Orientador: Yoshitaka Gushiken / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-23T14:33:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Campos_ElvioAntoniode_D.pdf: 3674941 bytes, checksum: 5d84f150bd6be58ce90e9830b19ee163 (MD5) Previous issue date: 1998 / Doutorado

Orientador: Douglas Soares Galvão / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-26T17:19:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Giro_Ronaldo_M.pdf: 1590723 bytes, checksum: 2115e6890faa325129b58cd2cff2548c (MD5) Previous issue date: 2000 / Resumo: Os polímeros condutores (PC) constituem uma nova classe de materiais com propriedades incomuns. PC são intrinsicamente isolantes elétricos, mas quando submetidos à dopagem química, sua condutividade varia muitas ordens de magnitude. Alguns desses materiais apresentam uma transição para o regime metálico bem definida. Após muitos anos de investigações teórica e experimental, alguns mecanismos relacionados à condutividade desses materiais ainda não são muito bem entendidos e uma condição ideal para se produzir novos e melhores materiais da classe dos polímeros condutores ainda não foi obtida. Neste trabalho nós investigamos as propriedades eletrônicas e conformacionais de oligômeros da PAN (polianilina), PPS (polifenilenosulfeto) e de copolímeros formados pela combinação da PAN com o PPS, como o PPSA (polifenilenosulfideamina). Nós investigamos as estruturas conformacionais da PAN, PPS e PPSA nos estados neutros e carregados ( ±1, ±2) usando o método semi-empírico PM3 (Parametric Method 3). Nós caracterizamos a extensão e as geometrias dos defeitos conformacionais (polarons e bipolarons) e sua estabilidade relativa. Nós também investigamos o efeito da desordem na estrutura eletrônica dos copolímeros formados pelas ligas binárias e ternárias. Neste estudo nós utilizamos o método do NFC (Negative Factor Counting) acoplado com o método de Hückel . Nossos resultados mostraram que é possível obter copolímeros com propriedades condutivas melhores que os polímeros puros, contudo, a expectativa de obtenção de compostos metálicos não nos parece possível / Abstract: Conducting polymers (CP) constitute a new class of materials wih unusual properties. CP are intrinsically electric insulators but upon chemical doping their conductivity can vary many orders of magnitude with some of them presenting a well defined transition to metallic regime. In spite of many years of theoretical and experimental work some mechanisms related to their conductivity are not well understood and na ideal "recipe" to produce new and better compounds has not be obtained. In this work we have investigated the electronic and conformational properties of oligomers of PAN (polyaniline), PPS (polyphenylenesulfide) and the copolymers formed by combining them PPSA (polyphenylene sulfide-phenyleneamine). We have investigated the conformational structures of PAN, PPS and PPSA in their ground and charged states ( ±1, ±2) using the weel-known PM3 (Parametric Method 3) method. We have characterized the conformation and extension of geometric defects (polarons and bipolarons) and their relative stability. We have also investigated the rule played by desorder in the electronic behavior of these binary and ternary alloys. We have used the NFC (Negative Factor Counting) copled to the Hückel method. Our results show that it is possible to obtain good conductive copolymers but the expected metallic regime is unlikely to occur / Mestrado / Física / Mestre em Física

Orientador: Maria Cristina dos Santos / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica "Gleb Wataghin" / Made available in DSpace on 2018-07-27T00:12:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pickholz_MonicaAndrea_D.pdf: 12464273 bytes, checksum: 98c5bade2d498eaa8068344ea453f845 (MD5) Previous issue date: 2000 / Resumo: Neste trabalho de tese investigamos teoricamente três sistemas conjugados diferentes. O primeiro destes problemas consistiu no estudo de uma molécula orgânica de tipo "push-pull", Q3CnQ, que apresentaria propriedades retificadoras. Esta molécula possi duas estruturas de ressonância principais, uma neutra e a outra de carga separada (switteriônica). Estudamos o mecanismo de transferência de carga intramolecular que leva ao comportamento retificador do sistema, e as conformações adotadas pela molécula em diferentes ambientes químicos mediante métodos semi-empíricos baseados na teoria Hartree-Fock (AM1,AM1/campo elétrico, AM1/CI, AM1/solvente). No segundo problema estudamos as interações entre pares de oligômeros de tiofeno em funcão da carga e do aumento do tamanho da cadeia mediante cálculos ab initio baseados na teoria Hartree-Fock, avaliando os efeitos de correção eletrônica. Investigamos os principais mecanismos responsáveis pela coesão entre as moléculas para arranjos paralelos e antiparalelos de bitiofenos, tetiofenos e quatertiofenos. Para meléculas neutras só são observados estados ligados se a correlação eletrônica é explicitamente considerada, resultado em energias de ligação na faixa de 0.32 a 0.70 eV. Pares formados por dois radicais cátions foram reportados na literatura em condições de baixas temperaturas e altas concentrações e foram denominados dímeros p . As entalpias de dimerização calculadas neste trabalho são da ordem de grandeza das experimentais e seguem a mesma têndencia com o aumento do tamanho da cadeia. Os dímeros formados por um dicátion e uma molécula neutra possuem uma energia de ligação da ordem de 1 e V. Estes dímeros não foram reportados na literatura. A partir dos resultados deste trabalho pode-se pensar que este fato se deve a que estes dímeros são instaveis com respeito a pares formados por dois radicais cátion. Os espectros de absorção dos pares foram simulados e comparados com dados da literatura. No último trabalho estudamos a estrutura eletrônica de diferentes aglomerados formados por carbono e nitrogênio utilizando o Hamiltoniano Efeitvo de Valência (VEH). Estudamos aglomerados de grafite com átomos de nitrogênio substituidos aleatoriamente para diferentes concentrações [N]/[C] ( previamente otimizados mediante métodos semi-empíricos). Obtivemos ainda as estrutura eletrônica de aglomerados representativos das fases a e b cristalinas preditas para C3N4. Os calculos foram comparados com resultados experimentais e identificados os diferentes picos observados. Discutimos o ambiente quimico do carbono em função da concentração relativa [N]/[C] / Abstract: In this work we have investigated theoretically three different conjugated systems. Firstly, we have studied an organic push-pull type molecule, Q3CNQ, which presents rectifying properties. This molecule has two main resonance structures, one neutral and the other with separated charges (zwitterionic). We have studied the intramolecula5r charge transfer, which leads to the rectifying behavior of the system, as well as the conformations adopted by the molecule in different chemical environments. The calculations were carried out using semi-empirical methods based on the Hartree-Fock theory (AM1,AM1/eletric field, AM1/CI, AM1/solvent). The second problem concerns the study of the interaction between oligothiophene pairs as a function of both the net charge of the molecules and the number of thiophene rings. We employed ab initio methods based on the Hartree-Fock t heory, and correlations effects were evaluated by th second order Moller-Plesset perturbation theory. We have investigated the mechanisms responsible for the cohesion between the molecules for both parallel and anti-parallel arrangements of bithiophenes, terthiophenes and quaterthiophenes. For neutral molecules we have found bound states only if the electronic correlation is explicity considered, leading to binding energies in the range 0.32-0.70 eV. Pairs formed by two cation radicals were reported in the literature for low temperature and high concentration conditions, and have been called the p- dimers. The dimenrization enthalpies calculated in this work are of the same order of maqnitude of the experimental ones, and follow the same trend with increasing chain lenth. the dimers formed by a dication and a neutral molecule present a binding energy of the order of 1 e V. These dimmers were not yet reported in the literature. A reason for this could be that these dimmers ara unstable with respect to the pairs formed by two cation radicals. The absorption spectra of the pairs were simulated through the semi-empirical ZINDO/CI technique and compared with experimental data from the literature. Finally, in the last part of this work we have studied the electronic structure of different clusters formed by carbon and nitrogen, using the Valence Effective Hamiltonian (VEH) pseudo-potencial technique. We have studies graphite clusters with randomly substituted nitrogen atoms, for different [N]/[C] concentrations (previously optimised by means of semi-empirical methods), as well as clusters that are representative of the predicted crystalline structures a and b - C3N4. The calculations were compared with the experimental UPS and XPS spectra. The identification of the serveral features present in the experimental density-of-states and nitrogen core-level spectra was done. We have discussed the carbion chemical environments as function of the relative concentrations [N]/[C] / Doutorado / Física / Doutor em Ciências

Orientador: Nelson Duran / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-27T02:13:38Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Rettori_Daniel_D.pdf: 4249874 bytes, checksum: 2531a18d55eecc344fc8b76c6a9683da (MD5) Previous issue date: 2000 / Doutorado

Orientadores: Inez Valeria Pagotto Yoshida, Maria do Carmo Gonçalves / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-27T12:34:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Radovanovic_Eduardo_D.pdf: 7343534 bytes, checksum: 8f796cb038758d004674d24fefa3b4cf (MD5) Previous issue date: 2000 / Doutorado

Orientador: Marco Aurelio De Paoli / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-28T15:37:36Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Faez_Roselena_D.pdf: 3901186 bytes, checksum: 2cb93d046ddfc49320e154622cd6e359 (MD5) Previous issue date: 1999 / Doutorado

Orientador: Teresa Dib Zambon Atvars / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-28T14:38:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Cruz_MariaClaraPinto_M.pdf: 2984993 bytes, checksum: e8b3f53e1e2d01a38b38a32ad8bf6c86 (MD5) Previous issue date: 1999 / Mestrado

Orientador : Lourenço Correr Sobrinho / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-07-28T23:49:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Spohr_AnaMaria_D.pdf: 4366699 bytes, checksum: 5ab8e12d5ec45b9aeb80ab54f94fe37a (MD5) Previous issue date: 2001 / Resumo: O objetivo deste trabalho foi avaliar a resistência à tração da união entre cerâmica de infra-estrutura IPS Empress 2 (Ivoclar) e materiais de fixação sob diferentes tratamentos na superfície da cerâmica, associado ou não à aplicação do silano. Foram confeccionados duzentos e quarenta discos em cerâmica com 5,5 mm de diâmetro por 2,5 mm de espessura e separados em 12 grupos de 10 pares de discos. Cada grupo foi submetido aos seguintes tratamentos: Grupos 1 e 7 - jateamento com óxido de alumínio 100 µm; Grupos 2 e 8 - jateamento com óxido de alumínio 100 µm e aplicação do silano; Grupos 3 e 9 - jateamento com óxido de alumínio 50 µm; Grupos 4 e 10 - jateamento com óxido de alumínio 50 µm e aplicação do silano; Grupos 5 e 11 - condicionamento com ácido fluorídrico 10%, por 20 segundos; Grupos 6 e 12 - condicionamento com ácido fluorídrico 10%, por 20 segundos e aplicação do silano. Após, os discos em cerâmica dos grupos 1 a 6 foram unidos em pares com adesivo Single Bond e cimento resinoso Rely X, e os discos dos grupos 7 a 12, com cimento de ionômero de vidro modificado por resina ProTec CEM. Em seguida, os corpos-de-prova foram armazenados em água destilada a 37° C durante 24 horas, seguido de 500 ciclos térmicos de 5° C e 55° C, com duração de 1 minuto em cada banho. Após, os corpos-de-prova foram submetidos ao ensaio de tração em máquina Instron (Modelo 4411) com velocidade de 1 mm/minuto. O tipo de falha foi verificado numa lupa estereoscópica com aumento de 20 vezes. As médias dos resultados foram: Grupo 1 - 3,80 MPa; Grupo 2 - 8,35 MPa; Grupo 3 - 5,35 MPa; Grupo 4 - 11,84 MPa; Grupo 5 - 16,94 MPa; Grupo 6 - 25,36 MPa; Grupo 7 - 0,51 MPa; Grupo 8 - 3,61 MPa; Grupo 9 - 0,64 MPa; grupo 10 - 4,06 MPa; grupo 11 - 4,75 MPa; e, Grupo 12 - 11 ,20 MPa. Os resultados foram submetidos à análise de variância e ao teste de Tukey (p<0,05) e mostraram que a fixação com cimento resinoso Rely X proporcionou maiores valores de resistência à tração em relação ao ProTec CEM, independente do tratamento superficial da cerâmica e silanização (p<0,05); o tratamento da superfície da cerâmica com ácido fluorídrico 10% forneceu maiores valores de resistência à tração (p<0,05) em relação ao jateamento com óxido de alumínio 50 µm e 100 µm, independente do material de fixação e silanização; a aplicação do silano aumentou a resistência de união em relação às superfícies sem aplicação do silano, independente do material de fixação e tratamento superficial da cerâmica. Nos corpos-de-prova fixados com o ProTec CEM, as falhas foram adesivas quando realizado o jateamento com óxido de alumínio e não aplicado o silano, e predominantemente coesivas no cimento quando associado condicionamento com ácido fluorídrico e silanização. Já, nos corpos-de-prova fixados com Rely X, as falhas foram predominantemente mistas / Abstract: The purpose of this study was to evaluate the tensile bond strength between the IPS Empress 2 ceramic and materials for fixation under different superficial treatments with or without silane application. Two hundred and forty ceramic disks (5,5 mm in diameter and 2,5 mm thick) were divided into 12 groups. Each group was submitted to different treatments: groups 1 and 7 - sandblasting with 100 µm aluminum oxide; groups 2 and 8 - sandblasting with 100 µm aluminum oxide and silane application; groups 3 and 9 - sandblasting with 50 µm aluminum oxide; groups 4 and 10 - sandblasting with 50 µm aluminum oxide and silane application; groups 5 and 11 - acid etching with 10% hydrofluoric acid for 20 seconds; groups 6 and 12 - acid etching with 10% hydrofluoric acid for 20 seconds and silane application. After, the ceramic disks of groups 1 to 6 were bonded into pairs with Single Bond adhesive and Rely X resin cement, and the ceramic disks of groups 7 to 12 were bonded with ProTec CEM resin-modified glass ionomer cement. The specimens were stored in destilled water at 37° C for 24 hours and thermocycled for 500 cycles between water baths of 5° C and 55° C (dwell time of 1 minute). Afterwards, the specimens were submitted te;> a tensile strength test in an Instron Universal Testing Machine at a cross-head speed of 1 mm/minute. The pattern of failure was examined with a ligth microscope at x 20 magnification. The results were the following: group 1 - 3.80 MPa; group 2 - 8.35; group 3 - 5.35 MPA; group 4 - 11.84 MPa; group 5 - 16.94 MPa; group 6 - 25.36 MPa; group 7 - 0.51 MPa; group 8 - 3.61 MPa; group 9 - 0.64 MPa; group 10 - 4.06 MPa; group 11 - 4.75 MPa; and group 12 - 11.20 MPa. The results were submitted to variance analysis and Tukey's test (p<0.05). The fixation with Rely X resin cement achieved higher values of tensile strength in relation to ProTec CEM, independent of the superficial treatment and silane application (p<0.05); the surface treatment with 10% hydrofluoric acid achieved higher values of tensile bond strength (p<0.05) in relation to the sandblasting with 50 µm and 100 µm aluminum oxide, independent of the material for fixation and silane application; the silane application increased the bond strength, independent of the material for fixation and the superficial treatment. In the specimens bonded with ProTec CEM, the pattern of failure was adhesive for sandblasting without silane application, and predominantly cohesive in the cement for acid etching with hydrofluoric acid and silane application. In the samples fixed with Rely X, the failures were mainly mixed. / Doutorado / Doutor em Materiais Dentários

Orientadores : Antonio Wilson Sallum, Enilson Antonio Sallum / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-07-28T23:28:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Martins_EleonoradeOliveiraBandolin_D.pdf: 5329012 bytes, checksum: 0abd0bd9fc5363f22c6576baea267c8f (MD5) Previous issue date: 2001 / Resumo: O objetivo deste trabalho foi avaliar, in vitro, o grau de rugosidade radicular produzido pelos vários tipos de instrumentos utilizados durante o processo de instrumentação. Foram selecionados 110 dentes humanos extraídos. Estes dentes foram lavados em água corrente e acondicionados em recipientes com formol para serem manipulados todos ao mesmo tempo, por um único operador. Os dentes foram divididos aleatoriamente, em 11 grupos instrumentados com curetas Gracey; lima periodonta1; aparelho ultra-sônico; aparelho sônico; broca diamantada extra-fina, em caneta de alta e baixa-rotação; broca carbide multilaminada de 12 e 30 lâminas, em caneta de alta e baixa rotação; e grupo controle, sem instrumentação. Foram realizadas três leituras paralelas e três perpendiculares ao sentido de instrumentação, em cada amostra antes e depois da instrumentação, utilizando um aparelho rugosímetro. Os dados foram analisados estatisticamente pelos teste '1;" pareado e ANOV A. Os resultados mostraram que o uso de todos os instrumentos produziram aumento de rugosidade na superfície radicular. As pontas diamantada extra-finas utilizadas em alta-rotação produziram o menor aumento de rugosidade em relação ao grupo controle, seguido em ordem crescente de rugosidade pelos seguintes instrumentos: lima periodontal manual, cureta Gracey manual, broca de 30 lâminas em alta-rotação, ponta diamantada em baixa-rotação, broca de 12 lâminas em alta rotação, broca de 30 lâminas em baixa-rotação, broca de 12 lâminas em baixa-rotação, aparelho sônico e aparelho ultra-sônico. Foram também realizadas fotomicrografias das superfícies radiculares, após a instrumentação, em microscopia eletrônica de varredura, com aumento de 150 e 350 vezes, com fins ilustrativos / Abstract: The aim of this study was to evaluate the "in vitro" roughness degree generated by several instruments used for root planning. 110 extracted human teeth were selected. The teeth were washed and stored in formaline, to be manipulated all at the same time by only one person. Then, they were randomly divided into 11 groups and scaled with gracey hand curette, hand periodontal file, ultrasonic scaler, sonic sca1er, fine-grit-diamond bur with high and low-speed headpiece, 12 and 30-1amina bur with high and low-speed hand piece, and control group without instrumentation. Three parallel readings and 3 perpendicular readings were made on the instrumentation direction in the samples before and after instrumentation, with the use of a porfilometer. It was made a statistical data analysis through the doble "t" and ANOV A tests. The results showed that the fine-grit-diamond bur with high-speed hand piece had the lowest values of roughness increase in relation to the control group, followed by the groups: hand periodontal file; hand curette ; 30-lamina bur with high-speed hand piece; fine-grit-diamond bur with low-speed hand piece; 12-lamina bur with high-speed hand piece; 30-lamina bur with low-speed headpiece; 12-lamina bur with low-speed hand piece; sonic scaler and ultrasonic sca1er. Photomicrographs in scanning electron microscopy were taken for illustration, with 150 and 350 times of magnitude / Doutorado / Periodontia / Doutor em Clínica Odontológica

Orientador : Ines Joekes / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-29T04:18:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Paula_CarlaMariaSanchesScanavezde_D.pdf: 6119068 bytes, checksum: 9c08d45add225d0c336465feec577575 (MD5) Previous issue date: 2001 / Doutorado