Submitted by Setor de Tratamento da Informa??o - BC/PUCRS (tede2@pucrs.br) on 2015-08-26T12:43:16Z No. of bitstreams: 1 474158 - Texto Completo.pdf: 30740052 bytes, checksum: 0b50c4fe801d696f16180d6fa641a96c (MD5) / Made available in DSpace on 2015-08-26T12:43:16Z (GMT). No. of bitstreams: 1 474158 - Texto Completo.pdf: 30740052 bytes, checksum: 0b50c4fe801d696f16180d6fa641a96c (MD5) Previous issue date: 2015-03-31 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior - CAPES / In this work, it was evaluated the possibility of using bark of black wattle (Acacia mearnsii) as a corrosion inhibitor in environments with presence of CO2 under high pressure. SAE 1010 carbon steel samples were exposed to two corrosive situations (with and without oxygen) under the conditions of 15 MPa and 70 ?C, with distinct tannin concentrations for different exposure times (168, 360 and 2160 hours). In order to characterize the specimens it was used infrared spectroscopy analysis, Xray diffraction, scanning electron microscopy by field emission, energy dispersive spectroscopy, mass loss and potentiodynamic polarization tests, determining the rate of corrosion and the efficiency tannin as of tannin as inhibitor. The results indicated that the tannin in deaerated environmental has no potential for use as an inhibitor once there was no significant reduction in corrosion rates and, also the formation of ferric-tannates film. Was not observed corrosion rates values, due mass loss, and were classified as severe corrosion, according to values of NACE RP-07-75 and was not inhibition efficiency values higher than 21 % obtained. Nevertheless, in aerated environmental, tannin worked as a barrier to diffusion of O2 and/or complexation of Fe2+ and Fe3+, providing favorable conditions to the formation of FeCO3 film with protective features. The corrosion rates were classified as moderate for 2160 hours, while 168 h and 360 h, as severe, also according to the values of NACE-RP-07-75, reaching values of up to 72% inhibition efficiency. / Neste trabalho, avaliou-se a possibilidade de utiliza??o do tanino vegetal da ac?cia negra (Acacia mearnsii) como inibidor de corros?o em ambientes com a presen?a de CO2 a alta press?o. Corpos de prova de a?o SAE 1010 foram expostos a dois meios corrosivos (sem e com O2) sob condi??es de 15 MPa e 70?C, com diferentes concentra??es de tanino para diferentes tempos de exposi??o (168, 360 e 2160 h). Para caracteriza??o foram realizadas an?lises de espectroscopia de infravermelho, difra??o de raios X, microscopia eletr?nica de varredura por emiss?o de campo, espectroscopia de energia dispersiva, perda de massa e ensaios de polariza??o potenciodin?mica, determinando-se a taxa de corros?o e a efici?ncia do tanino como inibidor. Os resultados indicaram que o tanino, em meio desaerado, n?o apresenta potencial para utiliza??o como inibidor, pois n?o houve redu??o significativa nas taxas de corros?o e tamb?m n?o se observou a forma??o do filme de ferrotanatos. Todos os valores de taxas de corros?o, por perda de massa, foram classificados como corros?o severa, segundo valores da NACE-RP-07-75 e n?o se obteve valores de efici?ncia de inibi??o maiores que 21 %. No entanto, em meio aerado, o tanino atuou como barreira para a difus?o de O2 e/ou na complexa??o dos ?xidos de Fe2+ e Fe3+, formando filmes de ferrotanatos, propiciando condi??es favor?veis para a forma??o do filme de FeCO3 com caracter?sticas protetoras. As taxas de corros?o foram classificadas como moderada para 2160 h, enquanto que para 168 h e 360 h, como severa, tamb?m segundo valores da NACE-RP-07-75, atingindo-se valores de at? 72 % de efici?ncia de inibi??o.

Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2016-05-10T20:59:54Z No. of bitstreams: 1 RafaelAugustoVentura_DISSERT.pdf: 2403506 bytes, checksum: 03833598c2b497f4e7cd05ae5e4c1bf1 (MD5) / Approved for entry into archive by Arlan Eloi Leite Silva (eloihistoriador@yahoo.com.br) on 2016-05-12T20:33:13Z (GMT) No. of bitstreams: 1 RafaelAugustoVentura_DISSERT.pdf: 2403506 bytes, checksum: 03833598c2b497f4e7cd05ae5e4c1bf1 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-12T20:33:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 RafaelAugustoVentura_DISSERT.pdf: 2403506 bytes, checksum: 03833598c2b497f4e7cd05ae5e4c1bf1 (MD5) Previous issue date: 2015-07-27 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Cient?fico e Tecnol?gico (CNPq) / Em um po?o de petr?leo, a cimenta??o dos revestimentos tem grande import?ncia, pois ela garante a seguran?a do po?o, para que este n?o colapse, como tamb?m promove o isolamento das forma??es rochosas para que n?o ocorra comunica??o entre os fluidos adjacentes. Desta forma, ? importante que a matriz de cimento possua estabilidade estrutural e qu?mica. O di?xido de carbono tem sido um agente que tem comprometido essa estabilidade, pois em determinados campos petrol?feros, ele pode ser encontrado em grandes quantidades e em condi??es ideais para a carbonata??o e posterior degrada??o da matriz de cimento, de forma a comprometer o selo hidr?ulico entre as forma??es, podendo tamb?m formar caminhos preferenciais de sa?da de fluidos da forma??o para o espa?o anular do po?o de petr?leo. A s?lica flour tem sido utilizada com grande frequ?ncia em po?os que est?o sujeitos a altas temperaturas, sejam os de elevadas profundidades ou no caso daqueles onde s?o injetados vapor como alternativa para recupera??o avan?ada em reservat?rios de ?leo pesado. Com base no exposto, o presente trabalho tem como objetivo avaliar a influ?ncia de ambientes ricos em CO2 na estabilidade qu?mica da matriz do cimento contendo s?lica flour. Foram preparadas pastas contendo s?lica flour e curadas por 30 dias sob temperatura de 65?C e 3000psi de press?o. Ap?s a cura, parte das amostras foram analisadas quimicamente e outra parte submetida ? atmosfera de CO2 em uma autoclave, por 30 e 60 dias, e posteriormente analisadas ap?s este processo de carbonata??o. As amostras foram caracterizadas por difra??o de raios x (DRX), microscopia eletr?nica de varredura (MEV), espectroscopia de infravermelho por transformada de Fourier (FTIR) e termogravimetria (TG). As pastas ciment?cias curadas por 60 dias foram as que apresentaram uma maior ?rea carbonatada. As amostras curadas em ambiente de CO2 saturado sofreram uma maior carbonata??o em rela??o as amostras curadas em ambiente supercr?tico, o que est? diretamente relacionado ? concentra??o de CO2 do meio. Os espectros de infravermelho apresentaram bandas caracter?sticas dos produtos de carbonata??o da matriz do cimento, com estiramento do grupo carbonato no comprimento de onda de 875cm-1, que ? caracter?stico da calcita. Nas imagens obtidas por MEV pode-se observar a presen?a de cristais de aragonita (CaCO3). O efeito da carbonata??o em po?os petrol?feros pode afetar consideravelmente a microestrutura da matriz de cimento podendo comprometer o selo hidr?ulico do po?o. / In oil well cementation casing is very important because in addition to ensuring the safety of the well so that it does not collapse, it also promotes the isolation of the rock formations so that there is communication between the adjacente fluids. Thus, it is important that the cement matrix has structural and chemical stability. Carbon dioxide has been an agent that this stability is compromised. In particular oil fields, it can be found in large quantities and in ideal conditions for carbonation and subsequent degradation of the cement matrix, in order to compromise the hydraulic seal between the formations, and may also form preferential paths of fluid to exit the formation the annular space of the oil well. The silica flour has been used frequently in wells that are subjected to high temperatures, be the case in very deep or those which are injected steam as an alternative for enhanced recovery of heavy oil reservoirs. Based on the above, this study aims to evaluate the influence of environments rich in CO2 in the chemical stability of the cement matrix containing silica flour. Pastes containing silica flour and cured for 30 days under temperature of 65?C and pressure of 3000psi (20,7MPa) were prepared. After curing, some of the samples were analyzed chemically and part subjected to CO2 atmosphere in an autoclave for 30 and 60 days and analyzed after this carbonation process. The samples were characterized by Xray diffraction (XRD), scanning electron microscopy (SEM), infrared spectroscopy by Fourier transform (FTIR) and thermogravimetry (TG). The cement pastes cured for 60 days showed the greater carbonated area. The samples cured in saturated CO2 environment suffered greater carbonation compared to samples cured in supercritical environment, which is directly related to CO2 concentration in the environment. Infrared spectra showed characteristic bands of carbonation products cement matrix, with stretch carbonate group at a wavelength of 875cm-1, which is characteristic of calcite. The images obtained by SEM it can be observed the presence of crystal of aragonite (CaCO3). The effect of carbonation in oil wells can greatly affect the microstructure of the cement matrix may compromise the hydraulic seal the well.

Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2017-02-13T19:30:58Z No. of bitstreams: 1 HugoDePaivaNunes_DISSERT.pdf: 2913431 bytes, checksum: b94ab79311730ca61ab47671efb0b8f2 (MD5) / Approved for entry into archive by Arlan Eloi Leite Silva (eloihistoriador@yahoo.com.br) on 2017-02-14T18:51:47Z (GMT) No. of bitstreams: 1 HugoDePaivaNunes_DISSERT.pdf: 2913431 bytes, checksum: b94ab79311730ca61ab47671efb0b8f2 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-02-14T18:51:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 HugoDePaivaNunes_DISSERT.pdf: 2913431 bytes, checksum: b94ab79311730ca61ab47671efb0b8f2 (MD5) Previous issue date: 2016-07-29 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior (CAPES) / Devido ? grande quantidade de compostos presentes no petr?leo bruto, por exemplo, hidrocarbonetos e o di?xido de carbono, faz-se necess?rio o conhecimento das propriedades termodin?micas dessas misturas e do Equil?brio L?quido-Vapor, pois os processos industriais para obten??o de seus derivados: gasolina, diesel, nafta, querosene, entre outros, utilizam essas propriedades para determina??o das quantidades de calor e trabalho necess?rias ? realizar esses processos. Para fluidos, essas propriedades s?o frequentemente avaliadas a partir de medidas do volume molar como fun??o da temperatura e da press?o, fornecendo rela??es entre press?o, volume e temperatura (PVT), as quais podem ser expressas como equa??es de estado. Esta disserta??o consiste em elencar e avaliar a consist?ncia termodin?mica de dados experimentais de equil?brios dispon?veis na literatura, para os sistemas bin?rios (CO2 ? CH4/C2H6/C3H8/C4H10) e tern?rios (CO2/CH4/C2H6 e CO2/ CH4/C3H8) com temperaturas variando na faixa de 207 ? 419,9 K, e press?es de 0,389 ? 84,080 atm. Assim, utilizou-se a equa??o de estado c?bica de Peng-Robinson e regra de mistura de Van der Waals quadr?tica para a estima??o dos par?metros (Kij), por meio do simulador SPECS com os dados selecionados, afim de fornecer uma base para a descri??o quantitativa do comportamento de fluidos reais e correla??es generalizadas que permitam a predi??o do comportamento PVT de fluidos para os quais n?o h? disponibilidade de dados experimentais. Os erros m?dios observados para a correla??o dos sistemas bin?rios foi de at? 5%, j? para os tern?rios a predi??o apresentou erros ligeiramente maiores de at? 7%, sendo a EDEC PR eficiente nos c?lculos destes sistemas, pela modelagem simples, por?m, com descri??es quantitativa e car?ter preditivo satisfat?rio. / Due to the large amount of compounds present in the crude oil, for example, hydrocarbons and carbon dioxide, it is necessary knowledge of the thermodynamic properties of these mixtures and the vapor-liquid equilibrium, as industrial processes for obtaining their derivatives gasoline, diesel, naphtha, kerosene, among others, use these properties to determine the quantities of heat and work necessary to carry out these processes. For fluid, these properties are often evaluated from measurements of the molar volume as a function of temperature and pressure, providing relationships between pressure, volume and temperature (PVT), which can be expressed as state equations. This paper consists of listing and evaluating the thermodynamic consistency experimental data balances available in the literature for the binary systems (CO2 - CH4/C2H6/C3H8/C4H10) and ternary (CO2/CH4/C2H6 and CO2/CH4/C3H8) with temperatures in the range of 207 to 419,9 K and pressures of 0,389 up to 84,080 atm. Thus, we used the cubic equation of state Peng-Robinson and Van der Walls quadratic mixing rule for the estimation of parameters (Kij) through SPECS simulator with the data selected in order to provide a basis for the description quantitative real behavior of fluids and generalized correlations which allow the prediction of PVT behavior of fluids for which there is availability of experimental data. The average errors observed for the correlation of binary systems was up 5%, while for the ternary prediction showed slightly larger errors of up to 7%, the cubic equation PR efficient in the calculations of these systems, for the simple modeling, but with quantitative descriptions and satisfactory predictive character.

Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2017-02-17T18:51:45Z No. of bitstreams: 1 TaisaCristineDeMouraDantas_TESE.pdf: 4130731 bytes, checksum: 1cb82be7c6c1b80529423696ce7dcfef (MD5) / Approved for entry into archive by Arlan Eloi Leite Silva (eloihistoriador@yahoo.com.br) on 2017-02-17T21:16:26Z (GMT) No. of bitstreams: 1 TaisaCristineDeMouraDantas_TESE.pdf: 4130731 bytes, checksum: 1cb82be7c6c1b80529423696ce7dcfef (MD5) / Made available in DSpace on 2017-02-17T21:16:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TaisaCristineDeMouraDantas_TESE.pdf: 4130731 bytes, checksum: 1cb82be7c6c1b80529423696ce7dcfef (MD5) Previous issue date: 2016-07-26 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior (CAPES) / A necessidade de encontrar novas tecnologias para a minimiza??o da emiss?o crescente de gases poluentes no planeta se torna cada vez mais urgente. Dos processos estudados atualmente a t?cnica de adsor??o utilizando materiais mesoporosos v?m tendo bastante enfoque. A fam?lia do SBA est? dentro desses materiais, onde pode ser destacado o SBA-15 e SBA-16 como estruturas com propriedades texturais interessantes. O presente trabalho realizou a s?ntese destes materiais de acordo com a metodologia descrita na literatura. Ap?s estas etapas, as estruturas de sil?cio foram funcionalizados atrav?s das t?cnicas de impregna??o com um pol?mero Polietilenimina ramificada com etilendiamina (PEI) em meio metan?lico, onde a rea??o das aminas com a estrutura de sil?cio apresenta car?ter i?nico; e a funcionaliza??o por enxerto com organossilanos, empregando o N-[(3-trimetoxissilil)propil] dietilenotriamina (DT-NNN), onde a estrutura ? formada de um grupo de sil?cio e tr?s aminas. A rea??o dessa mol?cula com a superf?cie de sil?cio ? realizada atrav?s de uma liga??o covalente. Tamb?m houve a funcionaliza??o do SBA-16 utilizando a dupla funcionaliza??o combinando as duas t?cnicas para obter uma maior porcentagem aminas. A parte foi proposta a reciclagem do material de sil?cio SBA-15, onde ap?s a funcionaliza??o, foram tratados termicamente a uma temperatura de 550 ?C para a elimina??o dos grupos org?nicos. A cada etapa de funcionaliza??o foi executada na estrutura uma nova etapa de funcionaliza??o, onde estas foram repetidas por 6 vezes. Os materiais foram caracterizados por t?cnicas f?sico-qu?micas no intuito de verificar a forma??o da estrutura e sua organiza??o. O processo de adsor??o de CO2 puro para o material SBA-16 funcionalizado foi executado em um equipamento volum?trico sob press?o de 1 bar a 45 ?C, onde a amostra E-SBA16-10PEI e CC-SBA16-50PEI exibiram quantidades de adsor??o de 47 mg CO2/g ads e 108 mg CO2/g ads, respectivamente. Os ensaios de adsor??o para o SBA-15 foram realizados tamb?m a 1 bar e 45 ?C, e menos quantidades de CO2 adsorvidos foram reportadas para as amostras com DT e isto pode ser relacionada a perda da efici?ncia das aminas. Esse comportamento n?o foi observado nas amostras impregnadas com PEI. / The need to find new technologies to minimize the increasing emission of greenhouse gases on the planet becomes increasingly urgent. Currently processes studied the adsorption technique using mesoporous materials are having enough focus. The family of the SBA is within these materials, which can be highlighted the SBA-15 and SBA-16 as structures with interesting textural properties. In the present work was carried out the synthesis of these materials according to the methodology described in the literature. After these steps, the silicon structures were functionalized by means of impregnation techniques with a branched polyethylenimine polymer etilendiamina (PEI) in the methanolic medium, where the reaction of amines with the silicon structure has ionic character; and graft functionalization with organosilanes, where we used the N [(3-trimetoxissilil) propyl] diethylenetriamine (DT- NNN) where the structure is formed from a group of silicon and three amines. The reaction of this molecule with the silicon surface is performed through a covalent bond. There was also the functionalization of SBA-16 using double functionalization combining the two techniques to get higher percentage amines. The part was proposed recycling of SBA-15 silicon material, which after functionalization, were heat-treated at a temperature of 550 ?C for the removal of organic groups. Each functionalization step was performed a new structure functionalization step, where they were repeated 6 times. The materials were characterized by physico-chemical techniques in order to verify the formation of structure and organization. The process of pure CO2 adsorption on functionalized SBA-16 materials, was performed on a volumetric equipment under 1 bar pressure at 45 ?C where the sample E-SBA16-10PEI and CC-SBA16-50PEI showing adsorption amounts of 47 mg CO2/g ads and 108 mg CO2/g ads, respectively. Adsorption tests for SBA-15 were also performed at 1 bar and 45 ? C, less amounts of CO2 absorbed were reported out for samples with DT and this is related to loss of efficiency of amines. This behavior was not observed in the samples impregnated with PEI.

Submitted by Caroline Xavier (caroline.xavier@pucrs.br) on 2017-06-30T13:47:33Z No. of bitstreams: 1 DIS_ANDRE_LUIZ_ANTON_DE_SOUZA_COMPLETO.pdf: 1015461 bytes, checksum: 70dfda26cefa98999779334ff862f5c0 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-06-30T13:47:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DIS_ANDRE_LUIZ_ANTON_DE_SOUZA_COMPLETO.pdf: 1015461 bytes, checksum: 70dfda26cefa98999779334ff862f5c0 (MD5) Previous issue date: 2017-03-23 / In recent years the scientific community has a growing interest in studying environmentally friendly agents sorption of carbon dioxide to be used in substitution of chemical solvents based on amines. Among the technologies studied for this purpose are those which use Ionic liquids that have the advantage of having very low vapor pressures, higher density than water, a low melting point and a desorption low energy; These qualities that make them environmentally friendly solvents, compared with volatile organic solvents. Moreover ionic liquids are chemically and thermally stable and can be used at relatively high temperatures, its physical-chemical properties can be designed by varying the substitutive groups of the cation or the combined ion. These characteristics make ionic liquids potentially important for the development of new processes focused on the mitigation of global warming. Otherwise the ionic liquids have a high viscosity, they are expensive making them economically unfeasible for use in conventional processes with liquid gas absorption columns. On the other side are available in the market the bubble glass that have several applications in the industry, have low cost, high chemical and physical resistance. This work evaluated in isochoric saturation cell, the carbon dioxide solubility in mixed systems with boron silicate bubble glass, with volumetric concentrations of 5% to 50%, in the ionic liquids [Bmim][BF4] and [mBmim] [NTf2] as well as with pure ionic liquids. Data are reported at 27 Bar pressure and at temperatures 303, 313, and 323 K. Mixed systems with 50% concentration of bubble glass showed the best results of sorption and cost for both ionic liquids. / Nos ?ltimos anos existe na comunidade cient?fica um crescente interesse em estudar agentes de sor??o de di?xido de carbono ambientalmente amig?veis para serem utilizados em substitui??o aos solventes qu?micos baseados em aminas. Entre as tecnologias estudadas para este fim est?o aquelas que utilizam os l?quidos I?nicos (LI). Estes compostos apresentam como caracter?stica diferencial baix?ssima press?o de vapor, densidade maior que a da ?gua, baixo ponto de fus?o e baixa energia de regenera??o; qualidades estas que os tornam solventes ambientalmente amig?veis quando comparados com os solventes org?nicos vol?teis. Por?m a alta viscosidade e custo limitam o uso dos Lis. Estudos realizados com sistemas mistos de LIs e part?culas s?lidas tem mostrado que tais part?culas podem potencializar a a??o dos Lis, assim se identificou as microesferas de vidro, dispon?veis no mercado, onde possuem diversas aplica??es na ind?stria, baixo custo, alta resist?ncia qu?mica e f?sica. Neste trabalho foram avaliados sistemas mistos (Lis + microesferas de vidro boro silicato) visando melhorar as propriedades dos Lis. Para avaliar estes novos sistemas foram obtidos em c?lula de satura??o isoc?rica, dados experimentais de solubilidade do di?xido de carbono, nas concentra??es volum?tricas de 5% a 50%. Foram avaliados os LIs [Bmim] [BF4] e [mBmim] [NTf2] para obter os sistemas mistos, assim como puros. Os dados s?o reportados na press?o de 27 Bar e nas temperaturas 303, 313, e 323 K. Os sistemas mistos com concentra??o de 50% de microesferas apresentaram os melhores resultados combinados de capacidade de sor??o e custo para ambos os l?quidos i?nicos.

Made available in DSpace on 2015-02-24T20:19:46Z (GMT). No. of bitstreams: 1 CleuberDP_DISSERT.pdf: 1822708 bytes, checksum: c7e3fa0c90fc3f249a77e1e4b40508c3 (MD5) Previous issue date: 2011-07-15 / The interference of man in the middle atmosphere can be evidenced by the presence of carbon monoxide, gas associated with burning fossil fuels and carbon dioxide content, essential for respiration of plants and thermal balance of the Earth. In this thesis we initially evaluated the intensity of the spatial distribution of carbon monoxide in the Northeast of Brazil, and subsequently the behavior of temporal variations of the pollutants carbon monoxide and carbon dioxide in the atmospheric boundary layer Maxaranguape / RN. Research has shown that, driven by speculation and promoting the occupation of land for agriculture, cattle ranching and tourism in the Northeast of Brazil, the changes established by the man in the middle geomorphological affect the lower troposphere on a large scale, with a predominance of concentrations in central Pernambuco, Paraiba's south-central and central-west of Alagoas. However, the study of Maxaranguape / RN results showed little variation in carbon monoxide and carbon dioxide, with the speed of the wind persisting with values greater than 7.8 m / s, showing dispersion and diffusion of pollutants which resulted in faster renewal of local atmospheric air / As interfer?ncias do ser humano no meio atmosf?rico podem ser evidenciadas mediante a presen?a do mon?xido de carbono, g?s associado a queima de combust?veis f?sseis e do di?xido de carbono, conte?do fundamental para respira??o dos vegetais e para balan?o t?rmico da Terra. Nesta disserta??o inicialmente avaliou-se a intensidade da espacializa??o do mon?xido de carbono no Nordeste do Brasil e, posteriormente o comportamento das varia??es temporais dos contaminantes mon?xido e di?xido de carbono na camada limite atmosf?rica de Maxaranguape/RN. As pesquisas mostraram que, motivadas pela especula??o imobili?ria e promovendo a ocupa??o da terra para a explora??o agropecu?ria e tur?stica no Nordeste do Brasil, as mudan?as estabelecidas pelo homem no meio geomorfol?gico afetam a baixa troposfera em grande escala, com predomin?ncia de concentra??es na ?rea central de Pernambuco, centro-sul da Para?ba e centro-oeste de Alagoas. Entretanto, no estudo realizado em Maxaranguape/RN os resultados apresentaram pouca varia??o do mon?xido e di?xido de carbono, com a velocidade do vento persistindo com valores superiores a 7,8 m/s, mostrando dispers?o e difus?o dos poluentes o que propiciou maior rapidez na renova??o do ar atmosf?rico local

Made available in DSpace on 2014-12-17T15:01:16Z (GMT). No. of bitstreams: 1 ElisangelaLG.pdf: 1213496 bytes, checksum: e3e74efdf673a462ae5c31d512a5e17b (MD5) Previous issue date: 2004-09-02 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Cient?fico e Tecnol?gico / The extraction with pressurized fluids has become an attractive process for the extraction of essential oils, mainly due the specific characteristics of the fluids near the critical region. This work presents results of the extraction process of the essential oil of Cymbopogon winterianus J. with CO2 under high pressures. The effect of the following variables was evaluated: solvent flow rate (from 0.37 to 1.5 g CO2/min), pressure (66.7 and 75 bar) and temperature (8, 10, 15, 20 and 25 ?C) on the extraction kinetics and the total yield of the process, as well as in the solubility and composition of the C. winterianus essential oil. The experimental apparatus consisted of an extractor of fixed bed and the dynamic method was adopted for the calculation of the oil solubility. Extractions were also accomplished by conventional techniques (steam and organic solvent extraction). The determination and identification of extract composition were done by gas chromatography coupled with a mass spectrometer (GC-MS). The extract composition varied in function of the studied operational conditions and also related to the used extraction method. The main components obtained in the CO2 extraction were elemol, geraniol, citronellol and citronellal. For the steam extraction were the citronellal, citronellol and geraniol and for the organic solvent extraction were the azulene and the hexadecane. The most yield values (2.76%) and oil solubility (2.49x10-2 g oil/ g CO2) were obtained through the CO2 extraction in the operational conditions of T = 10?C, P = 66.7 bar and solvent flow rate 0.85 g CO2/min / A extra??o com fluidos pressurizados tem-se tornado um processo de separa??o atrativo para a extra??o de ?leos essenciais, devido ?s caracter?sticas que estes fluidos apresentam quando se encontram pr?ximos da regi?o cr?tica. Este trabalho apresenta resultados do processo de extra??o do ?leo essencial de Cymbopogon winterianus J. com CO2 sob altas press?es. Foi avaliado o efeito das vari?veis: vaz?o de solvente (0,37 a 1,5 g CO2/min), press?o (66,7 e 75 bar) e temperatura (8, 10, 15, 20 e 25 ?C) sobre a cin?tica de extra??o e o rendimento total do processo, como tamb?m na solubilidade e composi??o do ?leo de C. winterianus. O aparato experimental consistiu de um extrator de leito fixo e foi adotado o m?todo din?mico para o c?lculo da solubilidade do ?leo. Tamb?m foram realizadas extra??es por t?cnicas convencionais (extra??o a vapor e com solvente org?nico). A determina??o da composi??o e identifica??o dos extratos foi feita atrav?s de cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massas (CG EM). A composi??o do extrato variou em fun??o das condi??es operacionais estudadas e tamb?m com rela??o ao m?todo de extra??o empregado. Os principais componentes obtidos na extra??o por CO2 foram: elemol, geraniol, citronelol e citronelal. Para a extra??o a vapor foram o citronelal, citronelol e geraniol, j? para a extra??o por solvente org?nico foram o azuleno e o hexadecano. Os maiores valores de rendimento (2,76%) e solubilidade do ?leo (2,49x10-2 g ?leo/ g CO2) foram obtidos para extra??o por CO2 nas condi??es operacionais de T = 10?C, P = 66,7 bar e vaz?o 0,85 g CO2/min

Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2017-03-27T17:40:38Z No. of bitstreams: 1 PaulaFabianePinheiroDoNascimento_DISSERT.pdf: 4732486 bytes, checksum: 94b023559d6c9cc5363ef32dad0d736e (MD5) / Approved for entry into archive by Monica Paiva (monicalpaiva@hotmail.com) on 2017-03-27T17:52:46Z (GMT) No. of bitstreams: 1 PaulaFabianePinheiroDoNascimento_DISSERT.pdf: 4732486 bytes, checksum: 94b023559d6c9cc5363ef32dad0d736e (MD5) / Made available in DSpace on 2017-03-27T17:52:46Z (GMT). No. of bitstreams: 1 PaulaFabianePinheiroDoNascimento_DISSERT.pdf: 4732486 bytes, checksum: 94b023559d6c9cc5363ef32dad0d736e (MD5) Previous issue date: 2015-07-24 / Tendo em vista o aquecimento global promovido pela emiss?o de CO2, h? grande necessidade de desenvolver pesquisas que elimine esse poluente, principalmente com novos materiais, em particular res?duos s?lidos, viabilizando economicamente o processo. O presente trabalho tem como objetivo agregar valor ao carv?o rico em ?xidos met?licos originado da pir?lise do lodo do esgoto dom?stico e da serragem da madeira, para aplica??o no processo de adsor??o de CO2. Tamb?m foi avaliada a capacidade de adsor??o de CO2 com a ze?lita 13X comercial funcionalizada com grupo amina. As atividades experimentais realizadas compreenderam a ativa??o qu?mica dos carv?es com KOH e f?sica (atmosfera de nitrog?nio), funcionaliza??o da ze?lita 13X com MEA, caracteriza??o das amostras pelas t?cnicas BET, DRX, FRX, MEV e TG. A avalia??o da capacidade adsortiva dos s?lidos, frente ? adsor??o do CO2, foi realizada atrav?s dos processos est?tico (com mistura de 4% de CO2 e 96% de g?s inerte) e din?mico, sendo este ?ltimo, com uma mistura sint?tica de CO2, CO, CH4, H2 e hidrocarbonetos. No processo est?tico (utilizando um microadsorvedor acoplado a uma balan?a de suspens?o magn?tica), realizado na temperatura de 25?C e press?es de 0,5 a 5,0 bar, foram constru?das as isotermas de equil?brio da adsor??o, cuja equa??o do modelo (Langmuir) foi utilizada no balan?o de massa aplicado ao modelo din?mico. No processo din?mico de adsor??o, utilizando um reator de leito fixo, as curvas de rupturas foram obtidas na temperatura de 25?C, press?o de 1atm, vaz?o da mistura gasosa de 50 ml/min e 20 g de massa de adsorvente ativado termicamente. Os resultados mostraram que ap?s o tratamento qu?mico com KOH, os carv?es pirol?ticos obtiveram uma melhora significativa nas suas propriedades texturais, influenciando positivamente a sua capacidade adsortiva. O carv?o da pir?lise do lodo de esgoto teve sua ?rea superficial espec?fica aumentada de 8 a 11 vezes, ap?s a etapa de ativa??o, enquanto que para o carv?o da pir?lise da serragem da madeira esse aumento foi de 90 vezes. Os adsorventes tratados apresentaram os seguintes percentuais de remo??o de CO2: ze?lita pura - 63,32%, ze?lita funcionalizada com MEA - 67,89%, carv?o da pir?lise do lodo de esgoto - 41,46% e carv?o da pir?lise da serragem da madeira - 54,10%. O modelo din?mico aplicado se ajustou satisfatoriamente as curvas de rupturas com os valores experimentais, permitindo avaliar o coeficiente externo de transfer?ncia de massa (1,48 x 10-6 - 1,52 x 10-4 dm/min), o coeficiente de difus?o efetiva intrapart?cula (1,99 x 10-3 - 4,76 x 10-3 dm2/min) e o coeficiente de dispers?o axial do leito (3,54 x 10 -6 - 4,7 x 10-5 dm2/min).

Made available in DSpace on 2014-12-17T15:01:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 ElisangelaLG.pdf: 1590433 bytes, checksum: 344724364926bacba0bb6a0d130edd0d (MD5) Previous issue date: 2009-05-15 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Cient?fico e Tecnol?gico / The aim of the present study was to extract vegetable oil from brown linseed (Linum usitatissimum L.), determine fatty acid levels, the antioxidant capacity of the extracted oil and perform a rapid economic assessment of the SFE process in the manufacture of oil. The experiments were conducted in a test bench extractor capable of operating with carbon dioxide and co-solvents, obeying 23 factorial planning with central point in triplicate, and having process yield as response variable and pressure, temperature and percentage of cosolvent as independent variables. The yield (mass of extracted oil/mass of raw material used) ranged from 2.2% to 28.8%, with the best results obtained at 250 bar and 50?C, using 5% (v/v) ethanol co-solvent. The influence of the variables on extraction kinetics and on the composition of the linseed oil obtained was investigated. The extraction kinetic curves obtained were based on different mathematical models available in the literature. The Mart?nez et al. (2003) model and the Simple Single Plate (SSP) model discussed by Gaspar et al. (2003) represented the experimental data with the lowest mean square errors (MSE). A manufacturing cost of US$17.85/kgoil was estimated for the production of linseed oil using TECANALYSIS software and the Rosa and Meireles method (2005). To establish comparisons with SFE, conventional extraction tests were conducted with a Soxhlet device using petroleum ether. These tests obtained mean yields of 35.2% for an extraction time of 5h. All the oil samples were sterilized and characterized in terms of their composition in fatty acids (FA) using gas chromatography. The main fatty acids detected were: palmitic (C16:0), stearic (C18:0), oleic (C18:1), linoleic (C18:2n-6) and α-linolenic (C18:3n-3). The FA contents obtained with Soxhlet dif ered from those obtained with SFE, with higher percentages of saturated and monounsaturated FA with the Soxhlet technique using petroleum ether. With respect to α-linolenic content (main component of linseed oil) in the samples, SFE performed better than Soxhlet extraction, obtaining percentages between 51.18% and 52.71%, whereas with Soxhlet extraction it was 47.84%. The antioxidant activity of the oil was assessed in the β-carotene/linoleic acid system. The percentages of inhibition of the oxidative process reached 22.11% for the SFE oil, but only 6.09% for commercial oil (cold pressing), suggesting that the SFE technique better preserves the phenolic compounds present in the seed, which are likely responsible for the antioxidant nature of the oil. In vitro tests with the sample displaying the best antioxidant response were conducted in rat liver homogenate to investigate the inhibition of spontaneous lipid peroxidation or autooxidation of biological tissue. Linseed oil proved to be more efficient than fish oil (used as standard) in decreasing lipid peroxidation in the liver tissue of Wistar rats, yielding similar results to those obtained with the use of BHT (synthetic antioxidant). Inhibitory capacity may be explained by the presence of phenolic compounds with antioxidant activity in the linseed oil. The results obtained indicate the need for more detailed studies, given the importance of linseed oil as one of the greatest sources of ω3 among vegetable oils / O presente trabalho teve como objetivo geral extrair o ?leo vegetal da linha?a (Linum usitatissimum L.) da variedade marrom fazendo uso de di?xido de carbono em condi??es supercr?ticas e de solvente org?nico, avaliar os teores de ?cidos graxos e a capacidade antioxidante do ?leo extra?do e ainda realizar a avalia??o econ?mica r?pida do processo EFS de manufatura do ?leo. Os experimentos foram conduzidos em um extrator de bancada, capaz de operar com di?xido de carbono e co-solventes, obedecendo a um planejamento fatorial 2? com triplicata no ponto central, tendo como vari?vel resposta o rendimento do processo e como vari?veis independentes a press?o, a temperatura e o percentual de co-solvente. Os rendimentos (massa de ?leo extra?do/ massa de mat?ria-prima utilizada) variaram de 2,2 a 28,8%, tendo os melhores resultados sido obtidos a 250 bar e 50?C, com uso do co-solvente etanol a 5% (v/v). A influ?ncia das vari?veis sobre a cin?tica de extra??o e sobre a composi??o do ?leo de linha?a obtido tamb?m foi investigada. As curvas cin?ticas de extra??o obtidas foram modeladas por diferentes modelos matem?ticos dispon?veis na literatura. Os modelos de Mart?nez et al. (2003) e o Simple Single Plate (SSP) de Gaspar et al. (2003) representaram os dados experimentais com os menores erros quadr?ticos m?dios (MSE). O custo de manufatura de 17,85 US$/kg?leo foi estimado para produ??o do ?leo de linha?a utilizando o software TECANALYSIS e a metodologia de Rosa e Meireles (2005). Com o intuito de estabelecer compara??es com a EFS, foram realizados ensaios de extra??o por t?cnica convencional em aparato Soxhlet utilizando ?ter de petr?leo. Estes apresentaram rendimentos m?dios de 35,2 % para um tempo de extra??o de 5h. Todas as amostras de ?leo obtidas foram esterificadas e caracterizadas em termos de sua composi??o em ?cidos graxos (AGs) usando a cromatografia gasosa. Os principais ?cidos graxos detectados foram: palm?tico (C16:0), este?rico (C18:0), ol?ico (C18:1), linol?ico (C18:2n-6) e α-linol?nico (C18:3n-3). Os teores dos AGs obtidos com Soxhlet diferiram daqueles obtidos para a EFS, com percentuais de AGs saturados e monoinsaturados mais elevados para a t?cnica Soxhlet com ?ter de petr?leo. Com rela??o ao teor do ?cido α-linol?nico (componente majorit?rio do ?leo de linha?a) nas amostras, a EFS se mostrou mais vantajosa que a extra??o Soxhlet, apresentando percentuais de 51,18 a 52,71%, enquanto que na extra??o Soxhlet, este foi de 47,84%. A atividade antioxidante do ?leo foi avaliada no sistema de co-oxida??o b-caroteno/?cido linol?ico. Os percentuais de inibi??o do processo oxidativo chegaram a 22,11% para o ?leo da EFS, sendo de apenas 6,09% para o ?leo comercial extra?do a frio, o que sugere que a t?cnica EFS preserva melhor os compostos fen?licos presentes na semente, compostos estes, provavelmente respons?veis pelo car?ter antioxidante do ?leo. Testes in vitro com a amostra de melhor resposta antioxidante foram realizados em homogenato de f?gado de ratos, de forma a investigar a inibi??o da peroxida??o lip?dica espont?nea ou autoxida??o do tecido biol?gico. O ?leo de linha?a se mostrou mais eficiente que o ?leo de peixe (usado como padr?o) na diminui??o da peroxida??o lip?dica do tecido hep?tico dos ratos Wistar, apresentando resultados equivalentes aos obtidos com o uso do BHT (antioxidante sint?tico). A capacidade inibit?ria pode ser atribu?da ? presen?a de compostos fen?licos com atividade antioxidante presentes no ?leo de linha?a. Os resultados obtidos indicam a necessidade de estudos mais aprofundados tendo em vista a import?ncia do ?leo de linha?a como uma das maiores fontes de ω3 dentre os ?leos vegetais

Made available in DSpace on 2014-12-17T15:03:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 JurandirRMJ_DISSERT.pdf: 1054152 bytes, checksum: 95f074a057b6d2e03d6f4a8700465d95 (MD5) Previous issue date: 2014-03-31 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior / The aquatic ecosystems can play a role as carbon-dioxide-source or carbon-dioxide-sink systems due to the high predominance of heterotrophic or autotrophic metabolism. The primary production can strongly affect the carbon balance (CO2) through the consumption of carbon dioxide in the photosynthesis, especially in eutrophic environment, acting as a carbon sink. The present study tested the hypothesis that the eutrophic reservoirs in tropical semi-arid region are carbon dioxide-sink systems due to the high primary productivity presented in these systems. Five Brazilian reservoirs from the semi-arid in the northeast region were monitored monthly during four years (2010 to 2013) with a prolonged drought event identified during the study. The results showed an increasing level of eutrophication over the period of prolonged drought, with the predominance of autotrophy. Significant negative correlations were observed between the partial pressure of CO2 (pCO2) (p<0,001) and chlorophyll-a in the Boqueir?o, Passagem das Tra?ras, Dourado and Gargalheiras reservoirs, showing a pattern of the carbon dioxide-sink systems. However, this pattern was not found in Cruzeta reservoir. In summary, in the tropical semi-arid region, hydrological and morphometric variables can lead to different behaviors of the water-supply reservoirs on the carbon metabolism. The eutrophic reservoirs evaluated showed a negative relationship between pCO2 and Chl-a, which suggests that these water bodies show an autotrophic metabolism and behave as carbon dioxide- sink systems / Os ecossistemas aqu?ticos podem atuar como emissores ou sequestradores de carbono em fun??o da predomin?ncia do metabolismo heterotr?fico ou autotr?fico. A produ??o prim?ria pode afetar fortemente o balan?o de carbono (CO2) atrav?s do consumo de di?xido de carbono na fotoss?ntese, especialmente em ambiente eutr?ficos, atuando como sumidouros. O presente estudo testou a hip?tese de que reservat?rios eutrofizados da regi?o tropical semi?rida s?o sequestradores de CO2 em fun??o da alta produtividade evidenciada nesses sistemas. Cinco reservat?rios da regi?o semi?rida do nordeste do Brasil foram monitorados mensalmente durante o per?odo de 2010 ? 2013, com um evento de seca prolongada identificado durante o estudo. Os resultados mostraram um crescente n?vel de eutrofiza??o ao longo do per?odo de seca prolongada com predomin?ncia de autotrofia. Foram observadas correla??es negativas significativas entre a press?o parcial de CO2 (pCO2) (p<0,001) e clorofila-a nos reservat?rios Boqueir?o, Passagem das Tra?ras, Dourado e Gargalheiras, evidenciando um padr?o de sequestro de CO2 desses sistemas. Por?m, este padr?o n?o foi encontrado no reservat?rio Cruzeta. Em s?ntese, na regi?o semi?rida tropical, as vari?veis hidrol?gicas e morfom?tricas podem direcionar diferentes comportamentos dos reservat?rios de abastecimento no metabolismo do carbono. Os reservat?rios eutrofizados avaliados apresentaram uma rela??o negativa entre pCO2 e Chl-a o que sugere que estes corpos h?dricos evidenciam um metabolismo autotr?fico e se comportam como sequestradores de CO2