Orientador : Marco-Aurelio Paoli / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T00:02:17Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Zoppi_RitaAparecida_M.pdf: 7155087 bytes, checksum: 3e360647baafcd5975315280494e10c8 (MD5) Previous issue date: 1991 / Mestrado

Orientador: Franco Decker / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-14T00:35:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Rosolen_JoseMauricio_M.pdf: 4009956 bytes, checksum: 201a95161090eb69e4af5b2001662364 (MD5) Previous issue date: 1991 / Resumo: Nesta tese nós apresentamos aspectos teóricos e experimentais da técnica Miragem aplicada à eletroquimica. Nós mostramos como o efeito Miragem pode ser utilizado para medidas calorimétricas e refratomélricas nos eletrólilos, discutindo os efeitos térmicos Peltier e Joule e as variações dinâmicas dos perfis de concentração existentes nos eletrólitos. A partir dos resultados á possível. através de modelos, deduzir os coeficientes de difusão das espécies iônicas, a potência térmica envolvida durante uma reaçãoeletroquimica, e a contribuição do eletrólito suporte no índice de refração do elelrólito / Abstract: In this thesis we present theoretical and experimental aspects of the Mirage technique applied to electrochemistry. We have shown how, the Mirage effect can be used for calorimetric and refratometric measurements in the eletrolyte, discussing the thermal Peltier and Joule effects and the dynamic variations of the concentration profiles in the electrolyte. Starting from the results it is possible, with the use of models, to deduce the diffusion coefficients of the ionic species, the power involved during an electrochemical reaction and the contribution of' the support electrolyte to the electrolyte refraction index / Mestrado / Física / Mestre em Física

Orientadores: Wolfgang May, Ennio Peres da Silva / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-14T02:26:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Arantes_DenioRebello_D.pdf: 2653375 bytes, checksum: bfdac80612b5a3f5385aac33930d5c03 (MD5) Previous issue date: 1992 / Resumo: Exames em Ni nanocristalino (grão médio de 10 e 100nm) mostram que a permeação de hidrogênio é muito maior que em Ni microcristalino (grão médio > 1mm). Isto é decorrência de um aumento da solubilidade do hidrogênio nas regiões de contorno de grão e uma alteração significativa da constante de difusão, que cresce em duas ordens de grandeza acompanhando o aumento da atividade do hidrogênio. Para pequenas densidades de corrente catódica (<10 mmA/cm2) a maior parte do hidrogênio penetra na amostra em forma atômica, enquanto para densidades de corrente maiores a sua parte preponderante é utilizada na formação de hidrogênio gasoso segundo o mecanismo de Volmer-Tafel. Para densidades de corrente catódica maiores que 5 mA/cm2 forma-se a partir da superfície catodicamente polarizada do eletrodo de Ni uma camada de hidreto, cuja espessura cresce continuamente durante a eletrólise, ao mesmo tempo que o sobrepotencial declina lentamente e a corrente de permeação através do eletrodo delgado cresce. O problema da difusão daí decorrente é resolvido para ambas as fases, hidreto e Ni metálico, numericamente para o caso geral e analiticamente para dois casos limites / Abstarct: Not informed. / Abstract: Electrochemical studies with nanocrystalline nickel showed that hydrogen permeation is remarkably larger in comparasion with microcrystalline nickel. This is due to an increase of hydrogen solubility within the grain bondarie8 and a 8trong effect on hydrogen diffusivity. The diffusion coefficient increases by to orders of magnitude with increasing hydrogen activity. For small cathodic current densities (10 mA/cm2) hydrogen is absorved in atomic form by the sample whereas for large current densities the overwhelming part of the electric charge is consumed for the production of gaseous hydrogen according to Volmer-Tafel mechanism. For cathodic current densities above 5 mA/cm2 a hydride is formed on the surface of the nickel electrode. The thickness of the hydrid increases continously during the course of hydrogen evolution) whereas the overvoltage decreases slightly and the permeation through a nickel foil of finite thickness is enlarged. The corresponding diffusion problem for the to phases of hydride and nickel is solved numerically and in analytical form for two limiting cases / Doutorado / Física / Doutor em Ciências

Orientador: William G. Harter / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-15T01:47:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1 PaixaoFilho_FernandoJorgeda_M.pdf: 1873358 bytes, checksum: e20e2db73b33fc9209a86287a85d3a68 (MD5) Previous issue date: 1976 / Resumo: Não informado / Abstract: Not informed. / Mestrado / Física / Mestre em Física

Made available in DSpace on 2014-06-12T23:14:54Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo9171_1.pdf: 678756 bytes, checksum: b9adc1f6bdf4d1cfce9de9c1f8385134 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2002 / O objetivo deste trabalho foi estudar a interface platina/lectina utilizando métodos impedimétricos. Lectinas pertencem a um grupo de proteínas com especificidade a carboidratos, característica que ampliou o foco da tese também para a interação da proteína e o carboidrato. Neste trabalho foi verificado que as lectinas, concanavalina A e lentil, adsorvem espontaneamente sobre a platina e esse processo é fortemente afetado pela presença de óxido. Essa forte adsorção, ocasionada pela modificação da superfície com um filme de óxido, foi constatada na voltametria cíclica pelo bloqueio da superfície que praticamente suprimiu os picos de óxido-redução do ferri-ferrocianeto de potássio. Na espectroscopia de impedância houve um aumento de pelo menos 10 vezes na componente resistiva do sistema. A adsorção da proteína foi explicada por um modelo que prevê uma camada contínua, porém, permeável. Nesse modelo o parâmetro definido como resistência da proteína informa a quantidade de proteína adsorvida. Os resultados mostraram que em uma superfície sem óxido a adsorção está associada à formação de uma monocamada e sobre uma superfície modificada com óxido a adsorção foi associada à formação de multicamadas de proteína. O valor encontrado para uma monocamada de concanavalina A foi de 28 Å e para a lentil de 20 Å, não se observando uma diferença significativa entre as forma ativada e desativada das mesmas. Na formação de multicamadas, o valor da espessura para a forma ativada da concanavalina A é de 108 Å e para desativada de 277 Å, para a lentil foram respectivamente de 84 Å e 239 Å. Neste caso, a diferença obtida entre a forma ativada e desativada foi atribuída à presença dos sais de ativação, cálcio e manganês, que proporcionam uma estrutura mais compacta à proteína ativada. O parâmetro associado à capacitância da proteína pôde ser relacionado à conformação da mesma, os resultados mostraram que sobre uma superfície com óxido a proteína adsorve em uma conformação mais compacta. A sensibilidade da concanavalina A, adsorvida sobre uma superfície com óxido, foi verificada frente à glicose, glicogênio e galactose e observou-se que esta é mais sensível a glicose, açúcar para o qual é específica e menos sensível a galactose, açúcar para o qual não é específica. Esse resultado mostra que a proteína retém sua especificidade e seletividade mesmo quando adsorvida. Para a lentil, apenas foi verificada a sensibilidade frente ao glicogênio e que relativamente a con A apresentou uma sensibilidade menor

Orientadores: Marco-Aurelio De Paoli, Wilson Antonio Gazzote Junior / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T16:22:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Ocampos_Fabiana_M.pdf: 3415385 bytes, checksum: a2d6bd492c5e8aebd61a85274180b576 (MD5) Previous issue date: 2002 / Mestrado

Orientador: Marco-Aurelio De Paoli / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-31T17:10:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Machado_DirneiAparecido_M.pdf: 2107583 bytes, checksum: a3ffcf8a38388104bf8e3d33ab4dd297 (MD5) Previous issue date: 2001 / Mestrado

Orientador: Omar Teschke / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Eletrica / Made available in DSpace on 2018-07-13T21:49:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Soares_DavidMendez_D.pdf: 9403871 bytes, checksum: 9fadff26d704d7e458667ab54bfaedef (MD5) Previous issue date: 1990 / Resumo: Neste trabalho desenvolvemos uma série de equipamentos eletrônicos que geram formas de onda de corrente ou tensão apropriadas para o estudo e conhecimento dos diversos processos eletroquímicos. Apresentamos os circuitos elétricos detalhados juntamente com a descrição dos mesmos, das formas de onda de corrente e tensão empregadas e das técnicas em que se basearam: (a) interrupção da corrente para a caracterização da interface; (b) deposição com corrente pulsada para o controle dos filmes depositados; (c) aplicação de pulsos estreitos de corrente para a caracterização do decaimento temporal da ddp dos processos eletroquímicos. As medidas obtidas estão em estreita concordância com os reportadas na literatura sugerindo que os métodos utilizados são uma nova e conveniente forma de caracterização de processos eletródicos. A aplicação de pulsos estreitos de corrente à célula eletroquímica para eletrólise da água mostrou que a cinética da REH (Reação de Evolução de Hidrogênio) é gradualmente modificada pelos pulsos. Propomos que essa alteração é causada pela variação da função densidade de estados da superfície do policristal níquel devido à gradual absorção de hidrogênio, formando hidreto de níquel / Abstract: In this work we developed a series of electronic equiprnents which generate current or potential waveshapes appropriated for the study of the several aspects of the eletrochemical processes. Detailed circuits and a description of the apparatus are presented, associated with its corresponding technique: (a) current interruption technique for caracterizing electrode interfaces; (b) pulsed current deposition technique, for a controlled metal film deposition; (c) narrow width current pulses technique for caracterizing the EMF decay of the eletrochemical processes. Our measurements were in good agreement with those reported in the literature suggesting that the methods presented here are a new and convenient form of characterizing electrode processes. The applications of narrow width pulses to an electrochemical cell simulating alkaline water electrolysers, shows that the REH (Hydrongen Evolution reaction) kinetics is gradually modyfied by the current. We propose that this is due to the variation of the density of state function of the polycrystal nickel surface due to a gradual absorption of the hydrogen, forming a nickel hydride / Doutorado / Mestre em Engenharia Elétrica

Orientador : Marco-Aurelio de Paoli / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-15T18:29:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Peres_RosaCristinaDias_M.pdf: 7781537 bytes, checksum: 55be1413033060903b3e82f8f69d73e1 (MD5) Previous issue date: 1989 / Mestrado

Orientador : Eduardo Joaquim de Souza Vichi / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-17T02:32:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Nogueira_VaniaMartins_D.pdf: 6921149 bytes, checksum: a9ea0d7d190e5216263f94cbe4c18acc (MD5) Previous issue date: 1989 / Doutorado