Made available in DSpace on 2014-06-12T23:17:11Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo9136_1.pdf: 869649 bytes, checksum: 9535d753d217d74c3df06df29f8806ea (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2007 / O conhecimento da composição química do organismo via análises laboratoriais é uma ferramenta importante para o diagnóstico e prognóstico de enfermidades; além de também ser útil na avaliação de tratamentos. Dentre os elementos analisados, estão os eletrólitos, cuja participação é fundamental em vários processos metabólicos, sendo a sua concentração alterada, a causa ou conseqüência de várias patologias. Os rins possuem um papel fundamental na composição química do corpo humano, através da sua participação na fisiologia hidroeletrolítica, portanto, é uma característica facilmente encontrada em pessoas que possuem o sistema renal debilitado (Insuficiência Renal Crônica-IRC), são valores anormais na concentração dos eletrólitos. Na fase mais avançada da doença, estes pacientes necessitam serem submetidos à diálise para substituição do sistema renal. Neste trabalho objetivou-se estabelecer e otimizar as condições para emprego do método semi-paramétrico de Análise por Ativação Neutrônica Absoluta-ANAA em sangue total, para determinação da concentração de eletrólitos (sódio-Na+, potássio-K+ , cloro-Cl-, e bromo-br+) essenciais ao equilíbrio hidroeletrolítico, de forma simultânea, visando o acompanhamento clínico de pacientes com disfunção renal, fornecendo informações que auxiliem no diagnóstico e terapia. Comparada às outras metodologias, o ANAA por ser uma metodologia absoluta, dispensa o uso de padrões, reduzindo gastos, utiliza quantidades significativamente menores de amostras biológicas (100μl) e é de rápida execução (1h em média). Foram coletados amostras de sangue total de pacientes com IRC, que são acompanhados e/ou fazem tratamento no Hospital das Clínicas da UFPE. Foram formados quatro grupos de acordo com o tipo de diálise e o tempo de tratamento, em: Tratamento conservador, Diálise Peritoneal, Diálise há mais de 5 anos (60 meses) e Hemodiálise. As amostras foram irradiadas no reator IEA-R1 IPEN/CNEN-SP, onde também foram obtidos os resultados de cada amostra através da utilização de programas computacionais adequados (IDF, ATIVAÇÂO). Devido ao fato da utilização de sangue total, os resultados foram comparados com valores de referência em sangue total, obtidos de doadores de sangue normais (OLIVEIRA, L.C. 2006). Não houve resultados diferentes entre os grupos estatísticamente relevantes, porém notou-se uma concentração elevada de Na que persistiu entre os grupos analisados. Também não houve estatísticamente, diferenças entre sexo, idade e tempo de tratamento. Porém a metodologia ainda necessita de ajustes na dosagem de alguns eletrólitos, pois a incerteza apresentou-se elevada

Orientador: Martin Aznar / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-31T22:20:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pereira_MiltonAugustoPaoliello_M.pdf: 3619819 bytes, checksum: 314458773dcfb50f72000bee8bad87d1 (MD5) Previous issue date: 2001 / Resumo: Soluções aquosas contendo sais estão ganhando importância em processos de separação em engenharia química. A influência do eletrólito leve ser considerada tanto no projeto quanto na operação do processo, pois sua presença pode alterar, significativamente, as composições de equilíbrio. Através do fenômeno da solvatação e das forças iônicas, que passam a existir e interferir sobre o equilíbrio termodinâmico. Neste trabalho, estuda-se o efeito "salting out" sobre o equilíbrio líquido-líquido de sistemas inicialmente temários. Este efeito pode ser evidenciado pela diminuição da solubilidade mútua entre as duas fases, a partir da adição de um sal. Os sais utilizados nos testes foram o brometo de potássio e o cloreto de magnésio e os sistemas temários, água + 1-butanol + 2-propanol e água + 1-­butanol + terc-butanol. O primeiro sistema ternário foi estudado a duas temperaturas ( 40°C e 80°C) e com cada um dos sais a duas concentrações em peso ( 5% e 10% ). O segundo sistema foi analisado às temperaturas de 20°C e 40°C, e com concentrações mássicas dos sais iguais a 2%, 5% e 10%. A partir dos dados experimentais, obtidos para os sistemas ternários quaternários, foi possível quantificar o efeito "salting out" através da mudança nos coeficientes de distribuição dos componentes, principalmente do 2-propanol e do terc­butanol, que são extraídos da fase aquosa e conduzidos para a fase orgânica. Parâmetros de interação molecular para o modelo NRTL e parâmetros de interação de grupos para o modelo UNIF AC-Dortmund também foram estimados a partir dos dados experimentais obtidos neste trabalho / Abstract: Aqueous electrolyte liquid-liquid equilibrium has been increasing in importance for the project and operation of separation processes in chemical engineering. Aqueous liquid-liquid equilibrium is due to intermolecular forces, mainly hydrogen bonds; the addition of a salt introduces ionic forces that affect the thermodynamic equilibrium by increasing or decreasing the mutual solubility, modifying the distribution coefficient of a given solute between the phases. The liquid-liquid equilibria of the quatemary systems: water + 1-butanol + 2-propanol + salt and water + 1-butanol + tert-butanol + salt have been experimentally determined in order to study the influence of the addition of the electrolytes: potassium bromide and magnesium chloride to the original temary systems. To the first system, experimental determinations have been carried out at two temperatures (40°C and 80°C) and with two mass percentages of salt (5 and 10%). The second system has been studied at temperatures of 20°C and 40°C with three different mass percentages of salt ( 2%, 5% and 10%). With these experimental data, new interaction parameters for the short-range NRTL and UNIFAC-Dortmund models for activity coefficients have been estimated, using the Simplex-modified method. In this work, interactions involving the second and third alcohol groups have been determined, extending the present data bank. Since the UNIF AC­Dortmund model has limitations regarding electrolyte systems, solvation equations have been incorporated to the original model. Long-range interactions are evaluated by a Pitzer Debye-Hückel activity coefficient model / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Mestre em Engenharia Química

Orientador: Teresa Massako Kakuta Ravagnani / Dissertação(mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-24T06:08:02Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Rocha_MarciadeSant'Anna_M.pdf: 4167556 bytes, checksum: b2badcef5b6613d8c2ae7f7c85381f92 (MD5) Previous issue date: 1998 / Resumo: A destilação extrativa utilizando efeito salino representa uma alternativa interessante para os processos convencionais de obtenção de etanol anidro. As principais vantagens desta técnica estão relacionadas com a obtenção do produto de topo completamente livre do agente de separação, o uso de agentes extrativos de baixa toxicidade e as possibilidades de redução do consumo de energia e das dimensões da coluna de destilação. O presente trabalho estuda a dinâmica de operação de colunas de destilação extrativa salina. Um programa computacional foi elaborado para simular a operação, analisando o sistema etanol-água e acetato de potássio. Analisou-se o comportamento dinâmico de processos com ou sem colunas pré-concentradoras e verificou-se que processos que não utilizam colunas pré-concentradoras permitem obter etanol anidro a partir de alimentação diluída. Entretanto a utilização da coluna salina, com uma alimentação com concentração de etanol próxima a do azeótropo proveniente da coluna pré-concentradora, apresenta muitos problemas de operação além de não ser possível obter etanol anidro. Verificou-se que a utilização de uma coluna pré-concentradora para obter uma alimentação 50% molar em etanol que será utilizada na coluna salina permite a obtenção de etanol anidro. A simulação dinâmica da coluna de destilação extrativa com efeito salino foi realizada utilizando um método rigoroso de cálculo. Na determinação do equilíbrio líquido-vapor, o coeficiente de atividade dos componentes voláteis na fase líquida foi calculado segundo o modelo termodinâmico UNlQUAC/Debye-Hückel de Sander e outros (1986). Através das simulações foram obtidos perfis de vazão, composição e temperatura com o tempo para perturbações nas seguintes variáveis: razão de refluxo, vazão de alimentação de solventes, vazão de alimentação de sal e potência do refervedor. Os efeitos das dimensões do tanque de refluxo, do misturador de sal e do refervedor também foram estudados. Os resultados obtidos mostraram perfis bem definidos tanto no regime transiente quanto no novo estado estacionário facilitando o estudo posterior de estratégias de controle. Determinadas perturbações que variam intensamente a quantidade de sal no fundo, com alimentações concentradas em etanol, e no topo considerando alimentação diluída, ficam restritas às condições de solubilidade do sal no sistema considerado e limitações do modelo termodinâmico / Abstract: Not informed. / Mestrado / Sistemas de Processos Quimicos e Informatica / Mestre em Engenharia Química

O presente experimento teve por finalidade estudar a influência da ingestão de três soluções glicose-eletrolíticas (SGE), hipotônica (T2 - 250 mOsm/L), isotônica (T3 - 350 mOsm/L) e hipertônica (T4 - 450 mOsm/L) sobre os parâmetros fisiológicos e de desempenho de cabritos da raça Saanen do nascimento ao desmame. O experimento foi conduzido no Laboratório de Fisiologia Animal da FZEA/USP, entre maio de 2009 à julho de 2009. Foram acompanhados 16 cabras gestantes da raça Saanen e os 28 cabritos nascidos. Para as variáveis zootécnicas utilizou-se banco de dados das cabras para composição das informações de desempenho. Foram analisadas as variáveis peso a cobertura (PC), peso ao parto (PP), número de crias nascidas (CRIA), classificação da fêmea em primípara ou multípara (CF) e tipo de parto em normal ou distócico (TP) sobre o desenvolvimento e desempenho de suas crias. As variáveis zootécnicas avaliadas nos cabritos foram sexo e ordem de parto (OP) e as fisiológicas referentes à temperatura retal (TR), temperatura de superfície (TS) frequência cardíaca (FC), frequência respiratória (FR), hematócrito (Ht), hormônios cortisol (COR), triidotironina (HT3) e tiroxina (HT4) sobre o desenvolvimento e desempenho até o desmame. As análises foram conduzidas através do pacote estatístico SAS®. O modelo adotado para avaliar a relação entre as variáveis foi o PROC GLM e PROC MIXED do SAS. Houve efeito significativo de PP e CRIA em relação ao peso ao nascer das crias (P<0,05), demonstrando o efeito do ambiente materno sobre o peso ao nascer, porém sem diferenças significativas sobre o peso ao desmame. O uso de SGE não promoveram alterações significativas no peso nos períodos analisados até o desmame para os tratamentos T2 e T3, no entanto, para T4 houve efeito significativo (P<0,05) sobre o desempenho até desmame, sendo observadas menores médias de desempenho. Quanto aos parâmetros fisiológicos de TR, TS e FR não se verificou diferenças significativas em função da aplicação de SGE (P>0,05), sendo que os mesmos encontraram-se em limiares fisiológicos. Os neonatos demonstraram valores elevados de FC ao nascer e um subsequente declínio com o amadurecimento. O uso de T3 demonstrou aumento nos batimentos por minuto no período analisado (P<0,05). Para ao valor hematológico, os valores de Ht foram mais elevados ao nascimento com subsequente redução nas semanas seguintes. O uso de SGE promoveu menores valores de Ht para T2, T3 e T4 (P<0,05) devido a interação do balanço de eletrólitos com o fluído corporal do organismo. O uso de SGE não promoveu oscilações nos níveis séricos do hormônio cortisol (P>0,05), bem como HT3. Entretanto, ocorrem oscilações médias nas concentrações séricas de HT4 (P<0,05). Quando se aumenta as concentrações de eletrólitos nas soluções, o equilíbrio eletrolítico é alterado, modificando as concentrações intra e extracelulares, liberando energia ao organismo. / The present experiment was to study the influence of the ingestion of glucose-electrolyte solutions three (GES), hypotonic (T2 - 250 mOsm / L), isotonic (T3 - 350 mOsm / L) and hypertonic (T4 - 450 mOsm / L) on physiological parameters and performance of Saanen goats from birth to weaning. The experiment was conducted at the Laboratory of Animal Physiology FZEA / USP, from May 2009 to July 2009. Were followed 16 pregnant goats Saanen goats and 28 kids. For variables of production was used database of the goats for composing performance information. Variables were analyzed coverage weight (CW), birth weight (BW), number of kids (KIDS), the rating female in primiparous or multiparous (RF) and type of birth in normal or dystocic (TP) on the development and performance of their offspring. The husbandry variables evaluated in kids were gender and birth order (BO) and the physiological referring to rectal temperature (RT), surface temperature (ST) heart rate (HR), respiratory rate (RR), hematocrit (Ht), hormones cortisol (COR), Triiodothyronine (HT3) and thyroxine (HT4) on the development and performance til the weaning. Analyses were conducted using the statistical package SAS ®. The model adopted to evaluate the relationship between variables was PROC GLM and PROC MIXED of SAS. A significant effect of BW in relation to the KIDS and birth weight of kids (P <0.05), demonstrating the effect of maternal environment on birth weight, but no significant differences in the weaning weight. Using GES did not cause significant changes in weight in the analyzed periods until weaning for T2 and T3, however, had significant effected under T4 (P <0.05) with observed lower main performance. Regarding the physiological parameters TR, ST and RR had not significant differences on the application of GES (P> 0.05), which found themselves in physiological thresholds. The kids showed high levels of RF at birth and a subsequent decline with maturation. The use of T3 showed an increase in beats per minute during the study period (P <0.05). For the value hematologic values of Ht were higher at birth with subsequent reduction in the following weeks. Using GES promoted lower levels of Ht for T2, T3 and T4 (P <0.05) due to interaction with the electrolyte balance and the body fluid. Using GES did not cause fluctuations in serum levels of cortisol (P> 0.05), and HT3. However, oscillations occur in serum medium HT4 (P <0.05). When increasing concentrations of electrolytes in the solutions, electrolyte balance, is affected by modifying the intracellular and extracellular concentrations, releasing energy in the body.

Os polímeros naturais e macromoléculas, como polissacarídeos, gelatina e DNA têm atraído recentemente a atenção significativa da comunidade científica por suas propriedades estruturais e elétricas. O ácido desoxiribonucleico (DNA) possui propriedades eletrolíticas que aumentam quando dissolvido em água, isso ocorre devido à presença de átomos facilmente ionizáveis, tais como prótons e/ou íons sódio. Membranas ionicamente condutoras à base de DNA plastificadas com glicerol/ polietileno glicol (PEG) e contendo polímeros condutores, tais como, PEDOT:PSS (poli (3,4- etilenodioxitiofeno)): poli(estireno sulfonato), POEA (poli (o - etoxianilina)) ou o corante electrocrômico Azul da Prússia (AzP) foram preparadas, caracterizadas e aplicadas em dispositivos electrocrômicos. Os resultados demonstraram que o DNA pode ser plastificado com glicerol, resultando numa membrana transparente com boa condutividade iônica. A caracterização das amostras foi realizada através de medidas de condutividade iônica em função da temperatura, análise termogravimétrica - TGA, análise estrutural por difração de raios-X, microscopia eletrônica - MEV e análise espectroscópica no UV - Vis. Os valores de condutividade iônica à temperatura ambiente foram em gama de 10-4 a 10-5S/cm e aumentam linearmente com o aumento da temperatura, seguindo a relação de Arrhenius. Os valores de condutividade iônica para as membranas dopadas variaram, dependendo do polímero ou corante adicionado, da ordem de 10-5S/cm para as amostras à base de DNA puro a 10-4S/cm para as amostras contendo POEA, PEDOT ou AzP, em temperatura ambiente. Observou-se que as amostras apresentam boa estabilidade térmica, até 170°C, com transparência variável, dependendo da espécie adicionada. Os resultados de raios-X evidenciaram uma estrutura semicristalina das membranas obtidas. Finalmente, as membranas foram aplicadas em pequenos dispositivos electrocrômicos (ECD) e mostraram uma mudança de transmissão de até 10 % de colorido para estados descoloridos. Os dispositivos montados foram caracterizados através de medidas de voltametria e cronocoulometria para os potenciais de (-2,0 e +1,8; e -3,5 e +3,0)V. Os resultados da preparação e caracterização de janelas eletrocrômicas revelaram melhor valor de densidade de carga de 2,8 mC/cm2 para a janela contendo eletrólito a base de DNA-PEDOT. Todos os resultados obtidos mostraram que as membranas à base de DNA são condutoras ionicamente, têm boa transparência e adesão a propriedades do aço e vidro e são materiais promissores para serem aplicadas em dispositivos eletrocrômicos. / Natural polymers and macromolecules such as polysaccharides, gelatin, and DNA have recently attracted significant attention from the scientific community for their interesting structural and electrical properties. Deoxyribonucleic acid (DNA) has electrolytic properties that are enhanced when dissolved in water due to the presence easily ionizable atoms such as proton and/or sodium. Ionically conductive membranes based on DNA plasticized with glycerol and DNA containing conducting polymers, such as, either PEDOT (poly(3,4-ethylenedioxythiophene)), POEA (poly (o-ethoxyaniline)) or electrochromic dye Prussian Blue (PB) were prepared, characterized and applied in electrochromic devices. It has been shown that DNA can be plasticized with glycerol, resulting in a transparent membrane with good ionic conductivity. The characterization of the samples was performed by ionic conductivity measurements as a function of temperature, TGA thermal analysis, and structural analysis by X-ray diffraction, microscopic by SEM and UV-Vis spectroscopic analysis. The ionic conductivity values at room temperature were in range of 10-4 to 10-5S/cm and increases linearly with increasing temperature, following the Arrhenius relationship. The ionic conductivity values for the studied doped membranes varied, depending on the added polymer or dye, from order 10-5S/cm for the pure DNA-based samples to 10-4S/cm for the samples containing PEDOT or PB, at room temperature. It was observed that the samples exhibit a good thermal stability up to 170ºC, with variable transparency, depending on the added molecule. The X-ray results evidenced a semicrystalline structure of the obtained membranes. Finally, the membranes were applied in small electrochromic devices (ECDs) and have shown an up to 10% transmission change from colored to bleached states. The inserted/extracted charges were of 2,8 mC/cm2 after applying potential of -2.0/+1.8V and -3.5/+3.0V on ECD with DNA-PEDOT electrolyte. All obtained results showed that DNA-based ionically conducting membranes have good transparency and adhesion to glass and steel properties and are very promising materials to be applied in electrochromic devices.

A síntese e a caracterização de um novo tipo de eletrólito sólido polimérico são descritas neste trabalho. Os materiais preparados consistiram de filmes de hidroxietil celulose ou hidroxipropil celulose entrecruzadas com diisocianatos de poli(óxido de etileno) e poli(óxido de propileno) ou enxertadas com monoisocianato de poli(óxido de propileno). Todos estes isocianatos foram sintetizados a partir das respectivas aminas comerciais. Filmes de hidroxietil celulose entrecruzada com hexametileno diisocianato ou enxertados com fenil isocianato também foram estudados. Como técnicas de caracterização foram utilizadas espectroscopia no infravermelho, no ultravioleta e de ressonância magnética nuclear, análises térmicas e difração de raios-X. Os filmes dopados com LiClO4 foram caracterizados utilizando-se as mesmas técnicas e a condutividade foi determinada através do método de impedância complexa. Os resultados foram da ordem de 10-5 Scm-1 a 60oC. Este valor permitiu concluir que as cadeias de derivado de celulose parecem não influenciar no fenômeno de condução; aparentemente este encontra-se mais relacionado ao tipo de isocianato utilizado na formação do filme. Os resultados de condutividade e de mobilidade de cadeia polimérica indicam que os sistemas aqui estudados podem ser aplicados como eletrólitos sólidos poliméricos. Os filmes com isocianatos comerciais, no entanto não apresentaram resultado de condução interessante. / The synthesis and characterization of new types of solid polymer electrolytes based on hydroxyethyl and hydroxypropyl cellulose grafted with different polyethers were investigated. The synthesis is based on the reaction between the cellulose derivative and mono and difunctional isocyanates prepared from amines of polyethylene oxide and polypropylene oxide. It were also synthesized films of hydroxyethyl cellulose grafted with hexamethylene diisocyanate and phenylisocyanate. These materials were characterized through techniques of infrared, ultraviolet and nuclear magnetic ressonance spectroscopies, thermal analysis and X-ray diffraction. The films of polysaccharide and polyether that contained LiClO4 showed conductivity values of the order of 10-5 Scm-1 at 60oC. The value of this parameter seems to be independent of the cellulose derivative parameters and it is better related to the type of isocyanate grafted on the polysaccharide chain. The conductivity and chain mobility results show that the systems studied here can be applied as solid polymer electrolytes. The materials synthesized using commercial isocyanates as grafting reactant did not show interesting conductivity response.

Os eletrólitos poliméricos sólidos têm sido alvo de estudos devido às suas diversas aplicações em baterias e dispositivos eletrocrômicos. O material que estudamos é composto por amilopectina, um dos principais componentes do amido, polimerizado com glicerol, que forma filmes. Quando dopamos esse material com sal de lítio, LiClO4, ele se comporta como um eletrólito polimérico sólido, condutor iônico de lítio (&#963; &#8776; 3x105 S/cm a 300K). Nesse trabalho apresentaremos o estudo desse material utilizando técnicas de Ressonância Magnética Nuclear (RMN) nos núcleos H e 7Li. Fizemos medidas da largura de linha e do tempo de relaxação spin-rede (T11) em função da temperatura (183K a 393K) com o objetivo de obter informações tanto sobre a dinâmica iônica, através da ressonância do 7Li, como sobre a dinâmica dos prótons existentes na cadeia polimérica e do plasticizante através da ressonância do 1H. Os resultados das medidas de relaxação do 7Li mostram a presença de um máximo em T1-1 a temperatura de &#8776; 320k. Nosso estudo mostra que o mecanismo de relaxação dominante para o 7Li é a interação entre o momento quadrupolar do 7Li e as flutuações dos gradientes de campo elétrico produzidos pelas distribuições de carga no sítio do núcleo. A energia de ativação para o processo de difusão do lítio é Ea &#8776 0.19eV, e o tempo de correlação à temperatura ambiente é &#964; &#8776; 1.6x10-9s, que indica uma mobilidade do lítio superior às observadas em eletrólitos poliméricos com base de PEO e com base de PEO-hidroxietilcelulose, mas comparáveis às observadas em eletrólitos poliméricos com plasticizante / Solid polymer electrolytes have been studied due to his several applications in batteries and electrochromic devices. The material studied is a thermoplastic material that was obtained from amylopectin rich starch plasticized with glycerol. When doped with lithium salt, LiClO4, this material has the property to form films and it can be used as a solid polymer electrolyte, lithium ionic conductor (&#963; &#8776; 3x105 S/cm a 300K). In this work, we report H e 7Li. nuclear magnetic resonance (NMR) measurements as a function of temperature in a series of amylopectin films. Measurements of lineshapes and spin-lattice relaxation times (T11) as a function of temperature (183K - 393K) were used to obtain information about ionic motion (7Li resonance) and polymer chain dynamics (1H) in polymer electrolytes. The results of 7Li spin-lattice relaxation show a maximum T1-1 at around &#8776; 320k. Our study shows that the 7Li dominant relaxation mechanism is the interaction between quadrupolar moment of 7Li and the fluctuations of the electric field gradient produced by the charge distributions on the nucleus site. The activation energy for the lithium diffusion process is Ea &#8776 0.19eV, and the correlation time at room temperature is &#964; &#8776; 1.6x10-9s. That indicates a lithium mobility greater than the observed in polymer electrolytes based on PEO and on PEO-hidroxiethilcelulose, but comparable to the ones observed in solid polymer electrolyte

Esta dissertação apresenta a preparação e caracterização de eletrólitos poliméricos géis (EPGs) a partir de pectina comercial GENU&reg;, plastificada com glicerol e dopada com perclorato de lítio. O objetivo é a utilização de uma nova matéria-prima para a obtenção de eletrólitos poliméricos substituindo os polímeros sintéticos. A pectina é um polímero natural presente nas plantas; quimicamente é um polímero heterogêneo, e estruturalmente, é constituída unidades repetidas de (1&rarr;4)-&alpha;-D-ácido galacturônico. Os eletrólitos foram preparados usando como sal LiClO4 (0,24 g ou 30 [O]/[Li]), e 0,6 g de pectina com diferentes quantidades de glicerol (0 g - 2,0 g; 0% - 70%) como plastificante. Os filmes foram caracterizados por espectroscopia de impedância, difração de raios-X, UV-Vis, FT-IR, análises térmicas (DSC e TG). Os melhores resultados foram apresentados pelos filmes constituídos com 70% de glicerol e 30 [O]/[Li] e 68% de glicerol e 0,24 g de LiClO4. .Os filmes com 68% de glicerol apresentam valores de condutividade iônica de 1,61x10-4 S.cm-1 em temperatura ambiente aumentando para 1,72x10-3 S.cm-1 à 80&deg;C, e uma transmitância de 80% no intervalo do visível. Os valores da energia de ativação para este filme é em torno de 37 KJmol-1. Também foi verificada a estabilidade eletroquímica em uma faixa de potencial que varia entre -1,5 a +1,5V. Os filmes com 70% de glicerol apresentam os melhores valores de condutividade iônica de 3,08x10-4 S.cm-1 em temperatura ambiente para 2,94x10-3 S.cm-1 à 80&deg;C, e energia de ativação em torno de 35 KJmol-1, e transmitância de 75% no intervalo do visível. Os resultados obtidos indicaram que os eletrólitos a base de pectina são promissores para aplicações em dispositivos opto-eletroquimicos. / This work presents the preparation and characterization of pectin GENU&reg;-based gel polymeric electrolytes (GPEs), plasticized with glycerol and doped with lithium perchlorate. The use of a new raw material for the production of polymeric electrolytes, as substitutes of synthetic polymers is the proposal of this work. Pectin is a natural polymer found in plants. This polymer is chemically heterogeneous and structurally, are composed of a main linear chain of (1&rarr;4)-&alpha;-D-galacturonic acid. The electrolytes were prepared using salt as LiClO4 (0.24 g or 30 [O]/[Li]) to 0.6 g of pectin and with different amounts of glycerol (0-2.0g, 0-70%) as plasticizer. The films were characterized by impedance spectroscopy, X-ray diffraction, UV-Vis, FT-IR, thermal analysis (DSC and TG). The best results were obtained with films containing 70% of glycerol and 30 [O]/[Li] and 68% of glycerol and 0.24 g LiClO4. The films with 68% of glycerol exhibit ionic conductivity values of 1.61 x10-4 S.cm-1 at room temperature with increase to1.72 x10-3 S.cm-1 at 80&deg;C, and showed a transmittance of 80% in the visible range. The values of activation energy for this sample is around 37 kJmol-1. It was also observed the electrochemical stability in the potential range of -1.5 to +1.5 V. The films with 70% of glycerol showed best ionic conductivity values of 3.08 x10-4 S.cm-1 at room temperature wich increase to 2.94 x10-3 S.cm-1 at 80&deg;C, and activation energy around 35 kJmol-1, and a transmittance of 75% in the visible range. All the obtained results show pectin-based polymer electrolytes over promising materials to be used in opto-electrochemical devices.

Polímeros naturais são muito interessantes para obtenção de eletrólitos sólidos (ESPs). A grande vantagem é devida as suas propriedades de biodegradação por causa de sua procedência como também baixo custo de obtenção e boas propriedades físico-químicas. Estes polímeros contem na suas estrutura heteroatomos e por esta razão podem complexar prótons ou íons de lítio levando a condução iônica. Dentre diversos polímeros naturais os ESPs a base de Quitosana mostram boas características opto-eletroquímicas e podem ser aplicados em dispositivos eletrocrômicos. Nesta dissertação estão apresentados os resultados de preparação e caracterização de novos eletrólitos sólidos poliméricos (ESPs) obtidos através da plastificação da Quitosana com Glicerol, Sorbitol e Etileno Glicol, onde o próprio solvente, Ácido Clorídrico (HCl), é o doador de prótons responsáveis pala condução iônica dos ESPs. Alem disso foram estudadas também as amostras contendo LiCF3SO3. A caracterização dos materiais na forma de filmes foi realizada utilizando-se as técnicas básicas de caracterização de materiais tais como: análises térmicas (DSC), análises estruturais (raios-X), medidas óticas (UV-Vis), visualização da superfície das amostras através de microscopia eletrônica de varredura (MEV), espectroscopia (FTIR), Titulação Potenciométrica e como a mais importante: medidas de condutividade iônica por espectroscopia de impedância complexa (EIE). Os filmes de ESPs contendo Glicerol apresentaram-se flexíveis, transparentes (acima de 80% de transmitância na região do visível de espectro eletromagnético )e visualmente com boa aderência ao vidro e ao aço inox. A plastificação com diferentes quantidades de Glicerol, mas mantendo a mesma concentração de HCl, revelou que a amostra contendo 59% de Glicerol apresentou os melhores valores de condutividade iônica. Para esta quantidade de plastificante foi feito o estudo da influência de concentração do Ácido Clorídrico (HCl) nos valores de condutividade iônica. Este ensaio demonstrou que a amostra com 0,048 mol.L-1 apresentou maior valor de condutividade, sendo 9,54.10-4Scm-1 a temperatura ambiente. Ainda com adição de 48% do Glicerol e a inserção de 13% em massa do LiCF3SO3 foi obtida a condutividade de 2,19x10-5Scm-1. Os filmes plastificados com Etileno Glicol apresentaram melhor valor de condutividade iônica de 2,4.10-4Scm-1 a temperatura ambiente, para amostra contendo 68% de plastificante e concentração de 0,048 molL-1 de HCl. Também são transparentes, flexíveis e aderentes. Os filmes de Quitosana plastificada com Sorbitol não apresentaram boas condutividades, i.e. de ordem de 10-6 Scm-1 a temperatura ambiente para amostra contendo 59% de Sorbitol e 0,048 mol.L-1, contudo são transparentes, mas não são aderentes ao vidro e ainda são quebradiços. Os resultados demonstraram que os novos ESPs obtidos a base de filmes de Quitosana plastificada com EG e Glicerol são ótimos candidatos a serem utilizados em dispositivos eletrocrômicos. / Natural polymers are very interesting matrix to obtain solid polymeric electrolytes (SPE). The principal advantage comes from its particularly interesting biodegradation properties due to the natural precedence and also very low cost and good physical and chemical properties. These polymers contain heteroatoms in its structure and for this reason can complex protons or lithium ions leading to the ionic conduction. Among different natural polymers, chitosan-based SPEs show good opto-electrochemical characteristics and can be applied in electrochemical devices. This work presents the results of chitosan-based electrolytes, which were characterized by impedance spectroscopy (EIE), thermal analysis (DSC) and scanning microscopy (SEM). The SPEs samples were obtained from chitosan plasticized with glycerol, ethylene glycol and sorbitol and containing HCl and lithium salt LiClO4. Different compositions of SPEs i.e. salt and plasticizer quantities were investigated, where it was observed that the ionic conductivity results obtained for these SPEs varied from 10-6 S/cm to 10-4 S/cm at room temperature depending on the sample and increased following Arrhenius ionic conductivity models. The best results of ionic conductivity values of 9,54.10-4Scm-1 were obtained for SPEs of chitosan plasticized with 48% of glycerol and containing 0,048 molL-1 of HCl. The samples containing 68% of ethylene glycol showed ionic conductivity of 2,4.10-4Scm-1 at room temperature and the samples with 59% of sorbitol showed the ionic conductivity values of 10-6 Scm-1. Thermal analysis using calorimetry (DSC) was performed in order to observe the change in glass transition temperature caused by the changes performed on the samples. Good conductivity results combined with transparency and good adhesion to the electrodes have shown that chitosan-based SPEs are very promising materials to be used as solid electrolytes in electrochromic devices.

Submitted by Marco Antônio de Ramos Chagas (mchagas@ufv.br) on 2017-11-06T15:35:09Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 445849 bytes, checksum: 081b6f5f71b88b65310e9483f8668aa8 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-11-06T15:35:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 445849 bytes, checksum: 081b6f5f71b88b65310e9483f8668aa8 (MD5) Previous issue date: 2017-02-13 / Os cães estão assumindo grande importância na manutenção da saúde mental e até física dos seres humanos, com isso cada vez mais vem sendo considerados membros da família. Segundo dados do IBGE 44,3 % dos domicílios do país possuem pelo menos um cachorro, o equivalente a 28,9 milhões de unidades domiciliares. A desidratação é uma das desordens mais comuns na rotina da Clínica Médica de cães e gatos, está presente na maioria das enfermidades que acometem os cães e sua correção é feita pela hidratação, correspondendo a medida terapêutica imprescindível e frequentemente utilizada na clínica intensiva. As vias mais comumente utilizadas na hidratação de cães incluem as vias intravenosa, intraóssea e subcutânea, sua escolha depende da natureza do distúrbio clínico e de sua gravidade. Os desequilíbrios eletrolíticos são comumente encontrados, por isso a avaliação adequada do paciente deve ser prontamente efetuada pelo veterinário, enquanto a avaliação laboratorial do paciente deve ser realizada no momento inicial do atendimento e durante o tratamento. A terapia de reidratação oral tem sido utilizada para corrigir casos de desidratação leve a moderada. Usualmente não são utilizadas para corrigir casos de hipovolemia intensa. Apresenta como vantagem ser a mais fisiológica, além de econômica e eficaz. Desse modo, propõe-se realizar um estudo em cães avaliando o efeito da hidratação enteral administrada em fluxo contínuo por sonda nasoesofágica com soluções eletrolíticas hipotônicas produzidas artesanalmente em cães desidratados por restrição hídrica. Neste ensaio experimental utilizou-se seis cães, adultos, quatro machos e duas fêmeas, desidratados por restrição hídrica para avaliar os efeitos de soluções eletrolíticas hipotônicas administradas por via nasoesofágica sobre o hematócrito, proteínas totais séricas, osmolaridade sérica, volemia, glicose e lactato plasmáticos, eletrólitos sanguíneos e urinários, hemogasometria, anion gap e DIF. Os animais foram distribuídos em dois grupos e cada grupo submetido aos seguintes tratamentos: SEmalt – 5g de NaCl, 1g de KCl, 1g de acetato de cálcio, 0,2g de pidolato de magnésio e 9,6g de maltodextrina diluídos em 1.000mL de água (osmolaridade mensurada: 215mOsm L -1 ); SEdext – 5g de NaCl, 1g de KCl, 1g de acetato de cálcio, 0,2g de pidolato de magnésio e 9,6g de dextrose diluídos em 1.000mL de água (osmolaridade mensurada: 243mOsm L -1 ). Todas as soluções foram administradas no volume de 15mL kg -1 hora -1 , durante quatro horas por sonda nasoesofágica de pequeno calibre. As soluções eletrolíticas administradas por sonda nasoesofágica em fluxo contínuo não causaram desconforto nos animais. Ambas geraram aumento no volume plasmático. Porém a SEmalt foi mais eficaz em promover a expansão da volemia e aumentar a diurese em cães desidratados. / Dogs are assuming great importance in maintaining the mental health and physics of human beings, with more and more family members. According to data from the IBGE 44.3% of the country's households with less than one dog, the equivalent to 28.9 million household units. Dehydration is one of the most common and common in the routine of the Medical Clinic of dogs and cats, is present in most of the diseases that affect dogs and is corrected by hydration, corresponding to the essential therapeutic measure and frequent in the intensive care. As the most commonly used routes for hydration of dogs such as intravenous, intraosseous and subcutaneous routes, their choice depends on the nature of the clinical disorder and its severity. Electrolyte imbalances are commonly found, so proper evaluation of the patient should be promptly performed by the veterinarian, while the laboratory evaluation of the patient should be performed at the initial time of care and during treatment. Oral rehydration therapy has been used to correct cases of mild to moderate dehydration. They are usually not used to correct cases of severe hypovolemia. It presents as an advantage to be the most physiological as well as economical and effective. Thus, it is proposed to perform a study in dogs evaluating the effect of enteral hydration administered by nasoesophageal catheter with hypotonic electrolytic solutions produced artisanally in dogs dehydrated by water restriction. Six dogs, four male and two female, dehydrated by water restriction were evaluated to evaluate the effects of hypotonic electrolytes administered nasoesophageally on the hematocrit, total serum proteins, serum osmolarity, blood volume, plasma glucose and lactate, Blood and urinary electrolytes, hemogasometry, anion gap and DIF. The animals were divided into two groups and each group undergoing treatments: SEmalt - 5g NaCl, 1g KCl, 1g calcium acetate, 0.2g of magnesium pidolate and 9.6g of maltodextrin diluted in 1000ml of water ( Osmolarity measured: 215mOsm L-1); SEdext - 5g NaCl, 1g KCl, 1g calcium acetate, 0.2g magnesium pidolate and 9.6g dextrose diluted in 1000mL water (measured osmolarity: 243mOsm L-1). All solutions were administered without volume of 15mL kg -1 hr-1 for four hours by small gauge naso-esophageal catheter. As electrolytic solutions delivered by continuous nasoesophageal probe did not cause discomfort in the animals. Both increased plasma volume. As electrolytic solutions delivered by continuous nasoesophageal probe did not cause discomfort in the animals. Both increased plasma volume. However an SEmalt was more effective in promoting an expansion of blood volume in dehydrated dogs.