Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2013. / Made available in DSpace on 2013-12-05T23:43:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 321529.pdf: 966160 bytes, checksum: 8993325a7b57ca00c9a765c7a86fdb16 (MD5) Previous issue date: 2013 / Análise direta de amostras sólidas é uma boa alternativa para a determinação de enxofre em carvão. Além de diminuir o risco da perda de analito e de contaminação, proporciona maior sensibilidade, e, adicionalmente, requer menos preparação da amostra, considerando-se a matriz complexa do carvão. O presente trabalho tem como principal objetivo o desenvolvimento de um método analítico que possa ser aplicado para determinação de enxofre em carvão via molécula CS por análise direta de sólido e espectrometria de absorção molecular de alta resolução com fonte contínua e forno de grafite. A absorvância da molécula CS, a qual é formada na etapa da vaporização, é medida na linha rotacional de 258,033 nm. Alguns modificadores químicos permanentes foram testados e o Ru foi escolhido pela eficiência. O programa de temperatura foi otimizado, e as temperaturas de pirólise e de vaporização selecionadas foram de 500 °C e 2200 °C, respectivamente. Soluções padrão aquosas preparadas a partir de L-cisteína foram utilizadas para a calibração, inclinação da reta obtida para este padrão não foi significativamente diferente do material certificado de referência (CRM) de carvão,de acordo com um teste t de Student, com nível de confiança de 95%. Os resultados obtidos para o enxofre em três CRM de carvão e seis amostras adicionais também não apresentaram diferenças significativas para as duas técnicas de calibração, de acordo com o mesmo teste estatístico. A concentração de enxofre em amostras de carvão foi encontrada entre 3,5 mg g-1 e 33,7 mg g-1 com uma repetibilidade típica de cerca de 10%. O limite de detecção para a análise direta de amostras de carvão foi menor que 0,1µg S.<br> / Abstract : Direct analysis of solid samples is an attractive alternative for determination of sulfur in coal, since it reduces the risk of contamination or loss of analyte, provides higher sensitivity and, moreover, requires essentially no sample preparation considering the complex matrix of coal. This work has as the main goal the development of an analytical method that can be applied for the determination of sulfur in coal via the CS molecule by direct solid sample analysis in a graphite furnace using high-resolution continuum source molecular absorption spectrometry. The molecular absorbance of the carbon monosulfide molecule (CS), which is formed in the vaporization stage, has been measured using the rotational line at 258.033 nm. Several chemical modifiers have been tested and Ru, applied as permanent modifier, was chosen, because it exhibited the best performance. The temperature program was optimized, and the selected pyrolysis and vaporization temperatures were 500 °C and 2200 °C, respectively. Aqueous standards prepared from L-cysteine were used for calibration; the regression line obtained for this standard was not significantly different than for a coal certified reference material (CRM) according to a Student's t test. The results for sulfur in the three coal CRM and six additional samples also showed no significant differences for the two calibration techniques according to the same statistical test. The concentration of sulfur in the coal samples was found between 3.5 mg g-1 and 33.7 mg g-1 with a typical repeatability of about 10%. The detection limit for direct analysis of samples of solid coal was better than 0.1 µg S.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2016 / Made available in DSpace on 2016-09-20T04:53:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 339909.pdf: 959344 bytes, checksum: 53b80009ac027b0e081df258021678dd (MD5) Previous issue date: 2016 / Um método analítico foi desenvolvido para a determinação de enxofre como molécula de monossulfeto de estanho (SnS) em óleo cru usando espectrometria de absorção molecular de alta resolução com fonte contínua em forno de grafite (HR-CS GF MAS). A absorvância molecular da molécula SnS foi medida usando o comprimento de onda em 271,624 nm e as amostras de óleo cru foram preparadas como microemulsões devido a sua alta viscosidade. Vários modificadores químicos (Ir, Pd, Ru e Zr) foram avaliados e Pd foi escolhido por apresentar o melhor desempenho. O programa de temperatura foi otimizado por comparação entre as curvas de pirólise e vaporização obtidas para o padrão aquoso de S e uma microemulsão de material de referência certificado (CRM) de óleo cru. As temperaturas ótimas de pirólise e vaporização foram 600 e 2000 °C, respectivamente. O limite de detecção e a massa característica encontrados para o método desenvolvido foram 5,8 e 13,3 ng S. A exatidão e a precisão do método foram avaliadas usando dois CRM de óleo cru (NIST SRM 2721 e NIST SRM 2722) e mostraram boa concordância entre os valores encontrados e certificados.<br> / Abstract: An analytical method for the determination of sulfur, as the tin mono-sulfide (SnS) molecule, in crude oil has been developed using high-resolution continuum source graphite furnace molecular absorption spectrometry (HR-CS GF MAS). The molecular absorbance of the SnS has been measured using the wavelength at 271.624 nm and the crude oil samples were prepared as micro-emulsions due to their high viscosity. Several chemical modifiers (Ir, Pd, Ru, Zr) were tested and palladium was chosen, because it exhibited the best performance. The heating program was optimized by comparing the pyrolysis and vaporization curves obtained for an aqueous sulfur standard and a micro-emulsion of a certified reference material. The optimum pyrolysis and vaporization temperatures were found to be 600 and 2000 ºC, respectively. The limit of detection (LOD) and the characteristic mass (mo) using micro-emulsion analysis of crude oil samples were 5.8 and 13.3 ng S. Accuracy and precision of the method has been evaluated using certified crude oil reference materials (NIST SRM 2721 and NIST SRM 2722), showing good agreement with the informed or certified values.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química, Florianópolis, 2016. / Made available in DSpace on 2017-01-24T03:14:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 343414.pdf: 2673908 bytes, checksum: 1b6bbb9a4e7a4574ff0c3dc8bb9cfa18 (MD5) Previous issue date: 2016 / Com o intuito de alcançar as metas estabelecidas na remoção de enxofre de óleos lubrificantes, estudos vêm sendo realizados visando aperfeiçoar o processo de purificação de combustíveis através de melhorias de processos tradicionais de hidrotratamento (HDT), bem como o desenvolvimento de novas tecnologias. A presença de compostos orgânicos de enxofre no petróleo e posteriormente nos combustíveis é altamente indesejada, devido aos mais diversos problemas causados, dentre os quais pode-se citar a taxa de corrosão dos equipamentos e tubulações, o envenenamento de catalisadores empregados no tratamento catalítico, além do fato que esses compostos liberarem dióxido de enxofre (SO2), um dos principais poluentes atmosféricos e responsável pela chuva ácida. Dessa forma, vem sendo dada uma atenção especial aos estudos de processos adsortivos para a remoção de compostos sulfurados, especialmente devido ao fato que a adsorção pode ser realizada em temperaturas e pressões mais baixas, além de não utilizar hidrogênio. Logo, o desafio dessa abordagem é desenvolver adsorventes com alta capacidade de adsorção para compostos sulfurados. À vista disso, este trabalho pautou-se em estudar a adsorção de enxofre, na forma de dibenzotiofeno (DBT), presente em óleo lubrificante sintético (decahidronaftaleno, DHN), avaliando-se a eficiência do carvão ativado betuminoso (CAB) e do carvão ativado da casca de coco (CAC), nas granulometrias de 10?14 mesh e 20?30 mesh, com e sem modificação superficial. Para a conclusão deste trabalho, foram realizados testes com óleo real. Os resultados demostraram que os carvões ativados em estudo foram eficientes no que diz respeito a capacidade adsortiva de DBT. Inicialmente, através do planejamento experimental realizado para CAB e CAC de ambas granulometrias, obteve-se uma melhor capacidade adsortiva para o CAB e CAC com a granulometria 20?30 mesh. As modificações superficiais realizadas no CAB e no CAC com granulometria 20?30 foram promissoras quando a amostra foi acidificada e calcinada para ambos os carvões em estudo, atingindo resultado superior ao carvão sem tratamento prévio. O modelo cinético de pseudo-segunda ordem representou melhor os dados experimentais cinéticos para todos os adsorventes estudados. Os estudos das isotermas mostraram que o modelo de Langmuir-Freundlich foi o que melhor descreveu o equilíbrio termodinâmico para as amostras em estudo. Por sua vez, o procedimento numérico para a solução do modelo de transferência de massa demonstrou que o modelo proposto é adequado ao sistema analisado. Por fim, pode-se afirmar que o teste comóleo naftênico médio obteve resultados satisfatórios em termos de capacidade adsortiva, sendo, pois, alcançado o objetivo do trabalho em questão: trazer à tona mais uma possibilidade de proporcionar a produção de óleos lubrificantes limpos, com o menor custo possível.<br> / Abstract : In order to achieve the goals set in the removal of sulfur from the lubricants oils, studies have been accomplished with the view to meliorate the process of fuel purification through improvements in the traditional hydrotreating process (HDT), as well as the development of new technologies. This happened because of the presence of organic sulfur compounds in the oil that comes into fuel is highly undesirable, due to various problems caused, among which we can mention the rate of equipament corrosion and piping, the poisoning of catalysts used in the treatment catalystic, other than the fact that these compounds releasing sulfur dioxide (SO2), a major atmospheric pollutant and responsible for acid rain. Thus, it has been given a special attention to study the adsorptive processes which aims to the removal of sulfur compounds. The use of adsorption has advantages, because it can be accomplished at lower temperatures and pressures, besides this process doesn?t use hydrogen. Before long, the challenge of this approach is to develop adsorbents with high adsorption capacity for sulfur compounds.Based on this, such task was guided to study the sulfur adsorption, more precisely in dibenzothiophene (DBT) form, that is present in synthetic lubricant oil (decahydronaphthalene, DHN), with the purpose of evaluating the efficiency of activated carbon bituminous (CAB), as well, of the activated carbon that becomes from the coconut shell (CAC), in grit sizes mesh of 10?14 and 20?30, both the surface modified samples as also in those not modified and, to top and aprimorate the study, there were done tests using real oil. The obtained results showed that the activated carbon studied was effective in regard to the adsorption capacity of DBT. Initially, through experimental design performed for the CAB and CAC samples from both granulometry, it was realized that the best adsorption capacity becomes from the CAB and the CAC with 20?30 mesh particle size. The superficial changes made in the CAB and in the CAC samples with particle size from 20?30, were promising when the sample was acidified and calcined for both carbon under observation, reaching better results than untreated activated carbon. While, the pseudo-second order of kinetic model shows a better kinetic experimental data for all the adsorbents studied; the analysis of the isotherms demonstrated that the model Langmuir-Freundlich was the best in describing the thermodynamic equilibrium for the samples analyzed. In turn, the numerical procedure for the mass transfer model solution exhibits that the model is appropriate for the analyzed system. Finally, we can say that the test made with medium naphthenic oilobtained satisfactory results in terms of adsorption capacity, and therefore is was achieved the objective of the task in question: to bring up another possibility of providing the production of clean lubricating oil, with lowest possible activated carbon.

A região da Depressão Central do Rio Grande do Sul caracteriza-se por apresentar vastas áreas com solos arenosos e cultivadas intensivamente com arroz irrigado há várias décadas. Os altos índices de produtividade obtidos em arroz irrigado atualmente, associados aos baixos teores de matéria orgânica desses solos e às práticas de fertilização utilizadas, constituem condições favoráveis à manifestação da deficiência de enxofre (S). Com o objetivo de determinar a necessidade de aplicação desse nutriente para o arroz irrigado, foi realizado o presente trabalho em 12 locais da região da Depressão Central, nas safras 2004/05 e 2005/06, onde foi testada a resposta do arroz irrigado à adição de doses de S. Os teores de enxofre no perfil do solo foram relacionados aos teores de matéria orgânica, porém, não o foram aos teores de argila; os mananciais hídricos (rios e barragens) não aportaram quantidade relevante de S à cultura. O arroz irrigado respondeu positivamente, em enxofre absorvido pelas plantas e rendimento de grãos, à adição de S em solos com teores de S-SO4 2- de até 7,3 mg dm-3. O teor crítico desse nutriente no solo foi estabelecido como sendo em torno de 9,0 mg dm-3. As doses de máxima eficiência técnica e econômica foram de, respectivamente, 31,25 e 24,74 kg de S ha-1 e corresponderam a ganho em rendimento de arroz semelhante. / The region of Depressão Central of the Rio Grande do Sul state, Brazil, is characterized for presenting large sandy soils areas that have been intensively cultivated with flooded rice in the last decades. The high rice yield levels currently achieved, associated to low organic matter contents of these soils and fertilization practices, constitute favorable conditions for the appearance of sulfur (S) deficiency. With the purpose of determining the necessity of this nutrient for the flooded rice in that region, a study was carried out during 2004/05 and 2005/06 seasons to determine the response of the flooded rice to the addition of different rates of S. The sulfur content in the soil profile was related to the organic matter, but not to the clay content; the used water sources (rivers and dams) did not supply relevant amount of S to the plants. The flooded rice increased in S uptake and grain yield, with the applied rates of S to the soil content up to 7,3 mg of S dm-3. The critical content of this nutrient in the soil was established as being 9,0 mg dm-3. The most efficient technical and economic doses were of, respectively, 31,25 and 24,74 kg of S ha-1, that resulted in a very similar rice yield gain.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:08Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2013-02-19Bitstream added on 2014-06-13T18:58:34Z : No. of bitstreams: 1 bechlin_ma_me_araiq.pdf: 769179 bytes, checksum: 3fbc87eedb2e2dfc72b1ccbf062be051 (MD5) / Este trabalho tem por objetivo a determinação do microelemento boro e dos macroelementos enxofre e fósforo em plantas medicinais por espectrometria de absorção atômica em chama de alta resolução com fonte contínua (HR-CS F AAS). Para a determinação do boro foram avaliadas duas linhas atômicas (λ1= 249,773 nm e λ2= 249,677 nm), para o enxofre duas linhas moleculares da molécula CS (λ1= 257,595 nm e λ2= 257,958 nm) e, para o fósforo três linhas moleculares da molécula PO (λ1= 246,400 nm; λ2= 247,620 nm e λ3= 247,780 nm). Para incrementar a sensibilidade na determinação de B, P e S, estudaram-se duas metodologias instrumentais: a integração da absorbância no comprimento de onda (WIA) e o somatório de absorbâncias. O aumento da área de integração mostrou ser mais eficiente no ganho de sensibilidade do que a estratégia do somatório de absorbâncias de diferentes linhas devido ao erro acumulado pela soma ser superior ao aumento do sinal analítico. As condições otimizadas de análise apresentaram limite de detecção de 0,5 mg L-1 (5,8 mg kg-1) e 13,7 mg L-1 (172 mg kg-1) nos comprimentos de onda 249,773 nm e 247,620 nm, com áreas de integração de 3 e 5 pixels, respectivamente, para B e P. Para S o menor limite de detecção foi obtido pela soma das absorbâncias e área de integração de 1 pixel, porém devido ao extenso tratamento de dados manual envolvido e o pequeno incremento em sensibilidade (10%), utilizou-se para as determinações a linha 257,595 nm com área de integração de 5 pixels que apresentou limite de detecção de 34,7 mg L-1 (440 mg kg-1). Titânio foi empregado como agente de liberação para impedir a interferência do cálcio na produção da molécula diatômica de PO. A avaliação da exatidão do método foi realizada pela análise de materiais certificados, cujos valores encontrados experimentalmente foram concordantes... / The goal of this work was the determination of the microelement boron and macroelements phosphorus and sulfur in medicinal plants by high-resolution continuum source flame atomic absorption spectrometry (HR-CS F AAS). For boron determination, two atomic lines were evaluated (λ1= 249,773 nm and λ2= 249,677 nm), to sulfur two molecular lines of CS molecule (λ1= 257,595 nm and λ2= 257,958 nm) and, to phosphorus three molecular lines of PO molecule (λ1= 246,400 nm; λ2= 247,620 nm and λ3= 247,780 nm). To improve sensitivity in the determination of B, P and S two instrumental methodologies were also studied, the wavelength integrated absorbance (WIA) and the summation of absorbance. The increase in integration area showed better results in gain of sensitivity in comparison to the sum of absorbance of different lines due to the accumulated error to be superior of the improvement in the analytical signal. The optimized conditions of analysis presented limit of detection of 0,5 mg L-1 (5,8 mg kg-1) and 13,7 mg L-1 (172 mg kg-1) on the wavelengths 249,773 nm and 247,620 nm, with integration areas of 3 and 5 pixels, respectively, for B and P. For S the best limit of detection was obtained for the sum of absorbance and integration area of 1 pixel, however, due to the laborious manual date treatment and the little increment in sensitivity (10%) the line 257,595 nm with integration area of 5 pixels was used to determinations, and presented limit of detection of 34,7 mg L-1 (440 mg kg-1). Titanium was employed as releasing agent to prevent the interference from calcium in the formation of the diatomic molecule of PO. The accuracy was evaluated by the analysis of two certified materials, experimental values were in agreement with certified values at 95% confidence level to P and S, and 98% confidence level to B. The methodology allows the determination of boron content in 11 samples... (Complete abstract click electronic access below)

É difundido na literatura especializada que o uso de misturas de biodiesel e diesel de petróleo reduz as emissões dos compostos de enxofre. Esses compostos são responsáveis por inúmeras enfermidades respiratórias, além de provocar danos ao catalisador automotivo, contribuindo desta forma para a emissão de outros poluentes. Neste trabalho fez-se uma identificação dos compostos de enxofre, antes da queima no motor, presentes no diesel e em misturas de biodiesel/diesel de diferentes fontes. A metodologia empregada foi a cromatografia de fase gasosa e inicialmente empregou-se um detector de ionização por chama de hidrogênio para ajuste das condições operacionais, por ser um detector considerado universal e capaz de identificar tanto os majoritários hidrocarbonetos como os compostos de enxofre. Em seguida aplicou-se os parâmetros operacionais obtidos a um cromatógrafo à gás acoplado a um detector seletivo para enxofre, o SCD (sulphur chemiluminescence detector) para a identificação apenas dos compostos de enxofre. Após a obtenção dos dados teóricos em laboratório, foi realizada a análise de compostos mercaptídicos produzidas pelas emissões de um ônibus do Rio de Janeiro abastecido com diesel puro e misturas diesel/biodiesel nas proporções (v/v) 2% (B2), 5% (B5), 10% (B10), and 20% (B20). Os resultados indicaram uma redução dos compostos de enxofre proporcional à adição do biodiesel tanto na teoria quanto na prática / The mixing of biodiesel and petroleum diesel is being widely used as an attempt to reduce the emissions of sulfur compounds. These compounds are responsible for pollution, causing several diseases, as some breath problems. Sulfur compounds cause car catalyst poisoning and deactivation of processing, contributing with undesirable emissions of other toxic compounds. The goal of this work was to identify sulfur compounds in diesel and in some biodiesel mixtures of different sources. Gas chromatography system coupled with FID (flame ionization detector) was the methodology initially employed, for adjustment of the operational conditions, since FID is a low selectivity detector capable of identifying sulfur compounds and the majority of hydrocarbons. For the sulfur identification, a selective detector for sulfur compounds was employed (SCD - sulfur chemiluminescence detector). After the initial tests realized in the lab, analyses were carried out in a typical Brazilian urban bus fleet, to quantify the presence of mercaptans. The bus was fueled with pure diesel and with different biodiesel blends (v v) of 2% (B2), 5% (B5), 10% ( B10) and 20% (B20). The samples were collected from a real bus in use. Obtained results showed that the addition of biodiesel decreases proportionally the presence of sulfur compounds

A região da Depressão Central do Rio Grande do Sul caracteriza-se por apresentar vastas áreas com solos arenosos e cultivadas intensivamente com arroz irrigado há várias décadas. Os altos índices de produtividade obtidos em arroz irrigado atualmente, associados aos baixos teores de matéria orgânica desses solos e às práticas de fertilização utilizadas, constituem condições favoráveis à manifestação da deficiência de enxofre (S). Com o objetivo de determinar a necessidade de aplicação desse nutriente para o arroz irrigado, foi realizado o presente trabalho em 12 locais da região da Depressão Central, nas safras 2004/05 e 2005/06, onde foi testada a resposta do arroz irrigado à adição de doses de S. Os teores de enxofre no perfil do solo foram relacionados aos teores de matéria orgânica, porém, não o foram aos teores de argila; os mananciais hídricos (rios e barragens) não aportaram quantidade relevante de S à cultura. O arroz irrigado respondeu positivamente, em enxofre absorvido pelas plantas e rendimento de grãos, à adição de S em solos com teores de S-SO4 2- de até 7,3 mg dm-3. O teor crítico desse nutriente no solo foi estabelecido como sendo em torno de 9,0 mg dm-3. As doses de máxima eficiência técnica e econômica foram de, respectivamente, 31,25 e 24,74 kg de S ha-1 e corresponderam a ganho em rendimento de arroz semelhante. / The region of Depressão Central of the Rio Grande do Sul state, Brazil, is characterized for presenting large sandy soils areas that have been intensively cultivated with flooded rice in the last decades. The high rice yield levels currently achieved, associated to low organic matter contents of these soils and fertilization practices, constitute favorable conditions for the appearance of sulfur (S) deficiency. With the purpose of determining the necessity of this nutrient for the flooded rice in that region, a study was carried out during 2004/05 and 2005/06 seasons to determine the response of the flooded rice to the addition of different rates of S. The sulfur content in the soil profile was related to the organic matter, but not to the clay content; the used water sources (rivers and dams) did not supply relevant amount of S to the plants. The flooded rice increased in S uptake and grain yield, with the applied rates of S to the soil content up to 7,3 mg of S dm-3. The critical content of this nutrient in the soil was established as being 9,0 mg dm-3. The most efficient technical and economic doses were of, respectively, 31,25 and 24,74 kg of S ha-1, that resulted in a very similar rice yield gain.

Submitted by (lucia.rodrigues@ufrpe.br) on 2016-08-11T12:05:56Z No. of bitstreams: 1 Michelangelo Bezerra Fernandes.pdf: 293138 bytes, checksum: 593ab060571c263ba78d5d64c9a4ad85 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-08-11T12:05:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Michelangelo Bezerra Fernandes.pdf: 293138 bytes, checksum: 593ab060571c263ba78d5d64c9a4ad85 (MD5) Previous issue date: 2007-06-15 / Conselho Nacional de Pesquisa e Desenvolvimento Científico e Tecnológico - CNPq / Burning sugarcane for harvesting causes expressive volatization of the sulfur in the plant material, worsening possible nutrient deficiencies over the short and medium time-scales. This research aimed to generate data for using mineral gypsum from Araripe-PE region as a sulfur source for sugarcane. Five field experiments were installed in soils of different textural classes. In all experiments, the experimental design employed was randomized blocks. In each experiment the treatments were formed by combining five mineral gypsum levels and three chemical extractors, with three replicates. The treatments were evaluated at two soil sampling times, and two different depths. Sulfur doses were defined by liming requirement, calculated by the exchangeable aluminum neutralization and or calcium exchangeable content method, for the 0.4-0.6 soil depth layer. Soil sulfur contents were determined by three extractors. Ammonium acetate in acetic acid extracted the most sulfur in clayey soils, with low P-rem values and higher organic matter contents, while calcium chloride presented the lowest sulfur extraction power, under the same conditions. Calcium phosphate, with phosphorus and in the presence of acetic acid, extracted sulfur efficiently, independently of soil chemical and physical characteristics. The values ofthe critical levels varied among soils. In the soil S1 ST varied from 9,64 to 122,98 mg dm-3, in the soil S2 CC varied from 12,71 to 153,43 mg dm-3, in the soil S3 PE varied from 1,47 to 41,03 mg dm-3, in the soil S4 TR varied from 6,70 to 190,8 mg dm-3 and in the soil S5 SA varied from 28,46 to 162,46 mg dm-3; and were higher in clayey soils, with low P-rem values and higher organic matter contents. Trapiche´s critical sulfur leaf content was 0.29 dag.kg-1. Sulfur extracted by the chemical extractors correlated with leaf sulfur content and accumulation, with the highestcorrelation coefficient being for calcium chloride, in surface and subsurface. / A queima da cana-de-açúcar por ocasião da colheita causa uma expressiva volatilização do enxofre contido no material vegetal, agravando possíveis deficiências deste nutriente a curto e médio prazo. O objetivo desta pesquisa foi gerar informações com o gesso mineral da região do Araripe-PE como fonte de enxofre para a cana-de-açúcar. Foram instalados cinco ensaios de campo em solos de diferentes classes texturais. Em todos os ensaios o delineamento experimental empregado foi o de blocos ao acaso. Os tratamentos em cada ensaio constituíramse da combinação de cinco doses de gesso mineral e três extratores químicos, com três repetições. Avaliaram-se os tratamentos em dois tempos de coleta de solo e duas profundidades de amostragem. As doses de enxofre foram definidas pela necessidade de calagem, calculada pelo método da neutralização do alumínio trocável e ou elevação dos teores trocáveis de cálcio para a camada 0,4-0,6 m deprofundidade. Os teores de enxofre no solo foram determinados usando três extratores. Com os resultados de produção da cana-de-açúcar, teores de enxofre na planta e no solo, foram determinados os níveis críticos de enxofre no solo e nas plantas. O extrator acetato de amônio em ácido acético extraiu mais enxofre em solos argilosos, de baixos valores de P-rem e com maiores teores de matéria orgânica, enquanto o extrator cloreto de cálcio apresentou menor poder de extração de enxofre, nas mesmas condições. Já o fosfato de cálcio, contendo fósforo e na presença de ácido acético, extraiu enxofre eficientemente, independente de características físicas e químicas dos solos. Os valores dos níveis críticos variaram entre os solos, no solo S1 ST variaram de 9,64 a 122,98 mg dm-3, no solo S2 CC variaram de 12,71 a 153,43 mg dm-3, no solo S3 PE variaram de 1,47 a 41,03 mg dm-3, no solo S4 TR variaram de 6,70 a 190,8 mg dm-3 e no solo S5 SA variaram de 28,46 a 162,46 mg dm-3; e foram crescentes em solos argilosos, de baixos valores de P-rem e com maiores teores de matéria orgânica. O nível crítico foliar de enxofreem Trapiche foi de 0,29 dag kg-1. As quantidades extraídas de enxofre pelos extratores se correlacionaram com o enxofre absorvido e acumulado nas folhas de cana-de-açúcar, no entanto, o cloreto de cálcio foi quem apresentou melhor coeficiente de correlação, tanto em superfície como em subsuperfície.

Made available in DSpace on 2014-06-12T23:03:40Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo9574_1.pdf: 2755393 bytes, checksum: c501fbe3d0def5e85e710a6bff657501 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2007 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Neste trabalho são descritas novas metodologias para a utilização de compostos quirais de enxofre, uma vez que é conhecido seu potencial em transmitir quiralidade para outros centros. Primeiramente, realizou-se um estudo de transferência enantiosseletiva de ligantes a cetonas &#945;,&#946;-insaturadas - em uma adição do tipo Michael - mediadas por organocupratos de ordem superior utilizando-se o (SR)-metil-p-toluilsulfóxido como ligante não transferível. As reações, no entanto, não se mostraram estereosseletivas. Em outra parte do trabalho foi realizado um estudo da adição enantiosseletiva de brometo de alilzinco a aldeídos utilizando compostos quirais de enxofre como indutores de quiralidade. Diversos parâmetros como a quantidade de ligante utilizada nas reações, temperatura reacional e solvente, foram analisados e os álcoois homoalílicos desejados foram obtidos em bons rendimentos e em moderados excessos enantioméricos. Estes resultados podem ser considerados bastante significativos para este tipo de reação, visto que a quantidade de ligante quiral empregado nas reações (0,5 mol%) é uma das menores encontradas na literatura. A última parte deste trabalho descreve o estudo metodológico da adição de grupos arilas ao (SR)-4-hidróxi-4-[(p-toluilsulfinil)metil]-2,5-cicloexadienona. Os produtos de adição 1,4 foram obtidos em excelentes excessos diastereoméricos quando grupos arila foram utilizados em reações de adição ao p-quinol. Posteriormente, a metodologia desenvolvida, foi aplicada na síntese estereosseletiva de fenil-cicloexanonas e fenil-cicloexenonas substituídas, uma vez que estes fragmentos estão presentes em esqueletos de diversos produtos naturais, como os constituintes da família Amaryllidaceae. A estratégia sintética utilizada, mostrou-se bastante versátil, uma vez que foram sintetizados de maneira estereosseletiva, derivados funcionalizados de hexanonas cíclicas em bons rendimentos e bons excessos diastereoisoméricos

Orientador : Cesar Costapinto Santana / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Campinas / Made available in DSpace on 2018-07-17T20:36:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tannous_Katia_M.pdf: 2169484 bytes, checksum: 1db8341a86e9c4bc7de8eb36d2d82106 (MD5) Previous issue date: 1989 / Resumo: O processo de adsorção de gases sulfurosos, na superfície de sólidos, é um dos métodos mais importantes para controle ambiental da emissão de gases de combustão. Neste trabalho foi efetuado um estudo, em escala de bancada de laboratório, da adsorção em superfícies de carvão ativado utilizando misturas padrões de gases. O equipamento Foi projetado e construído em vidro, de modo a visualizar o comportamento do leito fluidizado em face ao escoamento de gases. O sistema foi acoplado a instrumentos usuais de medidas de vazão e pressão. No sistema de adsorção foram coletados dados macroscópicos da cinética de adsorção num ciclo fechado, a temperatura ambiente. Um modelo matemático é proposto, visando caracterizar os efeitos de transferência de massa para o sólido. Os resultados foram satisfeitos, assumindo algumas hipóteses fundamentais para obtenção da isoterma de adsorção linear. Aspectos importantes para a interpretação dos dados cinéticos, como a massa de sólidos, concentração do gás a cada passagem pelo sólido, taxa de escoamento e diâmetro de partícula, foram evidenciados neste trabalho. Um sistema de amostragem para análise do gás dióxido de enxofre foi montado, a partir da titulação dos gases com uma solução de Iodo/Iodeto de Potássio. Através de uma curva de calibração. a concentração do gás mostrou-se ser proporcional ao tempo de descoloramento da solução / Abstract: The sulfurous gas adsorption process in solids surfaces is one of the important methods of environmental control concerning to combustion gases emission. In this work, it was carried out a study on the adsorption in surface of activated carbon, in laboratory scale, using standard gas mixture. The equipment was designed and built in glass, in order to visualize the fluidized bed behavior in face of the gas flowing. The system was connected to usual pressure and flow measure devices. Macroscopic data of the adsorption kinetics in a closed cycle were collected in the adsorption system, at room temperature. A mathematical model was proposed, viewing to characterize the effects of mass transfer to the solid. Assuming some fundamental hypothesis in order to obtain all near adsorption isotherm, the results were very satisfactory. Important aspects to the interpretation of the kinetics data, such as solid mass, gas concentration at each passage through the solid, flow rate, particle diameter were showed out in the present work. A sample system, inn order to analyse the sulfur dioxide, was built using titration of the gases with a solution of iodine/potassium iodide. By means of a calibration curve the gas concentration showed out as being proportional to the solution decoloring time / Mestrado / Mestre em Engenharia Química