Neste trabalho foram desenvolvidos métodos analíticos para a análise de especiação de arsênio em alimentos infantis, por espectrometria de absorção atômica com geração de hidretos e aprisionamento criogênico (HG-CT-AAS), e determinação de enxofre em óleo diesel, por espectrometria de absorção molecular de alta resolução com fonte contínua e forno de grafite (HR-CS GF MAS), via molécula de CS. Para ambos os métodos foi possível a redução dos procedimentos inerentes ao preparo das amostras. Na análise de especiação de As, a amostra foi preparada na forma de suspensão com o emprego de reagentes mais brandos o que preservou a composição original, isto é, a integridade das espécies de As. As concentrações da espécie mais tóxica de As, ou seja, o As inorgânico, encontradas nos alimentos infantis ficaram abaixo dos limites estabelecidos pelas legislações brasileira, europeia e chinesa. No que tange a determinação de enxofre em óleo diesel, a análise direta da amostra após a diluição com 1-propanol, minimizou o número de etapas operacionais que seriam empregadas se um método de preparo de amostra como a emulsão/micro-emulsão, fosse utilizado. Além do mais, foi mandatório uma investigação criteriosa do uso de modificadores químicos para a estabilização térmica do enxofre. Os melhores resultados foram obtidos com o emprego de uma massa de 120 μg de Pd e 60 μg de Mg, como modificador em solução, combinado ao uso de 400 μg de Ir, como modificador permanente. As amostras de óleo diesel analisadas estavam em conformidade com os limites estabelecidos pela legislação brasileira. / In this work analytical methods were developed for arsenic speciation analysis in baby food using hydride generation-cryotrapping-atomic absorption spectrometry (HG-CTAAS), and the determination of sulfur in diesel fuel by high-resolution continuum source graphite furnace molecular absorption spectrometry (HR-CS GF MAS) via the CS molecule. For both methods it was possible to reduce the procedures related to sample preparation. In As speciation analysis, the sample was prepared as a slurry with the use of mild reagents which preserved the original arsenicals composition, i.e., the integrity of the As species. The concentration of the most toxic As specie (inorganic As) found in baby food were below the limits set by Brazilian, European and Chinese laws. Regarding the determination of sulfur in diesel, the direct analysis of the sample after dilution with propan-1-ol, minimized the number of operational steps that would be necessary if a sample preparation as emulsion/microemulsion would have been used. Furthermore, a careful investigation was mandatory the use of chemical modifiers for thermal stabilization of sulfur. The best results were obtained with the use of 120 μg Pd and 60 μg Mg, as modifier in solution, combined with the use of 400 μg Ir as permanent modifier. The S concentration in the analyzed diesel fuel samples was in accordance with the limits set by Brazilian law.

Neste trabalho foram desenvolvidos procedimentos analíticos para a determinação de elementos-traço em amostras de petróleo e alguns de seus derivados. Para determinação de As e Cd em petróleo foi utilizada a espectrometria de absorção atômica com forno de grafite por amostragem direta. As amostras passaram somente por uma etapa de homogeneização e foram analisadas diretamente no GF AAS utilizando modificador químico convencional de Pd/Mg. A validação foi realizada por testes de recuperação, digestão e análise de material de referência certificado. Na determinação de Hg em derivados de petróleo foi utilizada como método de preparo das amostras a formação de microemulsões com propan-1-ol ou propan-2-ol. As microemulsões foram introduzidas em um reator fotoquímico e os analitos voláteis gerados transportados para o sistema de detecção. Para quantificação foi utilizada a técnica de espectrometria de absorção atômica, sendo que para a determinação de Hg em nafta e condensado de petróleo utilizou-se uma célula de quartzo e para determinação de Hg em amostras de gasolina, foi realizada pré-concentração em forno de grafite utilizando-se modificador químico convencional de Pd. Os resultados foram validados por testes de recuperação com adição de padrões orgânicos e inorgânicos de Hg. / In this work analytical procedures for the determination of trace elements in petroleum and some derivatives were developed. For the determination of As and Cd in petroleum samples graphite furnace atomic absorption spectrometry with direct sampling was used. The samples were only manually homogenized and analyzed directly in the GF AAS using conventional Pd/Mg chemical modifier. The accuracy was performed by recovery tests, acid digestion and analysis of certified reference material. In the determination of Hg in petroleum derivatives, microemulsions with propan-1-ol or propan-2-ol were used as sample preparation method. The microemulsions were introduced into a photochemical reactor and the generated volatile analytes transported to the detection system. Quantification was carried out by atomic absorption spectrometry; in the determination of Hg in naphtha and petroleum condensate a quartz cell was used and for the determination of Hg in gasoline samples, pre-concentration was performed in the graphite furnace using conventional chemical modifier Pd. The accuracy was estimated by recovery tests with addition of inorganic and organic Hg standards.

A determinação de As, Hg, Cd e Pb em amostras de pescado e frutos do mar é de grande interesse analítico devido à potencial toxicidade desses elementos. Neste trabalho foi avaliada a viabilidade da determinação da quantidade total de As, Pb e Cd em amostras de pescado por SS-GF AAS. O método desenvolvido permitiu a análise direta de pescado in natura para determinação acurada de Cd e Pb. Porém para As os valores de concentração encontrados não foram concordantes com os valores certificados dos CRMs. Por esta razão, foi realizado um estudo adicional para a determinação do As total utilizando a técnica de ICP-MS. A técnica de HPLC-ICP-MS foi utilizada na verificação da concentração da arsenobetaína (espécie de alta estabilidade térmica). Como a toxicidade do As e Hg é dependente das suas espécies químicas, a quantidade total destes elementos não fornece informação suficiente sobre a toxicidade das amostras analisadas. Desta forma, métodos para análise de especiação das amostras de pecado e frutos do mar do Brasil e da Espanha foram desenvolvidos. A especiação do As foi realizada por HPLC-ICP-MS e a especiação do Hg foi realizada por HPLC-UV-CV-AFS. / The determination of As, Hg, Cd and Pb in fish and seafood samples has large analytical interest due to the potential toxicity of these elements. In this work, the feasibility of Cd, Pb and As determination in fresh fish samples using SS-GF AAS was investigated. The results for total Cd and Pb were statistically not different from the certified values at 95% confidence level, but for total As the results were different. For this reason, ICP-MS was also used to determine total arsenic content and HPLC-ICP-MS technique was used to investigate the arsenobetaine (species with high thermal stability) concentration. The toxicity of As and Hg is dependent on its chemical species and the total amount of these metals do not provide enough information about the toxicity of the analysed sample. Thus, an analytical method for determination of arsenic and mercury species in Brazilian and Spanish seafood samples was developed. Arsenic speciation was carried out by HPLC-ICP-MS and mercury speciation by HPLC-UV-CV-AFS.

Programa de Pós-Graduação em Engenharia Mineral. Departamento de Engenharia de Minas, Escola de Minas, Universidade Federal de Ouro Preto. / Submitted by Maurílio Figueiredo (maurilioafigueiredo@yahoo.com.br) on 2014-08-06T18:19:01Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 22190 bytes, checksum: 19e8a2b57ef43c09f4d7071d2153c97d (MD5) DISSERTAÇÂO_EstudoLiberaçãoFases.pdf: 15254406 bytes, checksum: 4ebb7ded22f16eb517bd836d227a21d9 (MD5) / Approved for entry into archive by Gracilene Carvalho (gracilene@sisbin.ufop.br) on 2014-08-07T19:12:57Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 22190 bytes, checksum: 19e8a2b57ef43c09f4d7071d2153c97d (MD5) DISSERTAÇÂO_EstudoLiberaçãoFases.pdf: 15254406 bytes, checksum: 4ebb7ded22f16eb517bd836d227a21d9 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-08-07T19:12:57Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 22190 bytes, checksum: 19e8a2b57ef43c09f4d7071d2153c97d (MD5) DISSERTAÇÂO_EstudoLiberaçãoFases.pdf: 15254406 bytes, checksum: 4ebb7ded22f16eb517bd836d227a21d9 (MD5) Previous issue date: 2013 / O presente trabalho teve por objetivo estudar a liberação das fases minerais em duas amostras de itabirito do Quadrilátero Ferrífero/MG, itabiritos friável (IF) e compacto (IC), e avaliar a possibilidade de definição de uma rotina de análises que permita estimar as tendências com relação à liberação mineral. Para tanto as amostras foram fragmentadas em diversos tamanhos (britagem em 1,0 mm e moagem com P95 em 0,210 mm, 0,150 mm, 0,105 mm, 0,075 mm e 0,045 mm), sendo determinados o espectro de liberação e o grau de liberação do quartzo para cada produto de cominuição. As análises foram efetuadas através de dois métodos: microscopia ótica de luz refletida (MOLR) e QEMSCAN®. Realizaram-se também ensaios de flotação em bancada para confirmação das estimativas realizadas com base no estudo mineralógico. Os resultados evidenciaram diferenças significativas entre os itabiritos no âmbito da liberação. O IF apresenta características que facilitam a liberação, como elevada porosidade e maior tamanho dos cristais, o que implica na tendência de individualização satisfatória das fases minerais em malhas granulométricas mais grossas. O IC apresenta textura e associações minerais mais complexas, com baixa porosidade e ocorrência de cristais menores, sendo necessário aplicar moagem em malhas mais finas para obter liberação satisfatória. Os espectros de liberação mostraram que a moagem com P95 em 0,210 mm para o IF, e com P95 em 0,045 mm para o IC deve resultar em liberação satisfatória para posterior concentração. Os ensaios de flotação em bancada confirmaram as malhas de moagem definidas, tendo-se obtido concentrados com qualidade adequada a partir dos minérios moídos nos tamanhos supracitados. Verificou-se que o grau de liberação do quartzo por fração granulométrica do produto britado a 1,0 mm apresenta boa correlação exponencial com o top size de cada fração granulométrica. O parâmetro numérico K da equação de regressão pode ser utilizado como parâmetro representativo das tendências do minério com relação à liberação das fases minerais. As constatações do estudo conduziram à proposta de uma rotina para estudos de liberação em itabiritos, a qual permite a definição da malha de moagem ideal para um grande número de amostras a partir de agrupamentos das mesmas, tendo como critério de agrupamento o parâmetro numérico K anteriormente citado. O QEMSCAN® mostrou-se uma excelente ferramenta para estudos de liberação mineral, fornecendo uma gama considerável de informações úteis. No comparativo entre QEMSCAN® e MOLR verificou-se diferença significativa nos resultados das medições de grau de liberação, sendo que a microscopia ótica tende a superestimar o parâmetro, devido principalmente ao viés estereológico, corrigido no QEMSCAN®. Assim sendo, as malhas de liberação definidas através dos resultados do MOLR seriam mais grossas quando comparadas às malhas definidas por meio de análises no QEMSCAN®. __________________________________________________________________________________________ / ABSTRACT: This research work aimed to study the mineral liberation in two itabirite samples from Ferriferous Quadrangle (Minas Gerais), friable itabirite (FI) and compact itabirite (CI), and evaluate the possibility of defining an analysis routine that allows estimating mineral liberation trends. The samples have been comminuted in several sizes (crushed in 1.0 mm and ground in 0.210 mm, 0.150 mm, 0.105 mm, 0.075 mm and 0.045 mm), and the quartz liberation spectrum have been measured for each comminution product. The samples have been analyzed by two methods: reflected light optical microscopy and QEMSCAN®. Laboratory flotation tests have been carried out to confirm the mineralogical study. The results showed significant differences between the two types of itabirite regarding mineral liberation. The FI sample presents features which facilitates liberation, as high porosity and larger crystals. The CI sample features complex texture and mineral assemblages with low porosity and fine crystals. The mineral liberation spectrums have showed that grinding at 0.210 mm for FI sample, and 0.045 mm for the CI sample should result in satisfactory liberation between the mineral phases for further concentration. The flotation tests have confirmed the grinding sizes defined by the mineralogical study, yielding adequate quality concentrates from the ore samples ground in the sizes given above. It was found that the degree of liberation by size fraction of the 1.0 mm crushed sample has a good exponential correlation with the top size of each size fraction. The numerical parameter K of the regression equation may be used as representative parameter for mineral liberation trends. The findings from this study led to the proposal of a routine for mineral liberation studies on itabirites, which lets the grinding size determination for a large number of samples, by the clustering of the samples according to the numerical parameter K aforementioned. QEMSCAN® has proved to be an excellent tool for mineral liberation studies, providing a considerable range of useful information. Comparing QEMSCAN and optical microscopy degree of liberation measurements, one has found significant differences between the results. The optical microscopy trends to overestimate the parameter, mainly due to the stereological bias.

Programa de Pós-Graduação em Engenharia de Materiais. Departamento de Engenharia Metalúrgica, Escola de Minas, Universidade Federal de Ouro Preto. / Submitted by Marise Leite (marise_mg@yahoo.com.br) on 2015-11-16T13:52:24Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 22190 bytes, checksum: 19e8a2b57ef43c09f4d7071d2153c97d (MD5) TESE_AproveitamentoResíduoEsteatito.pdf: 6267279 bytes, checksum: a99aa411482f389acabfacc84cc85ebb (MD5) / Rejected by Gracilene Carvalho (gracilene@sisbin.ufop.br), reason: Adicionar licença. on 2015-11-18T11:58:45Z (GMT) / Submitted by Marise Leite (marise_mg@yahoo.com.br) on 2015-11-18T14:04:04Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 22190 bytes, checksum: 19e8a2b57ef43c09f4d7071d2153c97d (MD5) TESE_AproveitamentoResíduoEsteatito.pdf: 6267279 bytes, checksum: a99aa411482f389acabfacc84cc85ebb (MD5) / Approved for entry into archive by Gracilene Carvalho (gracilene@sisbin.ufop.br) on 2015-11-19T17:57:39Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 22190 bytes, checksum: 19e8a2b57ef43c09f4d7071d2153c97d (MD5) TESE_AproveitamentoResíduoEsteatito.pdf: 6267279 bytes, checksum: a99aa411482f389acabfacc84cc85ebb (MD5) / Made available in DSpace on 2015-11-19T17:57:39Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 22190 bytes, checksum: 19e8a2b57ef43c09f4d7071d2153c97d (MD5) TESE_AproveitamentoResíduoEsteatito.pdf: 6267279 bytes, checksum: a99aa411482f389acabfacc84cc85ebb (MD5) Previous issue date: 2015 / Cerâmicas foram fabricadas a partir de misturas de argila caulinítica e resíduos de esteatito das oficinas da região de Ouro Preto e Mariana, Minas Gerais, Brasil. Para isso, amostras dos dois materiais foram recolhidas, secas, homogeneizadas, quarteadas e peneiradas em 35# (0,425mm). As amostras foram inicialmente analisadas em separado a fim de se conhecer suas características químicas, mineralógicas e texturais, além do comportamento físico de acordo com a queima em várias temperaturas. Para as caracterizações químicas e mineralógicas foram utilizadas técnicas de ICP/OES, Difração de Raios X, espectroscopia Mossbauer, Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV), Espectroscopia por Energia Dispersiva (EDS) e BET (Teoria de Brunauer, Emmet e Teller). Após a queima, as cerâmicas foram submetidas a ensaios físicos para avaliação do volume aparente, massa específica aparente, retração linear de secagem e queima, perda ao fogo, absorção de água, resistência à compressão e módulo de ruptura a flexão. As amostras de esteatito foram queimadas às temperaturas de 500, 1000, 1200, 1300 e 1400°C, em ar, por 2 horas. O talco é o mineral predominante nas amostras. A queima foi responsável pela mudança de fase desse mineral, acelerando o processo de sinterização. A 1400°C, o aparecimento da cordierita foi responsável pelo surgimento de poros na superfície da amostra. O processo de sinterização se inicia a 1000°C com a presença de fase amorfa e fase enstatita. Corpos de prova de argila caulinítica foram preparados e queimados a 500, 1000 e 1200°C, por 2 horas, em ar. Através das análises foi possível observar que a caulinita é o mineral predominante na amostra natural. Nestes corpos cerâmicos foram observados variações na coloração e defeitos superficiais relacionados a alta temperatura e à sinterização. A 1000°C iniciou-se o processo de formação da mulita que se tornou evidente a 1200°C. A formação da mulita modifica as propriedades físicas dos corpos cerâmicos tais como peso específico, resistência à compressão mecânica, retração linear e absorção de água. Por fim, corpos de prova foram preparados a partir das misturas de argila caulinítica e esteatito contendo de 2,5 a 97,5% de esteatito, em peso. Os corpos foram moldados e prensados em forma de paralelepípedos (7,0cm x 2,0cm x 1,0 cm) e queimados a 500, 1000 e 1200°C, por 2 horas, em ar. Pelas análises foi possível observar que talco e caulinita são os minerais predominantes, seguidos de cordierita, quartzo, clorita, magnesita e magnetita. Na queima a 1200°C o talco evolui para enstatita e há o surgimento de mulita, periclásio, hematita, além de clioenstatita e protoenstatita. A fusão parcial do talco promove um aumento na fase líquida que faz diminuir a porosidade e consequentemente reduz a absorção de água. Esse processo contribui para o aumento da sinterização que associado à mulita e ao periclásio estimula a densificação e aumenta a resistência mecânica do material. As caracterizações física, química, mineralógica e morfológica dos corpos de prova mostraram que amostras contendo 85% de esteatito na mistura apresentam propriedades adequadas para possíveis aplicações tecnológicas. ____________________________________________________________________________________ / Abstract: Ceramic bodies of kaolin and soapstone residuals collected from workshops in Ouro Preto and Mariana, Minas Gerais, Brazil, were prepared. Samples both raw materials were dried, crushed and ground to yield a powder with a particle size suitable to pass through a 35# (0,425mm) sieve. Mineralogical, chemical and textural transformations were investigated in both materials. Furthermore, the physicals characteristics were investigated in several temperatures. The samples were investigated by using ICP/OES, X-ray diffraction, Mössbauer spectroscopy, Scanning Electron Microscopy (SEM), Energy Dispersive System (EDS) and BET Theory (Brunauer, Emmet and Teller). The apparent volume, density bulk, linear shrinkage, mass loss on ignition, water absorption, compressive strength and modulus or rupture by flexural tests were determined on the burned shaped samples. Samples of steatite were burned at 500, 1000, 1200, 1300 and 1400 °C for 2 hours, in air. Talc is the predominant mineral in the raw sample. Burning changed the phases and lead to the sintering. At 1400°C, the appearance of cordierite provoked porous in the surface of the samples. The sintering begins at 1000°C with the presence of an amorphous phase and enstatite. Ceramics of kaolinite clays were burned at 500, 1000 and 1200°C, for 2 hours , in air. Kaolinite was the predominant mineral in the raw samples. The burning lead to the sintering and caused defects on the surface and color changes. The appearance of mullite at 1000 °C that becomes dominant at 1200 °C increased the specific weight, strength, linear shrinkage and water absorption. Ceramic bodies (7.0 cm x 2.0 cm x 1.0 cm) of kaolin and soapstone residuals, containing from 2.5% to 97.5% soapstone (in weight) were prepared and burned at 500, 1000 and 1200 °C, for 2 hours, in air. The analyses showed talc and kaolinite were the dominant minerals, followed by cordierite, quartz, chlorite e magnetite. When firing at 1200 °C, the talc changes to enstatite and occur the appearance of mullite, periclase, hematite, clinoenstatite and protoenstatite. The partial fusion of the talc promoted an increase in the liquid phase diminishing porosity and, consequently, water absorption. This process and the combination with mullite and periclase, increased the densification and strength. The physical, chemical, mineralogical and morphological characterization of the kaolinite clay/steatite ceramic samples demonstrated that a body containing 85% steatite presents adequate properties for possible technological applications.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, 2016 / Made available in DSpace on 2016-09-20T04:51:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 340438.pdf: 853567 bytes, checksum: 3d9bac67d304ff6231a4b50fb4febf7a (MD5) Previous issue date: 2016 / O presente trabalho trata sobre um método simples para a determinação de cádmio e cromo em amostras de óleo de peixe por espectrometria de absorção atômica de alta resolução e fonte continua em forno de grafite. As amostras foram preparadas pela diluição em 1-propanol. Foram utilizados tubos de grafite recobertos de platina e adição de paládio como modificador químico para a determinação de cádmio enquanto para a determinação de cromo não foi utilizado modificador químico permanente ou em solução. A exatidão do método foi avaliada pela comparação entre os resultados obtidos por digestão assistida em micro-ondas, apresentando resultados concordantes com este método alternativo de preparo de amostra. Além de amostras de óleo de peixe, foram quantificadas as concentrações de cádmio e cromo em outras matrizes lipídicas como manteiga de leite e manteiga de cacau. Para cádmio, os limites de detecção e quantificação foram de 0,5 pg e 1,5 pg, respectivamente, a faixa de trabalho foi de 1,5 a 330 pg de cádmio com um coeficiente linear de 0,998. Para cromo, os limites de detecção e quantificação para o método proposto foram de 7 pg e 23 pg, respectivamente; a faixa linear foi de 23 a 1080 pg de cromo, com um coeficiente linear de 0,999.<br> / Abstract: This work presents a simple method to determine cadmium and chromium in fish oil samples in graphite furnace by high-resolution continuum source atomic absorption spectrometry. The samples were prepared by dilution with 1-propanol. For cadmium determination a platinum coated graphite tube and palladium as chemical modifier were used. For chromium determination, no chemical permanent modifier or in solution was employed. The method was evaluated by the comparison with microwave-assisted digested samples, showing a good agreement with this alternative sample preparation. In addition, the concentrations of cadmium and chromium in butter and cocoa butter were measured. For cadmium, the limits of detection and quantification for the developed method were 0.5 pg and 1.5 pg respectively, the working range was 1.5 to 330 pg cadmium with a linear coefficient of 0.998. For chromium, the limits of detection and quantification for the developed method were 7 pg and 23 pg respectively, the working range was 23 to 1080 pg chromium with a linear coefficient of 0.999.

A quantificação de teores de resíduos catalíticos em resinas produzidas pela indústria petroquímica constitui-se em etapa importante para controlar a qualidade do produto. Embora teoricamente ofereça condições interessantes, ressaltando a possibilidade de análise direta de matrizes poliméricas em corpos de prova com espessuras e tamanhos variados, procedimentos simplificados para a preparação das amostras, tempo e custo operacional baixos para a quantificação, uma rápida busca na literatura aponta que a técnica de XRF é pouco utilizada para esse fim. No presente trabalho, estudos foram desenvolvidos para avaliar a adequação da técnica de XRF para a quantificação de teores residuais de metais em polímeros comerciais. Para tanto, polietilenos produzidos por catalisadores Ziegler-Natta, Philips e metalocenos foram analisados por XRF. Padrões sintéticos a partir de cera comercial foram confeccionados visando à determinação quantitativa de resíduos metálicos e foram comparados àqueles preparados através de mistura de polietileno isento de metais, empregado como matriz, com óxido metálico pulverizado, seguido pelo processamento de moagem, para homogeneização adequada. A homogeneidade de distribuição dos metais nos padrões sintéticos foi avaliada estatisticamente e considerada adequada para aplicação em determinações quantitativas. Disponível comercialmente, o material de referência certificado ERM - EC680 (IRMM) foi utilizado nos estudos. Os limites de detecção obtidos para os metais estudados nas diferentes amostras de polietilenos por WDXRF foram: 12 mg kg-1 para Mg, 0,8 mg kg-1 para Ti, 1,6 mg kg-1 para Cr, 1,2 mg kg-1 para Zr e 1,9 mg kg-1 para V. Por SR - TXRF, o limite de detecção obtido para V foi igual a 1,4 µg L-1. Por razões comparativas, a determinação de resíduos metálicos foi avaliada também por RBS. / Commercial polyethylenes produced by Ziegler-Natta, Philips and metallocene technology were analyzed by X-ray fluorescence spectroscopy. Synthetic standards using wax matrix was shown to be suitable for the calibration curve in comparison to those prepared by milling and grinding virgin polymer mixed with standard metal oxide as matrix. The detection limits obtained for the studied metal in different polymers by WDXRF were: 12 mg kg-1 for Mg, 0.8 mg kg-1 for Ti, 1.6 mg kg-1 for Cr, 1.2 mg kg-1 for Zr and 1.9 mg kg-1 for V. By SR - TXRF, the detection limit obtained for V was 1,4 µg L-1. For comparative reasons, the determination of residual metal content by Rutherford backscattering spectrometry (RBS) and total-reflection X-ray fluorescence spectrometry (TXRF) is also discussed.

Made available in DSpace on 2013-08-07T18:40:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1 000429721-Texto+Completo-0.pdf: 2077629 bytes, checksum: 33f76dba9f98599c90ff41272b99cf04 (MD5) Previous issue date: 2010 / This paper addresses issues related to the price recall, with the primary aim of investigating the impact of the price endings in consumer’s price recall and also the moderating role of the variable involvement with the product. For this feasibility study was conducted an experiment with one hundred and sixty-six undergraduate students from the course of business administration of a private university in the state of Rio Grande do Sul, by manipulating the variable price endings through three scenarios, with the aim of testing hypotheses. The search results reject hypotheses so as to question the impact of the price endings in consumer’s price recall. However, we found evidence supporting the fact that prices with 0 endings are more easily recalled compared to other endings. As for the moderating role of involvement, is not occurring influences of involvement with the product in price recall considering different endings. Moreover, it is confirmed the fact that price endings do not impact the price recall of individuals with higher level of involvement. / O presente trabalho aborda questões relacionadas à memória de preço, tendo como principal objetivo verificar o impacto dos finais de preço na memória de preço do consumidor, investigando, também, o papel moderador da variável envolvimento com o produto. Para viabilização deste estudo foi realizado um experimento junto à cento e sessenta e seis alunos de graduação do curso de administração de uma universidade particular do estado do Rio Grande do Sul, manipulando a variável final de preço através de três cenários, com o intuito de testar as hipóteses. Os resultados da pesquisa rejeitam algumas hipóteses de modo a questionar o impacto dos finais de preço na memória de preço do consumidor. No entanto, foram encontradas evidências que suportam o fato de que os preços com final redondo são mais facilmente lembrados em comparação com os outros finais. Quanto ao papel moderador do envolvimento percebe-se que não ocorrem influências do envolvimento com o produto na memória de preço considerando os diferentes finais. Além disso, confirmase o fato dos finais de preço não impactarem na lembrança de preço dos indivíduos com maior nível de envolvimento.

Neste trabalho foram desenvolvidos procedimentos analíticos para a determinação de elementos-traço em amostras de petróleo e alguns de seus derivados. Para determinação de As e Cd em petróleo foi utilizada a espectrometria de absorção atômica com forno de grafite por amostragem direta. As amostras passaram somente por uma etapa de homogeneização e foram analisadas diretamente no GF AAS utilizando modificador químico convencional de Pd/Mg. A validação foi realizada por testes de recuperação, digestão e análise de material de referência certificado. Na determinação de Hg em derivados de petróleo foi utilizada como método de preparo das amostras a formação de microemulsões com propan-1-ol ou propan-2-ol. As microemulsões foram introduzidas em um reator fotoquímico e os analitos voláteis gerados transportados para o sistema de detecção. Para quantificação foi utilizada a técnica de espectrometria de absorção atômica, sendo que para a determinação de Hg em nafta e condensado de petróleo utilizou-se uma célula de quartzo e para determinação de Hg em amostras de gasolina, foi realizada pré-concentração em forno de grafite utilizando-se modificador químico convencional de Pd. Os resultados foram validados por testes de recuperação com adição de padrões orgânicos e inorgânicos de Hg. / In this work analytical procedures for the determination of trace elements in petroleum and some derivatives were developed. For the determination of As and Cd in petroleum samples graphite furnace atomic absorption spectrometry with direct sampling was used. The samples were only manually homogenized and analyzed directly in the GF AAS using conventional Pd/Mg chemical modifier. The accuracy was performed by recovery tests, acid digestion and analysis of certified reference material. In the determination of Hg in petroleum derivatives, microemulsions with propan-1-ol or propan-2-ol were used as sample preparation method. The microemulsions were introduced into a photochemical reactor and the generated volatile analytes transported to the detection system. Quantification was carried out by atomic absorption spectrometry; in the determination of Hg in naphtha and petroleum condensate a quartz cell was used and for the determination of Hg in gasoline samples, pre-concentration was performed in the graphite furnace using conventional chemical modifier Pd. The accuracy was estimated by recovery tests with addition of inorganic and organic Hg standards.

A determinação de As, Hg, Cd e Pb em amostras de pescado e frutos do mar é de grande interesse analítico devido à potencial toxicidade desses elementos. Neste trabalho foi avaliada a viabilidade da determinação da quantidade total de As, Pb e Cd em amostras de pescado por SS-GF AAS. O método desenvolvido permitiu a análise direta de pescado in natura para determinação acurada de Cd e Pb. Porém para As os valores de concentração encontrados não foram concordantes com os valores certificados dos CRMs. Por esta razão, foi realizado um estudo adicional para a determinação do As total utilizando a técnica de ICP-MS. A técnica de HPLC-ICP-MS foi utilizada na verificação da concentração da arsenobetaína (espécie de alta estabilidade térmica). Como a toxicidade do As e Hg é dependente das suas espécies químicas, a quantidade total destes elementos não fornece informação suficiente sobre a toxicidade das amostras analisadas. Desta forma, métodos para análise de especiação das amostras de pecado e frutos do mar do Brasil e da Espanha foram desenvolvidos. A especiação do As foi realizada por HPLC-ICP-MS e a especiação do Hg foi realizada por HPLC-UV-CV-AFS. / The determination of As, Hg, Cd and Pb in fish and seafood samples has large analytical interest due to the potential toxicity of these elements. In this work, the feasibility of Cd, Pb and As determination in fresh fish samples using SS-GF AAS was investigated. The results for total Cd and Pb were statistically not different from the certified values at 95% confidence level, but for total As the results were different. For this reason, ICP-MS was also used to determine total arsenic content and HPLC-ICP-MS technique was used to investigate the arsenobetaine (species with high thermal stability) concentration. The toxicity of As and Hg is dependent on its chemical species and the total amount of these metals do not provide enough information about the toxicity of the analysed sample. Thus, an analytical method for determination of arsenic and mercury species in Brazilian and Spanish seafood samples was developed. Arsenic speciation was carried out by HPLC-ICP-MS and mercury speciation by HPLC-UV-CV-AFS.