu às especificações exigidas. _________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / Vegetable oil pyrolysis consists on molecules breaking at high temperatures, in the presence or absence of catalysts. Hydrocarbons very similar to those present in petroleum are formed in this reaction, and also some oxygenated compounds like esters, carboxylic acids, aldehydes and others. Pyrolysis reaction is interesting because it doesn’t need any other raw material than oils or fats and an oven for heating. Considering the search for energetic self-sufficiency for isolated communities, mainly in central Amazônia, northeast semi-arid and isolated Brazilian Savanah areas and, the oleaginous production capacity of those regions, a vegetable oil and animal fats pyrolysis pilot plant was developed to improve biofuel production. This Work purpose is to optimize the pyrolysis plant in order to obtain the best operation temperature, in which the diesel like fuel produced will attend to ANP specifications for petroleum diesel. To accomplish this purpose, three different pyrolysis temperatures were studied as well as their products. Different analysis were carried out, such as automatic distillation, viscosity, flame point, cetan index, copper corrosion, density at 20°C, carbon residue and acidity index. Furthermore, chemical analysis were made to define pyrolysis final composition. Biofuel produced at 405 °C was the best when compared to required specifications.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química, 2006. / Submitted by Amanda Esteves Silva (amandasilva@bce.unb.br) on 2015-10-06T15:51:53Z No. of bitstreams: 1 2006_Rafael Lopes Quirino.pdf: 386186 bytes, checksum: c506316ee91e3ced47c67817af8444b6 (MD5) / Approved for entry into archive by Marília Freitas(marilia@bce.unb.br) on 2015-10-06T15:54:05Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2006_Rafael Lopes Quirino.pdf: 386186 bytes, checksum: c506316ee91e3ced47c67817af8444b6 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-10-06T15:54:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2006_Rafael Lopes Quirino.pdf: 386186 bytes, checksum: c506316ee91e3ced47c67817af8444b6 (MD5) / O craqueamento catalítico de triacilglicerídeos se apresenta como uma alternativa viável para a produção de biocombustíveis com baixa emissão de poluentes. Apresenta-se aqui um estudo sobre a utilização de sólidos, formados a base de óxidos mistos de Ti, Zr e Al, como catalisadores na reação de pirólise do óleo de soja. O estudo contempla, após uma ampla revisão bibliográfica sobre o processo de obtenção de hidrocarbonetos a partir de triacilglicerídeos por pirólise de óleos vegetais e gorduras animais, a síntese por coprecipitação e a caracterização dos diversos sólidos por análise termogravimétrica, difração de raios-X, área superficial determinada pelo método BET, composição química (ICP-AES), espectroscopia Raman e determinação da acidez superficial por titulação e FTIR. Os produtos obtidos no craqueamento de óleo de soja foram analisados por destilação, índice de acidez, espectroscopia no infravermelho, densidade, viscosidade, resíduo de carbono, determinação do índice de cetano e caracterização da mistura resultante por CG-MS e CG-FID. A análise dos produtos obtidos na presença e na ausência dos óxidos sintetizados permitiu concluir que todos os sólidos testados apresentaram atividade catalítica para a desoxigenação dos produtos finais apenas na segunda etapa do processo de craqueamento. ______________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / The catalytic cracking of triglycerides presents itself as a possible alternative to the production of biofuels with low emission of pollutants. In this work a study of the use of solids, constituted by mixed oxides of Ti, Zr and Al, as catalysts for the cracking reaction of soybean oil is presented. The study involves, after a large bibliographic review about the obtention of hydrocarbons from triglycerides by pyrolysis of vegetable oils and animal fats, the synthesis by co-precipitation and the characterization of several solids by thermo gravimetric analysis, X-rays diffraction, superficial area determined by BET method, chemical composition (ICP-AES), Raman spectroscopy and determination of surface acidity by titration and FTIR. The products obtained in the cracking of soybean oil were analyzed by distillation, acid number, infra-red spectroscopy, density, viscosity, carbon residue, cetane number determination and characterization of the final mixture by CG-MS and CG-FID. The analysis of the products obtained in the presence and in the absence of the oxides synthesized permitted to conclude that all the solids tested presented catalytic activity in the deoxygenation of final products only at the second step of the cracking process.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química, 2014. / Submitted by Ana Cristina Barbosa da Silva (annabds@hotmail.com) on 2014-10-17T16:05:24Z No. of bitstreams: 1 2014_LyviaNaraBarrosoMenezes.pdf: 1245882 bytes, checksum: c0e0b21a6f81f6642f4b9f0eaad7c445 (MD5) / Approved for entry into archive by Guimaraes Jacqueline(jacqueline.guimaraes@bce.unb.br) on 2014-10-20T10:00:37Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2014_LyviaNaraBarrosoMenezes.pdf: 1245882 bytes, checksum: c0e0b21a6f81f6642f4b9f0eaad7c445 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-10-20T10:00:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2014_LyviaNaraBarrosoMenezes.pdf: 1245882 bytes, checksum: c0e0b21a6f81f6642f4b9f0eaad7c445 (MD5) / A partir de resíduos graxos (oriundos da caixa de gordura de uma estação de tratamento de esgoto, de fritura e de gordura de porco) ocorre a geração de biocombustíveis que atendem as especificações legais. Além da redução do custo de produção, seu uso para obtenção de biocombustíveis previne a poluição de recursos hídricos e auxilia na gestão desse tipo de resíduo. Este trabalho mostrou que os resíduos gordurosos (analisados por Espectroscopia de Emissão Ótica por Plasma Indutivamente Acoplado ICP-OES) não possuíam metais potencialmente tóxicos e, a análise por Fluorescência de Raios X mostrou que possuíam baixo Teor de Enxofre Total. Os resíduos graxos comprovaram a oxidação das cadeias por meio dos índices de Iodo e da Análise de Estabilidade Oxidativa Rancimat. O Índice de Acidez da caixa de gordura (CXA) foi elevado e a Espectroscopia de Infravermelho e Ressonância Magnética Nuclear e cromatografia líquida de alta eficiência indicaram a presença de ácidos graxos livres. As amostras de óleo de fritura (FRIT) e de gordura de porco residual (PORC) apresentaram maior percentual de triacilglicerídeos. O biodiesel formado apresentou propriedades físicas e químicas (Densidade, Viscosidade e Cinzas) dentro dos limites máximos estabelecidos pela norma vigente. Porém, a viscosidade do biodiesel da CXA e o Resíduo de Carbono de todas as amostras desviaram-se ligeiramente do máximo admitido pela norma. A reação que gerou maior rendimento foi a oriunda do OGR CXA enquanto a maior conversão ocorreu com a amostra PORC. Os bio-óleos produzidos a partir da pirólise apresentaram parâmetros físico-químicos compatíveis àqueles atribuídos ao diesel de petróleo. O bio-óleo oriundo de óleo de fritura formou maior fração de alcanos e alquenos, enquanto as demais formaram uma mistura de hidrocarbonetos e ácidos carboxílicos. O craqueamento catalítico utilizando acetato de cobre e cobalto gerou produtos com maior índice de acidez, Resíduo de Carbono e Viscosidade. As análises qualitativas de Espectroscopia de Infravermelho e Ressonância Magnética Nuclear denotam a presença de um produto ácido. ______________________________________________________________________________ ABSTRACT / From waste oils and grease (derived from the fat trap of a sewage treatment station, frying and lard) generation of biofuels that meet the legal specifications occurs. Besides reducing the cost of production, their use for obtaining biofuels prevents pollution of water resources and assists in managing this type of waste. This work showed that fatty waste (analyzed by Optical Emission Spectroscopy by Inductively Coupled Plasma ICP-OES) had no potentially toxic metals and analysis by X-Ray Fluorescence showed in Sulfur Total Analysis. The fatty residues confirmed the oxidation of the chains through the Iodine Index and the Rancimat Oxidative Stability Analysis. The acidity Index of the fat (CXA) box was high and the Infrared Spectroscopy (IR), Nuclear Magnetic Resonance (NMR) and High Performance Liquid Chromatography (HPLC) indicated the presence of free fatty acids. Samples of frying oil (FRIT) and residual pork fat (PORC) showed a higher percentage of triacylglycerides. Biodiesel fm showed physical and chemical properties (density, viscosity and ash) within the limits established by current regulations. However, the viscosity of biodiesel CXA and Carbon Residue of all samples deviated slightly from the maximum permitted by the standard. The reaction that generated the highest yield was coming from CXA while most conversion occurred with PORC. Bio-oils samples showed physicochemical parameters assigned to those compatible with petroleum diesel. The bio-oil derived from cooking oil formed larger fraction of alkanes and alkenes, while the others formed a mixture of hydrocarbons and carboxylic acids. The catalytic cracking using copper and cobalt acetate generated products with higher acidity, Carbon Residue and Viscosity. Qualitative analysis of infrared and nuclear magnetic resonance denote the presence of an acid product.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química, 2013. / Submitted by Albânia Cézar de Melo (albania@bce.unb.br) on 2013-10-01T16:14:27Z No. of bitstreams: 1 2013_AndreLuizTeixeira.pdf: 3364931 bytes, checksum: a4b3e5125929183806b9c414bc31ce00 (MD5) / Approved for entry into archive by Guimaraes Jacqueline(jacqueline.guimaraes@bce.unb.br) on 2013-10-10T16:07:57Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2013_AndreLuizTeixeira.pdf: 3364931 bytes, checksum: a4b3e5125929183806b9c414bc31ce00 (MD5) / Made available in DSpace on 2013-10-10T16:07:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2013_AndreLuizTeixeira.pdf: 3364931 bytes, checksum: a4b3e5125929183806b9c414bc31ce00 (MD5) / As peneiras moleculares microporosas por apresentarem boa atividade catalítica em relação ao craqueamento do petróleo, são os mais importantes catalisadores, usados para estes fins. Entretanto o seu uso no craqueamento do petróleo é limitado em relação à difusividade, já que as moléculas de diâmetro cinético maiores, não se difundem no interior dos canais do catalisador, não sendo assim catalisada uma gama muito grande de moléculas. Com o objetivo de ampliar o número de aplicações destes catalisadores, os pesquisadores conseguiram obter peneiras moleculares mesoporosas com os poros maiores que os dos materiais zeolíticos. Devido aos seus mesoporos, estas apresentam uma ótima difusividade em relação às moléculas de diâmetros maiores sendo possível assim, catalisar uma gama maior de moléculas. Entretanto estas estruturas apresentam uma baixa atividade catalítica, o que torna limitado seu uso em reações que precisam de sítios catalíticos. Recentemente, pesquisas realizadas nesta área têm obtido estrutura, que tenha atividade catalítica, estabilidade térmica das zeólitas e a difusividade das estruturas mesoporosas. Assim este trabalho foi realizado com o intuito de obter um material, que tenha difusividade e sítios catalíticos acessíveis a moléculas de maior diâmetro molecular. A metodologia desenvolvida se propôs como alternativa para obter um material com as propriedades das zeólitas e das estruturas mesoporosas. Como a estratégia buscou-se a cristalização das paredes da estrutura meso-SAPO contendo cristais de micro-SAPO-5, em forma de pó, originando assim, o material micro-meso-SAPO-5. Sendo que o método utilizando o precursor micro-SAPO-5 em forma de pó, para a obtenção do material micro-meso-SAPO-5, não foi eficiente. Entretanto a utilização do micro-SAPO-C em forma de gel, sintetizado, durante os estudos de síntese de micro-SAPO-5, produziu em certas condições de pH, temperatura e tempo de tratamento hidrotérmico resultado satisfatório na obtenção da estrutura micro-meso-SAPO-C. As técnicas de caracterizações utilizadas, foram: Difratometria de Raios X, Microscopia Eletrônica de Varredura e Análise Termogravimétrica. ______________________________________________________________________________ ABSTRACT / The microporous molecular sieves show good activity for catalytic cracking compared to oil are the most important catalysts used for these purposes. However its use in the cracking of petroleum is limited with respect to the diffusivity, since the kinetic diameter larger molecules do not diffuse within the channels of the catalyst and thus not a very large range catalyzed molecules. Aiming to expand the number of applications of these catalysts, the researchers were able to obtain molecular sieves with larger pores than zeolitic materials are mesoporous structures. Because of their mesopores, they provide a great diffusivity in relation to molecules of larger diameters being possible thereby catalyzing a wider range of molecules. However, these structures have a low catalytic activity, which makes limited use in reactions that need to catalytic sites. Recently, studies in this area have obtained structure, which has catalytic activity, thermal stability of zeolites and mesoporous structures with diffusivity. Then, this work was carried out in order to obtain a material that has diffusivity and catalytic sites accessible to molecules of greater molecular diameter. The methodology proposed as an alternative to obtain a material with the properties of zeolites and mesoporous structures. As strategy aimed to crystallization of the meso-structure walls of SAPO crystals containing micro-SAPO-5 in powder form, thereby causing the material micro-meso-SAPO-5. Since the method using the precursor micro-SAPO-5 in powder form for obtaining material micro-meso-SAPO-5 was not effective. However, the use of micro-SAPO-C gel synthesized during the studies of the synthesis of micro-SAPO-5, produced under certain conditions of pH, temperature and time of the hydrothermal treatment, satisfactory results in obtaining the micro-structure meso-SAPO-C. The characterization techniques used were: X-ray diffraction, scanning electron microscopy and thermogravimetric analysis.

Orientador: Milton Mori / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-20T04:23:46Z (GMT). No. of bitstreams: 1 PedrosaNeto_Pedro_M.pdf: 2980175 bytes, checksum: b508ccc83fadbb2317f4cf13b6876674 (MD5) Previous issue date: 1994 / Resumo: O presente trabalho consistiu na simulação, previsão de desempenho e otimização da seção de fracionamento e recuperação dos produtos efluentes do reator da Unidade de Craqueamento Catalítico Fluido, UFCC-I, da Refinaria de Paulínia (REPLAN). A unidade foi simulada usando o HYSIM (Hyprotech Simulator), simulador de processos comercial de grande aplicabilidade na indústria de petróleo. Executou-se a simulação até que esta apresentasse resultados coerentes como os obtidos na prática, tanto em termos de condições operacionais, como rendimentos de produtos obtidos na unidade e qualidade de produtos obtidos através de análises de laboratório. Foi avaliado o desempenho da unidade nas diferentes condições operacionais, quanto a eficiência da recuperação de produtos nobres e distribuição dos componentes de maior interesse mas várias correntes. Esta análise foi feita para cada variável de interesse, individualmente. Desenvolveu-se um programa de computador, um otimizador do tipo Simplex Modificado (método de Box), que faz interface com o simulador de processos, permitindo encontrar valores das variáveis operacionais de otimização, que maximiza a função objetivo perante diferentes condições de preços de derivados de petróleo. A função objetivo retrata a rentabilidade diária da unidade, considerando: custos da matéria-prima, valorização dos produtos e custos de energia e utilidades envolvidas no processo / Abstract: This paper concerms a simulation, forecast of performance and optimization of the section of fractionation and recovery of effluent products from the reactor of the Fluid Catalytic Cracking Unit, FCCU-I, of Paulínia Refinery (REPLAN). The unit has been simulated by using the HYSIM (Hyprotech Simulator), a commercial process simulator widely used in the oil industry. Simulation has been carried out to the point that it presented results consistent with those obtained in practice, both in what concerns operational conditions and yields of products obtained in the unit as well as quality of products obtained through laboratory analyses. Performance of the unit under different operational conditions, with respect to the efficiency of the recovery of noble products and distribution of the components of greater interest in the various streams, has been analysed. Such analysis has been made for each variable of interest, individually. A computer program has been developed ¿ a Modified Simplex type optimizer (Box Method), which interfaces with the process simulator, enabling to find the values of the operacional variables of optimization, which maximizes the objective function. The objective function portrays the daily profitability of the unit, taking into account: raw material costs, valorization of the products and costs of energy and utilities involved in the process. The conclusion has been reached that the operational optimum of the plant is a function of the price profile of the petroleum derivatives and costs of utilities / Mestrado / Mestre em Engenharia Química

El alcoholismo está determinado por factores genéticos y medioambientales. El factor genético principal corresponde a los genes que codifican las enzimas que metabolizan el alcohol. El metabolismo hepático del etanol contempla la oxidación del etanol a acetaldehído mediante la deshidrogenasa alcohólica y la posterior oxidación del acetaldehído a acetato, llevada a cabo fundamentalmente por la deshidrogenasa aldehídica mitocondrial (ALDH2). Un 30-40 % de la población oriental presenta una mutación que genera una ALDH2 sin actividad; al beber alcohol, estos individuos sufren un aumento en el nivel de acetaldehído sanguíneo, lo que trae como consecuencia efectos disfóricos que generan aversión por el alcohol. El fármaco disulfiram, utilizado para el tratamiento del alcoholismo, imita este fenotipo asiático ya que inactiva covalentemente a la ALDH2. Sin embargo, su eficacia farmacológica está contrarrestada por la variabilidad individual, la toxicidad, el requerimiento de ingesta diaria y por la necesidad de que el paciente se comprometa a medicarse. El desarrollo de fármacos alternativos más específicos y de mayor duración es concebible en base a disminuir la cantidad de la enzima ALDH2 disminuyendo la expresión de su gen. Ello se puede efectuar con moléculas capaces de degradar el mRNA de la ALDH2 como las ribozimas, moléculas de RNA que reconocen su blanco por enlaces de Watson y Crick y lo cortan en una secuencia específica. En este trabajo de tesis se determinó si la ribozima de horquilla RzCG20 ―capaz de disminuir la actividad de la ALDH2 en células de hepatoma de rata en cultivo― es capaz de producir el mismo efecto in vivo al entregar, en un vector adenoviral, un gen que codifica dicha ribozima a ratas UChB dependientes de alcohol, de manera que al consumirlo sufran un aumento del acetaldehído sanguíneo cuyos efectos aversivos disminuyan el consumo voluntario de alcohol. Se produjeron y purificaron vectores adenovirales que codifican la ribozima RzCG20, la ribozima control RzCG20c diseñada para unirse a su blanco sin degradarlo, o un RNA no funcional control. Se transdujeron células de hepatoma de rata en cultivo con las preparaciones adenovirales obtenidas para asegurar que eran biológicamente activas, es decir, que eran capaces de disminuir la actividad de la ALDH2. En experimentos in vivo, los vectores adenovirales se inyectaron en la vena de la cola de ratas que voluntariamente beben gran cantidad de alcohol (ratas UChB), determinándose que una sola administración del vector adenoviral codificante de la ribozima RzCG20 a ratas UChB (n=5) disminuye en ~50 % el consumo de alcohol durante 34 días de un periodo de acceso restringido a etanol (1 h al día). Igual efecto se obtuvo con el adenovirus codificante de la ribozima control RzCG20c; el adenovirus control y el vehículo no disminuyeron el consumo. A los 39 días postinyección, las ratas que recibieron los vectores adenovirales codificantes de las ribozimas evidenciaron una reducción de ~24 % en la actividad de la ALDH2 hepática (medición espectrofotométrica) y un aumento en el acetaldehído sanguíneo dos veces mayor que los animales controles (según cromatografía de gases) luego de una administración intraperitoneal de alcohol (1 g/kg). En conclusión, se demostró actividad biológica específica in vivo de la ribozima RzCG20 y la ribozima control RzCG20c para silenciar el mRNA de la ALDH2: ambas ribozimas lograron una disminución parcial de la actividad de la ALDH2 sin afectar la actividad de otras ALDHs. Las posibles diferencias mecanísticas entre las ribozimas no se manifestaron en sus efectos bioquímicos sugiriendo que la sola unión de la ribozima control RzCG20c a los 17 nucleótidos reconocidos en el mRNA de la ALDH2 es suficiente para reducir, por bloqueo del mRNA, la actividad de la deshidrogenasa aldehídica mitocondrial en un grado que permite disminuir el consumo de alcohol. En suma, el desarrollo de una terapia génica para el alcoholismo disminuyendo la expresión del mRNA de la ALDH2 mediante ribozimas de horquilla es promisorio.

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Submitted by LIVIA FREITAS (livia.freitas@ufba.br) on 2016-06-29T16:16:41Z No. of bitstreams: 1 Tese de doutorado - Francisco Gabriel Santos Silva. Versao final.pdf: 10698123 bytes, checksum: 9d5fd01d8665668b66ba484f542a5d26 (MD5) / Approved for entry into archive by LIVIA FREITAS (livia.freitas@ufba.br) on 2016-06-29T16:18:09Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Tese de doutorado - Francisco Gabriel Santos Silva. Versao final.pdf: 10698123 bytes, checksum: 9d5fd01d8665668b66ba484f542a5d26 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-06-29T16:18:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tese de doutorado - Francisco Gabriel Santos Silva. Versao final.pdf: 10698123 bytes, checksum: 9d5fd01d8665668b66ba484f542a5d26 (MD5) / Os resíduos de unidades catalíticas de refino de petróleo (Ecat) do processo de craqueamento catalítico em leito fluidizado (FCC) têm produção mundial em torno de 400mil toneladas/ano e tem se tornado um problema para as refinarias de petróleo no que se refere ao seu manejo e gestão ambiental. Por outro lado, a indústria cimenteira tem enfrentado verdadeiros desafios ambientais por conta da alta energia gasta para a produção do cimento e das emissões associadas, que no Brasil se aproximam de 0,67 toneladas de dióxido de carbono para cada tonelada de cimento produzido. As características físico-químico-mineralógicas do Ecat o tornam um potencial material pozolânico a ser utilizado nas matrizes cimentícias, sendo objeto de estudo de muitos pesquisadores no mundo. A substituição parcial do cimento por Ecat pode se tornar uma alternativa ambiental para as duas indústrias. Este trabalho tem como objetivo estudar a aplicação do Ecat em matrizes de cimento, de forma a viabilizar sua utilização como matéria prima para a produção de concretos, argamassas, pastas e blocos de concreto e cerâmicos utilizados na construção civil. Neste trabalho foi utilizado Ecat oriundo de refinaria de petróleo, sem processo de moagem, na qual foram realizadas investigações das alterações físico-químico-mineralógica do catalisador virgem e do Ecat, por meio de técnicas analíticas de picnometria de gás hélio, ASAP/BET, análise granulométrica a laser, microscopia eletrônica de varredura, composição química, difração de raios X, análises térmicas por DTA e TG/DTG, ensaios de pozolanicidade do Ecat com as técnicas de Luxán e Chapelle modificado. Foram realizados estudos em pastas de cimento e de hidróxido de cálcio contendo substituição parcial do cimento/hidróxido por Ecat nos teores de 0%, 10%, 20%, 30% e 40%, sendo avaliadas nas idades de 1, 3, 7, 14 e 28 dias, realizando-se ensaios de identificação e quantificação dos produtos de hidratação, comportamento mecânico, comportamento reológico, resistência ao ataque por sulfato de magnésio. Além disso, foram produzidos concretos convencionais e blocos de concreto contendo 10% de Ecat, sendo avaliadas propriedades físico-mecânicas. Os resultados mostraram variações físico-químico-mineralógicas entre o Ecat e o NatCat, o Ecat apresentou pozolanicidade, as técnicas termogravimétricas mostraram a quantificação dos produtos hidratados, o teor de até 20% de Ecat não mostrou perdas do comportamento mecânico, o Ecat promoveu aumento de plasticidade nas pastas de cimento. Na avaliação da resistência ao ataque por sulfato de magnésio, o Ecat não contribuiu para a degradação das matrizes cimentícias avaliadas. Nos estudos com concreto e blocos de concreto o teor de 10% de Ecat se mostrou viável para o seu uso na construção civil.

Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2007. / Submitted by Priscilla Brito Oliveira (priscilla.b.oliveira@gmail.com) on 2009-10-16T17:39:49Z No. of bitstreams: 1 Julio Lemos de Macedo.pdf: 2923335 bytes, checksum: 8debdba904a5526398248cf31564a08a (MD5) / Approved for entry into archive by Luanna Maia(luanna@bce.unb.br) on 2011-01-25T11:40:33Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Julio Lemos de Macedo.pdf: 2923335 bytes, checksum: 8debdba904a5526398248cf31564a08a (MD5) / Made available in DSpace on 2011-01-25T11:40:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Julio Lemos de Macedo.pdf: 2923335 bytes, checksum: 8debdba904a5526398248cf31564a08a (MD5) Previous issue date: 2007-08-10 / Atualmente, os catalisadores heterogêneos são comumente utilizados na indústria química e se tornaram extremamente importantes para inúmeros processos comerciais. Um dos problemas chave na área de catálise é a determinação de parâmetros de acidez em catalisadores sólidos ácidos e sua correlação com conversão catalítica. Este trabalho envolve o estudo da acidez de zeólitas e heteropoliácidos e sua atividade em reações modelo (transformação do decano e esterificação do ácido oléico). As zeólitas USY e BEA foram caracterizadas por ICP-AES, DRX, TG/DTG/DTA, RMN no estado sólido de 29Si e 27Al, FTIR, DRIFTS e Cal-Ad (calorimetria e adsorção) de piridina em fase líquida. Neste último, um calorímetro isoperibol comercial foi modificado para permitir titulações heterogêneas. Os resultados mostraram que ambas as zeólitas, quando calcinadas a 550 °C, apresentam dois sítios ácidos diferentes. Para a HUSY os dois sítios encontrados são de Brønsted, já para a BEA os sítios mais fortes estão relacionados à acidez de Lewis e os mais fracos de Brønsted. Foi possível mostrar que na zeólita beta os sítios mais fortes de Brønsted, observados em temperatura de ativação mais branda (450 °C), são perdidos a 550 °C. A análise por Cal-Ad permitiu diferenciar famílias de sítios ácidos que são normalmente determinados como um único tipo por outras técnicas. Além disso, obteve-se uma correlação entre parâmetros obtidos por Cal-Ad e TG/DTG. A aplicação dos catalisadores na reação de hidroisomerização-craqueamento do decano mostrou alta atividade para o craqueamento apesar da diferença de força entre as duas zeólitas. A introdução de Pt nas amostras levou a catalisadores mais resistentes à desativação, mas pouco seletivos para isômeros do decano. Correlações lineares entre a conversão do decano e os principais parâmetros de acidez obtidos por Cal-Ad foram obtidas. Para o estudo da reação de esterificação do ácido oléico com etanol desenvolveu-se dois novos métodos, baseados em espectroscopia vibracional e quimiometria, para quantificar a conversão em oleato de etila. Os testes catalíticos mostraram ótimos resultados com os heteropoliácidos, mas as zeólitas se mostraram pouco ativas na reação, provavelmente devido à desativação por moléculas de água ou devido a efeitos estéricos provocados pela formação de dímeros do ácido oléico. ________________________________________________________________________________ ABSTRACT / Today, heterogeneous catalysts are commonly used in chemical industries and became very important to several commercial processes. A key problem in catalysis is the evaluation of acid parameters in solid acids and their correlation with catalytic activity. This work involves the study of acidity for zeolites and heteropolyacids and their activity in model reactions (decane transformation and oleic acid esterification). Zeolites USY and BEA were characterized by ICP-AES, XRD, TG/DTG/DTA, 29Si and 27Al solid state NMR, FTIR, DRIFTS, and Cal-Ad (calorimetry and adsorption) of liquid phase pyridine. For this last technique, a commercial isoperibol calorimeter was modified to allow heterogeneous titrations. The results showed that both zeolites, when activated at 550 °C, presented two different acid sites. For HUSY, both sites were assigned as Brønsted sites, and for zeolite BEA the stronger sites were related to Lewis acidity and the weaker to Brønsted acidity. It was shown that in zeolite BEA the strongest Brønsted sites, observed at lower activation temperature (450 °C), are lost at 550 °C. Cal-Ad analysis allowed to differentiate acid site families that are normally assigned as one by other techniques. Besides that, a correlation between Cal-Ad and TG/DTG acid parameters was obtained. The application of the catalysts in decane hydroisomerization-cracking reaction showed a high cracking activity despite their acidity differences. The insertion of Pt in the samples leads to catalysts with higher resistance towards deactivation, but less selective for decane isomerization. Linear correlations between decane conversion and Cal-Ad acid parameters were obtained. For the oleic acid esterification reaction, two new methods based on vibrational spectroscopy and chemometrics to quantify ethyl oleate yield were developed. The catalytic tests showed good results for the heteropolyacids, but the zeolites showed poor activity, probably due to deactivation with water molecules or due to steric effects caused by the formation of dimers from oleic acid molecules.