Orientador: Martin Aznar / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-11T20:46:38Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Cunha_EvelynVilmaCaravazi_M.pdf: 1619492 bytes, checksum: 1e4afeecf37b0da40904e4da5be5eb20 (MD5) Previous issue date: 2008 / Resumo: Neste trabalho são determinados experimentalmente dados de equilíbrio líquido ¿ líquido dos sistemas de duas fases aquosas, água + PEG 8000 + sulfato de magnésio e água + PEG 8000 + sulfato de sódio, nas temperaturas de 25 e 50ºC. As composições de ambas as fases em equilíbrio foram obtidas por gravimetria, utilizando a técnica de liofilização (freeze-drying) para a determinação da quantidade de água e a calcinação em forno mufla para quantificação de PEG, sendo que a composição de sal foi obtida por diferença de massa. Os dados assim obtidos foram modelados através dos modelos NRTL e UNIFAC para o cálculo do coeficiente de atividade. O modelo NRTL, com a estimação de novos parâmetros de interação energética entre as espécies envolvidas, apresentou excelentes resultados de correlação, com baixos desvios entre as composições experimentais e as calculadas. O modelo UNIFAC, que é basicamente preditivo, foi capaz de representar satisfatoriamente os sistemas estudados com alguns grupos funcionais e parâmetros de interação existentes na literatura e outros estimados a partir dos dados experimentais obtidos nesse trabalho / Abstract: In this work, experimental data of the liquid-liquid equilibrium for the aqueous twophase systems water + PEG8000 + magnesium sulfate and water + PEG8000 + sodium sulfate were determined at 25 e 50°C. The compositions of both equilibrium phases were obtained by a gravimetric method, using the lyofilization (freeze-drying) technique for the water determination and the calcination in a muffle furnace for the PEG determination; in this way the salt was determined by mass difference. The experimental data were modeled by the NRTL and UNIFAC models for the activity coefficient. The NRTL model, with new energy interaction parameters, showed excellent correlation results, with low deviations between experimental and calculated compositions. The UNIFAC model, which is a predictive one, was able to represent the studied systems with some energy interaction parameters form the literature and others estimated from the experimental data determined in this work / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Mestre em Engenharia Química

Orientadores: Antonio Jose de Almeida Meirelles, Maria Regina Wolf Maciel / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-02T07:14:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Batista_EduardoAugustoCaldas_D.pdf: 22793364 bytes, checksum: ee2e919c2781c2fa1b6b555a785bb0df (MD5) Previous issue date: 2002 / Resumo: Óleos vegetais podem ser desacidificados através de processos convencionais como refino químico e fisico. O refino químico, aplicado à maioria das matérias-primas, pode causar grandes perdas de óleos neutros. Para óleos de alta acidez, o refino fisico também é possível. mas pode provocar alterações indesejáveis na cor e redução da estabilidade oxidativa. Uma alternativa é a desacidificação por extração líquido-líquido, processo conduzido à temperatura ambiente e pressão atmosférica. O conhecimento do equilibrio de fases de sistemas óleos vegetais, ácidos graxos, solventes é importante para o projeto de equipamentos adequados à implementação da extração líquido-líquido. No presente trabalho, os modelos NRTL e UNIQUAC foram ajustados a dados experimentais dos sistemas óleo de canola, ácido oléico, álcoois de cadeia curta. Alguns dos parâmetros de interação binária dos modelos de contribuição de grupos UNIFAC e ASOG também foram ajustados a dados experimentais temários, permitindo a predição do equilibrio de fases de sistemas multicomponentes com sucesso. A transferência de diglicerídeos e a perda de óleo neutro para a fase extrato foram calculadas e apresentaram pequenos desvios quando comparadas a dados experimentais. O algoritmo desenvolvido por Naphtali e Sandholm foi adaptado para a simulação de colunas de extração líquido-líquido. Os resultados indicaram as melhores condições para a desacidificação de óleos vegetais por extração líquido-líquido. A relação solvente/óleo bruto, número de estágios, porcentagem de água no etanol puderam ser selecionados para garantir uma redução de ácidos graxos livres com um mínimo de perda de óleo neutro. Planejamento fatorial e análise de superficie de resposta foram utilizados como potente ferramenta na otimização do processo de desacidificação por extração líquido-líquido. / Abstract: Vegetable oils can be deacidified by conventional process such as aIkaline and physical refining. AIkaline refining is applicable for all raw materiaIs, however, it can result in great losses of neutral oil. For high acidity oils, physical refining is aIso a possibility, but can cause undesirable alterations in color and reduction of stability to oxidation. Another possibility is the deacidification through liquid-liquid extraction, process carried out at room temperature and atmosferic pressure. A knowledge of the liquid-liquid equilibrium of vegetable oils, fatty acids and solvents is important for the design of adequate equipments for the implementation of the liquid-liquid extraction. In the present work, NRTL and UNIQUAC models were adjusted to experimental data for systems of canola oil, oleic acid and short chain alcohols. Some UNIFAC and ASOG group interaction parameters were aIso adjusted to ternary experimental data and these parameters allowed a quite sucessful prediction of liquid-liquid equilibrium for multicomponent systems.The diglyceride transfer and loss of triglycerides to the extract phase were calculated and presented a good agreement with the experimental data. The algorithm developed by Naphtali and Sandholm was adapted to liquid-liquid extraction. The results obtained indicate the best conditions for deacidification by solvent extraction. The solvent to crude oil ratio, the number of stages and the water percent in ethanol could be selected to reach the ftee fatty acids content lower than 0.3 % in the refined oil with minimum losses of neutral oil. Factorial design and surface analysis response were used as a powerful tool in the optimization of the liquid-liquid extraction. / Doutorado / Doutor em Engenharia de Alimentos

Orientador: Alcidio Abrão / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T16:47:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Martins_JoseWalter_D.pdf: 5462343 bytes, checksum: 1f140beca3f4461ccaf1f8ea7413d753 (MD5) Previous issue date: 1974 / Doutorado

Orientadores: Maria Regina Wolf Maciel, Antonio Jose de Almeida Meirelles / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T19:29:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pinto_RenataTorresPereira_D.pdf: 4605615 bytes, checksum: 462cc9c2cd777c907472953a4cd37bfe (MD5) Previous issue date: 2003 / Resumo: Este tese teve como motivação a realização de um amplo estudo do efeito da adição de um eletrólito para a recuperação de ácido cítrico utilizando-se o processo de extração líquido - líquido. A utilização de sais inorgânicos tem ampla aplicação na recuperação de compostos orgânicos proveniente de seu caldo de fermentação. 1-Butanol e 2-butanol foram utilizados como solventes. Os sais estudados foram: cio reto de lítio, cio reto de magnésio hexahidratado, acetato de magnésio tetrahidratado, cio reto de cálcio dihidratado, sulfato de potássio, cio reto de potássio, sulfato de sódio, cloreto de sódio, acetato de potássio, iodeto de potássio e nitrato de sódio. O efeito da adição destes sais no coeficiente de distribuição, seletividade e região heterogênea do sistema ternário água + 1butanol + ácido cítrico foi analisado. Os resultados mostraram que, para a maioria dos sais estudados, aumentos no coeficiente de distribuição, seletividade e região heterogênea foram observados. Os sais mais eficazes foram cloreto de magnésio e lítio, sendo portanto, utilizados no estudo de efeito da adição de um eletrólito no sistema ternário água + 2-butanol + ácido cítrico. Os mesmos resultados foram obtidos, i.e., a adição do sal aumentou o coeficiente de distribuição, seletividade e região heterogênea neste sistema. Uma ampla avaliação de modelos termodinâmicos e métodos de contribuição de grupos foram realizadas, possibilitando que a simulação do processo seja avaliada. O software comercial de processos Aspen Plus (Aspen Technology Inc.) foi utilizado para este fim, onde os resultados mostram que o processo de extração líquido - líquido tem ampla aplicabilidade para a recuperação de ácidos orgânicos. Através do estudo das variáveis operacionais e de processo foi possível se obter uma alta recuperação do ácido cítrico / Abstract: This work had as motivation a study of the salting-out effect to recover citric acid using the liquid - liquid extraction process. The use of inorganic salts has wide application in the recuperation of organic compounds arising from broth fermentation. 1-Butanol and 2-butanol were the used solvents. Llithium chloride, magnesium chloride hexahydrate, magnesium acetate tetrahydrate, calcium chloride dihydrate, potassium sulphate, potassium chloride, sodium sulphate, sodium chloride, potassium acetate, potassium iodide, and sodium nitrate were the studied salts, and their effect on the distribution coefficient, selectivity and heterogeneous region of the ternary system water + 1-butanol + citric acid analysed. The results show that for the most of studied salts, increase in the distribution coefficient, selectivity and heterogeneous region were observed. The most effective salts were magnesium chloride and lithium chloride, being it, so, used in the study of the salting-out effect in the ternary system water + 2-butanol + citric acid, where the same results were obtained, i.e., the salting-out effect increases the distribution coefficient, selectivity and heterogeneous region. The wide evaluation of thermodynamic models and of group contribution methods, becoming possible that the process simulation can be evaluated. The commercial process simulator, Aspen Plus (Aspen Technology Inc.), was used to carry out the simulations. The results show that the liquid - liquid extraction process has wide applicability to recover organic acids. Through of the study of the operational and process variables were possible to get high citric acid recovering / Doutorado / Doutor em Engenharia Química

Orientador: Antonio Jose de Almeida Meirelles / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-24T20:41:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 VelezmoroSanchez_CarmenE_D.pdf: 7212851 bytes, checksum: 968f08ca5c5bd1bf1a2bf30c5f8272c9 (MD5) Previous issue date: 1999 / Resumo: O presente trabalho foi desenvolvido em várias etapas com a finalidade de conseguir a predição da atividade de água em sucos de frutas, empregando métodos de contribuição de grupos para o cálculo do coeficiente de atividade. Na primeira etapa trabalhou-se com misturas binárias de açúcares (glicose, fruto se, sacarose e maltose) e água a 3 temperaturas (25, 30 e 35°C), determinando experimentalmente a atividade de água e modelando a mesma pelos métodos UNIF AC e ASOG. Os parâmetros de interação entre novos grupos propostos (anel glicose, anel frutose e OH cíclico) para UNIFAC foram ajustados, e no caso do ASOG foram reajustados, fixando aqueles parâmetros encontrados na literatura para UNIF AC tradicional e ASOG. Na segunda etapa trabalhou-se com misturas binárias de ácidos orgânicos (ácido cítrico, ácido málico e ácido tartárico) e água, também a 3 temperaturas (25, 30 e 35°C), determinando experimentalmente a atividade de água e aplicando à modelagem o fenômeno de dissociação apresentado para ácidos fracos. Parâmetros de interação encontrados na literatura foram usados, sendo reajustados os parâmetros entre grupos fortemente polares (COOH, OH, H2O), obtendo-se assim boas predições no caso de UNIFAC e somente razoáveis no caso do ASOG. Na terceira etapa soluções mais complexas, misturas ternárias (açúcar-ácido orgânico-água), foram empregadas para a modelagem utilizando a equação UNIF AC. Um ajuste de parâmetros de interação entre grupos pertencentes aos ácidos (COOH) e aos açúcares (anel glicose, anel frutose e OH cíclico) foi necessário para esta modelagem. A predição da atividade de água em misturas de maior complexidade, como são modelos de sucos contendo glicose, frutose, sacarose, ácido cítrico e ácido málico, foi testada encontrando-se desvios médios relativos, entre os dados calculados e os experimentais, menores de 0,36%. Na última etapa do trabalho, foi realizada a predição da atividade de água em sucos de frutas: laranja, tangerina, limão e grapefruit, fornecidos pela firma CUTRALE. A composição dos sucos em termos dos conteúdos dos principais açúcares e ácidos orgânicos foi determinada por análise de cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE). As predições de atividade de água deram resultados muito próximos aos valores experimentais para os sucos de tangerina e grapefruit, que apresentaram menor quantidade de outros sólidos solúveis, diferentes dos açúcares e ácidos orgânicos, com desvios médios relativos de 0,53% para suco de tangerina e 0,26% para suco de grapefruit na faixa de 0 a 60% de sólidos solúveis. No caso dos sucos de laranja e limão as predições apresentaram desvios médios relativos de 1,08% e 1,48% respectivamente, sendo que as diferenças entre os valores preditos e os experimentais aumentaram quando a concentração de sólidos foi maior / Abstract: Group-contribution methods were used for predicting water activity in juice of fruits, considering sugars and organic acids as their major constituents. Interaction parameters for new groups proposed for UNIF AC (glucose-ring, fructose-ring and cyclic OH) were fitted using the experimental water activity data for sugar solutions (glucose, frutose, sucrose and maltose) at 25, 30 and 35°C. Some interaction parameters for ASOG method were fitted considering their temperature dependence. For the UNIFAC and ASOG models the dissociation phenomena was considered in the modeling of the activity coefficients and water activity for the organic acid solutions at 25, 30 and 35°C. Interaction parameters for strong polar groups (COOH, OH and H2O) were fitted and other parameters were obtained from literature. UNIF AC method was sucess in predicting the water activity for organic acid solutions, while the ASOG method gave poor predictions. Complex mixtures containing water, sugars and organic acids were used to adjust interaction parameters between especific groups related to sugar and acids molecules, such as COOR and glucose ring, frutose ring and cyclic OH. The UNIF AC model with interaction parameters, obtained in this work as well as the literature ones, gave good predictions for the water activty model systems of citrus juice and fruit juice (orange, tangerine, lemon and grapefruit). Relative deviation were less than 0,35% for the model systems and 0,26-1,48% for the fruit juices / Doutorado / Doutor em Engenharia de Alimentos

Orientador: Saul Gonçalves D'Avila / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T04:18:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Stragevitch_Luiz_M.pdf: 1953489 bytes, checksum: 9f85e4ae922371f7c2babb2a5204ed50 (MD5) Previous issue date: 1992 / Resumo: Utilizando uma metodologia baseado em rendimento e pureza do produto extraído preditos pelo método de contribuição de grupos ASOG foi avaliado o desempenho de misturas de solventes em extração multicomponente de aromáticos. O melhor desempenho foi encontrado para a mistura de N, N-dimetilformamida (DMF) com dietileno glicol (DEG) quando comparada com sulfolane, requerendo quantidades menores de solventes e energia para uma mesma produção de aromáticos. A mistura N-metilpirrolidona (NMP) / monoetileno glicol (MEG), usada comercialmente, mostrou-se inferior à mistura DMF/DEG e ao sulfolante. Uma nova célula para a obtenção de dados experimentais de equilíbrio líquido-líquido foi construída e determinados dados para oito sistemas ternários envolvendo n-heptano, benzeno, p-xileno e as combinações de solventes furfural/DEG, NMP/DEG e DMF/monoetanolamina (MEA), nas temperaturas de 30 e ¿50 GRAUS¿C. Novos parâmetros de interação de grupos para a predição do equilíbrio líquido-líquido foram estimados para os métodos ASOG e UNIFAC, envolvendo os pares alifático-solvente, aromático-solvente e solvente-solvente. Com o método ASOG conseguiu-se uma representação do equilíbrio líquido-líquido levemente melhor do que com o método UNIFAC / Abstract: Using a methodology based on yield and purity of extracted product predicted by the ASOG group contribuition method, the performance of solvent mixtures in multicomponent aromatics extraction was studied. Better results were found for the mixture of N, N-dimethylformamide (DMF) with diethylene glycol (DEG) when compared with sulfolane, requiring lesser quantities of solvent and energy for the same production of aromatics. The mixture of N-methylpyrrolidone (NMP) with monoethylene glycol (MEG), used in some commercial processes, showed to be inferior to the mixture DMF/DEG and to sulfolane. A new cell for the determination of liquid-liquid equilibrium experimental data was built, and data obtained for eight ternary systems involving n-heptane, benzene, p-xylene and the solvent combinations furfural/DEG, NMP/DEG, DMF/DEG and DMF/monoethanolamine (MEA) at 30 and ¿50 DEGREES¿C. Neww ASOG and UNIFAC group interaction parameters for the prediction of liquid-liquid equilibria were estimated for the pairs aliphatic-solvene, aromatic-solvent, and solvent-solvent. A slightly better representation of liquid-liquid equilibria was obtained using ASOG than using UNIFAC / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Mestre em Engenharia Química

Orientador : Walace Alves de Oliveira / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T15:22:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Marconsin_AdautoFernandes_M.pdf: 3353837 bytes, checksum: 113f387842fd46fd0241be4ad983c7f6 (MD5) Previous issue date: 1980 / Mestrado

Orientador: Elias Basile Tambourgi / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-04T03:58:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Leite_PatriciaBernardi_D.pdf: 6148337 bytes, checksum: f4db900db28f697e2c296bf0ea5251a1 (MD5) Previous issue date: 2005 / Resumo: : A enzima glicose-6-fosfato desidrogenase (G6PDH) pode ser obtida de origem animal, vegetal ou microbiana, como no caso da levedura Saccharomyces cerevisiae. Esta enzima apresenta grande importância para a sobrevida celular uma vez que participa da regulação do ciclo das pentoses sendo responsável pela manutenção de um nível adequado de NADPH nas células. A deficiência de glicose-6-fosfato desidrogenase (G6PDH) em seres humanos é considerada a mais importante enzimopatia diagnosticada. A deficiência desta enzima favorece a ruptura de membrana dos glóbulos vermelhos (hemácias ou eritrócitos) levando à anemia hemolítica. Nesse trabalho, estudou-se as condições de extração da enzima G6PDH através do uso da técnica de extração líquido-líquido por micelas reservas de tensoativos aniônicos (AOT) e catiônicos (CTAB). Planejamentos estatísticos específicos para casa sistema analisado foram empregados. As variáveis estudadas foram pH, concentração do tensoativo e temperatura. Estudou-se, também uma microcoluna agitada por campânulas pulsadas, visando promover um eficiente contato entre as fases através de uma agitação suave, aumentando assim o tempo de contato entre as fases no interior da microcoluna e também evitando a desnaturação da enzima. As porcentagens de recuperação da enzima para estes sistemas variaram de nulos a 5,10% utilizando AOT e de nulos a 14,04% cin CTAB. No entanto, observou-se diminuição na atividade catalítica da enzima ...Observação: O resumo, na íntegra, poderá ser visualizado no texto completo da tese digital / Abstract: The enzime glucose-6-phosphate dehydrogenase (G6PDH) it can be obtained of animal origin, vegetable or microbial, as in the case of the yeast Saccharomyces cerevisiae. This enzymes presents great importance for the cellular survival once it participates in the regulation of the cycle of the pentosys being responsible for the support of an appropriate level of NADPH in the cells. The deficiency of the glucose-6-phosphate dehydrogenase (G¨PDH) in human being the most important diagnosed enzymepatic is considered. The deficiency of this enzyme favors the rupture of the membrane of the red globules (hemacys or erythrocytes), taking to the hemolytic anemia. In this work, it was studies the conditions of extraction of the enzyme G6PDH by extraction on reserved micelles utilizing a anionic surfactant (AOT) and cationic surfactant (CTAB). Specific statical design for each analyzed system were used. The studied variables were: pH, concentration of the surfactant and temperature. It was studied, also, a microcolumn agitated by pulsed caps, due to promote an efficient contact between the phases in the column and also to avoid the enzyme denaturation and the loss of main proteins properties. The percentages of recovery of the enzyme of these system varied of 0 to 5,10% using AOT and of 0to 14,04% with CTAB. However, decrease was observed in the catalytic activity of the enzyme ...Note: The complete abstract is available with the full electronic digital thesis or dissertations / Doutorado / Sistemas de Processos Quimicos e Informatica / Doutor em Engenharia Química

Orientador : Jose Walter Martins / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas. Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-15T13:52:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Seron_LuciaHelena_M.pdf: 4087988 bytes, checksum: bd4497cff6070a29eec0fb7d74e57c57 (MD5) Previous issue date: 1981 / Mestrado

Orientador : Walter Martins / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-15T15:10:35Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Reis_EfraimLazaro_M.pdf: 3692728 bytes, checksum: 1577d3508a5c5babe0d90ce9340ad62f (MD5) Previous issue date: 1983 / Mestrado