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Measuring and modelling transpiration of pine and oak forest stands in a Mediterranean mountain area (Vallcebre, NE Spain)Poyatos López, Rafael 06 October 2006 (has links)
This doctoral dissertation contains five applied reseaches about these subjectes:1. "Transpiration of montane Pinus sylvestris L. and Quercus pubescens Willd. forest stands measured with sap flow sensors in NE Spain."Stand transpiration was measured during the 2003 and 2004 growing seasons using heat dissipation sap flow sensors in a Scots pine (Pinus sylvestris L.) and a pubescent oak (Quercus pubescens Willd.) forest located in a montane area of the Eastern Pyrenees (NE Spain). Over the studied period of 2003, characterised by a severe drought episode during the summer, the oak stand Ec was only 110 mm compared to the 239 mm transpired by the Scots pine stand. Scots pine showed a strong reduction in Ec/ET0 as the drought developed, whereas pubescent oak was less affected by soil moisture deficits in the upper soil. Rainfall during the summer months (June-September) in 2003 was almost 40% less than in the same interval in 2004. Accordingly, transpiration was also reduced about 25% in 2003. 2."Variation in the radial patterns of sap flux density in pubescent oak (Quercus pubescens Willd.) and its implications for tree and stand transpiration measurements".Radial variation in sap flux density along the sapwood was assessed in several Quercus pubescens Wild. trees with the Heat Field Deformation method. Sapwood depth could be delimited by identifying the point of zero flow in radial patterns of sap flow, yielding tree sapwood areas which were 1.5-2 times larger than previous visual identifications on wood cores. Radial patterns varied among trees and diurnally, with a significant contribution from the inner sapwood during the early morning and late in the day. Stand transpiration calculated using the new sapwood areas and radial correction coefficients was similar (year 2003) or about 25% higher (year 2004) than previous uncorrected values.3. "Parameterisation and validation of a two-source evapotranspiration model for Pinus sylvestris L. stands."We used a two-layer evapotranspiration model to predict canopy transpiration and soil evaporation in a Scots pine stand. A Generalized Likelihood Uncertainty Estimation (GLUE) calibration was carried out using 2003 and 2004 data. Parameters representing reference stomatal aperture and sensitivity to vapour pressure deficit were the most relevant, whereas those controlling the response to soil moisture deficit only appeared sensitive when calibration against 2004 data was done. Combining calibration results from 2003 and 2004 showed how predictive uncertainty was reduced and the value of some parameters was constrained. 4. "Response of co-occurring Scots pine (Pinus sylvestris L.) and pubescent oak (Quercus pubescens Willd.) to soil and atmospheric water deficits."The physiological responses to water deficits of Scots pine (Pinus sylvestris L.) and pubescent oak (Quercus pubescens Willd.) under similar climatic conditions have been studied in two stands located in the Eastern Pyrenees. Leaf water potentials at midday were generally lower for pubescent oak. Sap flow relative to its species-specific maximum value was shown to decline with increasing vapour pressure deficit above a threshold of ca. 1.2 kPa for both species. Extreme drought conditions during the summer of 2003, promoted an enhanced stomatal control in Scots pine.5. "Plasticity in structural and functional hydraulic characters in Scots pine: Analysis of variability across Eurasia."A meta-analysis of Pinus sylvestris L. sap flow and its response to environmental variables was conducted using datasets from across its whole geographical range. Transpiration per unit leaf area at a given vapour pressure deficit increased in drier/warmer climates. This physiological acclimation was linked to the previously reported climate- and size-related structural acclimation of leaf to sapwood area ratios. Our results suggest that these structural adjustments may not be enough to prevent lower xylem tensions at the driest sites. / La tesi tracta diversos aspectes ecohidrològics d'especial interès en àrees de muntanya mitjana Mediterrània i s'engloba en les investigacions de tipus hidrològic i geomorfològic dutes a terme a les conques experimentals de Vallcebre. Aquestes conques són representatives dels processos d'aforestació que han tingut lloc a muntanya des del declivi de l'activitat agrícola. Els estudis presentats es centren concretament en la transpiració de boscos, el principal component de l'evapotranspiració en els ambients estudiats. La transpiració en aquest estudi ha estat avaluada mitjançant mesures de flux de saba, principalment el mètode de dissipació tèrmica. La regulació fisiològica de la transpiració s'ha avaluat des del punt de vista de la regulació estomàtica, el seguiment dels potencials hídrics foliars i de la capacitat conductora del xilema. En els últims anys s'ha demostrat que donades les interaccions entre el control estomàtic de la transpiració i les característiques estructurals que caracteritzen el camí de l'aigua des de les arrels fins a les fulles, cal estudiar les respostes de la planta als dèficits hídrics a nivell d'organisme. És important comprendre com funciona aquesta relació entre regulació fisiològica i estructural, tant en espècies diferents que conviuen en un mateix hàbitat, com per a una mateixa espècie sotmesa a diferents condicions ambientals.
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Aspectos económicos, sociales y ambientales relacionados con la gestión y conservación del parque regional de las salinas y arenales de San Pedro del Pinatar.Ballesteros Pelegrín, Gustavo Alfonso 15 July 2013 (has links)
OBJETIVOS Los objetivos de la Tesis Doctoral son: 1. Valorar el peso histórico, cultural, económico y ambiental de la actividad salinera y de la explotación pesquera tradicional de las encañizadas, en relación con la conservación de la biodiversidad. 2. Describir la evolución de la flota pesquera, de la actividad acuícola y de otras actividades económicas del Puerto de San Pedro del Pinatar, así como analizar el proceso de erosión litoral de la playa de la Llana y las actuaciones necesarias para mitigar ese proceso. 3. Describir la evolución y zonas de la afluencia de visitantes en el Parque Regional, así como el estudio del tipo de turismo demandado. 4. Describir las construcciones y restos arqueológicos que hay en el espacio protegido, identificar aquellos que tienen un valor histórico, cultural, arquitectónico y/o paisajístico relevante. 5. Evaluar la gestión del espacio protegido el que se incluye los instrumentos de planificación y ordenación, el control administrativo, limpieza y mantenimiento, la conservación del patrimonio natural y el grado de cumplimiento de los objetivos de los programas de conservación de paisaje, hábitats y especies y la gestión del uso público. METODOLOGÍA La Tesis Doctoral se ha confeccionado, por un lado, a partir de la propia experiencia laboral y el análisis de documentos recopilados por el autor sobre éste espacio protegido desde julio de 1993, y por otro, a través de diversas fuentes de información obtenidas mediante entrevistas y la evaluación de una extensa bibliografía proporcionada por diferentes personas y entidades. RESULTADOS Se ha heredado un territorio multifuncional desde el punto de vista social, económico y ambiental, donde el paisaje se puede definir como ecocultural, y en el que es imposible excluir la huella de las actividades del ser humano. Las Salinas son una explotación industrial consolidada y muy avanzada, por los procesos históricos de modernización y ampliación de las mimas. Las encañizadas constituyen una de las expresiones más armoniosas de la intervención humana en el litoral, ejemplo de uso de los recursos pesqueros, que se basa en el conocimiento del territorio y su funcionalidad. La actividad económica del Puerto refleja un descenso de la actividad pesquera. Sin embargo la acuicultura que en jaulas flotantes frente al Puerto de San Pedro presenta un importante volumen de ingresos. Las playas de la Llana presentan un claro comportamiento regresivo a excepción de Punta de Algas, debido a la alteración de la dinámica litoral de transporte de sedimentos Norte-Sur con la construcción del Puerto. El Parque ha pasado de tener una afluencia de visitantes de cerca de 300.000 personas entre 1999-2003, a más de medio millón de visitantes en 2010, sobre todo en peridodo estival (70 %) y localizados en las playas (90 %). La planificación y gestión se debe basar en el mantenimiento de la relación entre la naturaleza y las actividades económicas. El Plan de Ordenación de los Recursos Naturales ha tenido un desarrollo inferior al 50 % de su articulado. Se han perdido siete hectáreas incluidas en el Sitio Ramsar “Mar Menor” con la construcción de parte de la desalinizadora, parte de la depuradora, de la Avenida Garza Real, parte de un hotel y del Centro de Talasoterapia, un jardín municipal y varios dúplex situados junto al Centro de Visitantes “Las Salinas”. La Junta Rectora se ha reunido 4 veces, la última en 2001. El Servicio de Información se ha convertido en un referente y uno de los ejes principales de la gestión del Parque, fundamental en la presencia de la Administración y de cercanía a la población local y a los visitantes del Parque y también está dando buen resultado el Programa de mantenimiento y limpieza. / The objectives of this Doctoral Thesis are to: 1. Assess the historic, cultural, economic and environmental role of salt exploitation and the encañizadas traditional fishing method on biodiversity conservation. 2. Describe the evolution of the fishing fleet, fish farming and other economic activities at San Pedro del Pinatar Port. As well as to analyze the coast erosive process at Llana Beach and the necessary actions to mitigate it. 3. Describe the trend in numbers and visited areas by tourists in the Regional Park, as well as to analyze their demand. 4. Describe the archaeological constructions and remains present at the site and identify those with an historic, cultural, architectural and environmental relevancy. 5. Evaluate the management of the Park by analyzing the used management and planning tools, administration control, maintenance and cleaning and heritage conservation. Also to examine in which degree the aims of the Conservation Programs (applying landscape, habitats, species and public use) have been achieved. METHODS This Doctoral Thesis has been developed on the one hand with the own working experience and the document analysis compiled since July 1993 by the author and on the other hand, through diverse sources of information obtained by means of interviews and the evaluation of an extensive bibliography provided by different people and organizations. RESULTS A multifunctional territory has been inherited from the social, economic and environmental point of view, where the landscape can be defined as “ecocultural”, and in which it is impossible to exclude the traces left by human activities. Salt exploitation at this Park is a consolidated advanced industry by the historical processes of modernization and their further development. The encañizadas traditional fishing method is one of the most harmonious expressions of human intervention in the coast, example of a use of fishing resources based on the knowledge of the territory and its functionality. The economic activity of the port reflects a reduction of fishing. Nevertheless fish farming presents an important volume of income. The beaches of La llana present a clear regressive trend with the exception of Punta de Algas, due to the alteration of the North-South coastal dynamics of sediment transport caused by the construction of the Port. The Park has shifted from near 300,000 visitors between 1999-2003, to more than one million visitors in 2010, concentrated mainly in summer (70%) and located at the beaches (90%). The Parks’s planning and management should be based on the maintenance of the relation between nature and economic activities. The Natural Resources Management Plan has been partially achieved (50%). Seven hectares included in the Mar Menor Ramsar Site have been lost with the construction of a desalination plant, part of a sewage plant, an Avenue, part of a hotel and a thalassotherapy center, a municipal garden and several duplex located next to the Salt lake Visitor Center . The Park management Board has met 4 times, the last one in 2001. The Information Service has become crucial and one of the main axes of the management of the Park, essential within the presence of the Public Administration and the proximity to the local population and visitors. The Maintenance and Cleaning programe has given good results.
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Recovery of meagre (Argyrosomus regius) population in the Balearic coastal ecosystem (Western Mediterranean)Gil Oviedo, Maria del Mar 07 October 2013 (has links)
This PhD project was designed to cover all the relevant issues of a restocking program for the meagre Argyrosomus regius in the Balearic Islands coastal ecosystems, ranging from the production of juveniles in captivity to monitoring survival into the wild.
The long time needed by released meagres to adapt, around 3 months, seemed to imply high mortality. The reproductive study carried out with meagres in captivity conditions showed that age at maturity (i.e., 50% of probability to be mature) was 2.7 years for males and 3.5 years for females. Therefore, the meagres recaptured after spending two or more than two years at liberty were probably adults. Although there was empirical evidence that some meagres had reached the sexual maturity into the wild, we did not have evidences, as of now, that they had spawned, which would certainly increase the chance of success of the meagre restocking program. Nevertheless, reducing short-term mortality appears to be the most important challenge for increasing the chance of recovering a sustainable population of meagre in the Balearic Islands. / Este proyecto de Tesis Doctoral ha sido diseñado para cubrir todos los aspectos relevantes relacionados con el programa de repoblación de la corvina Argyrosomus regius en los ecosistemas costeros de las Islas Baleares, cubriendo desde la producción de juveniles en cautividad hasta el seguimiento de su supervivencia en el medio natural.
El dilatado periodo de tiempo necesario para que las corvinas liberadas se adapten al medio natural, unos 3 meses, implica una elevada mortalidad. El estudio de las características reproductivas que se llevó a cabo con las corvinas en cautividad muestra que la edad de maduración (edad a la que el 50% de la población es sexualmente madura) es de 2.7 años en el caso de los machos y de 3.5 años para las hembras. Por tanto, los peces recapturados al cabo de unos dos años después de la liberación ya eran probablemente adultos. A pesar de que se obtuvieron evidencias empíricas de que al menos algunas corvinas alcanzaron la madurez sexual en el medio natural, no se tuvieron evidencias de que estos ejemplares se hubieran reproducido, siendo esto último un muy buen indicio de las posibilidades de éxito del programa de repoblación de la corvina. En cualquier caso, reducir la mortalidad a corto plazo parece ser el reto más importante a la hora de incrementar las posibilidades de éxito de recuperar una población sostenible de corvinas en las Islas Baleares.
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Una propuesta metodológica para la modelación y prospección de la sostenibilidad de las cuencas hidrográficas en la Guayana VenezolanaPaolini Ruiz, Jorge Iván 14 January 2014 (has links)
The aim of the current research project is to design a methodological proposal for measuring and examining the sustainability of Venezuela's Guiana river basins. For this, it is proposed a hypothesis that establishes that sustainability can be represented with disciplines related to this object of study. A construct named conceptual network has been designed in order to represent the sustainability.
The representation that is proposed for the sustainability is constituted by a network of concepts that derive from the disciplines related to the system which has been observed, from more than one hypothesis about the system's state and from a group of observables that allows us to determine quantities and qualities of the phenomenon observed. The representation is conformed by a relational network that would integrate
the disciplines, the concepts, the hypothesis and the observables in a construct which would include the elements to model the sustainability.
The Caroni's and the Caura's river basins were chosen for this study. These two rivers are the biggest tributary of the Orinoco River. It was through analytic and qualitative methods done in both river basins that sustainability was studied. To contribute to the hypothesis that is proposed in this investigation, four study cases were developed. Three of them show an affectation of the river basin¿s sustainability that was studied. One of
the most outstanding factors of the unsustainability in the river basins observed is related to the artisanal mining of gold. The need of designing a consultation to experts arises from this complex problem. This consult wants to establish the motivations of these activities in order to prospect sustainability. The quantitative case and the Delphi consult have offered many proves to assert that the sustainability of the river basins studied is being very threatened. / Esta investigación tiene como propósito diseñar una propuesta metodológica para la medición y prospección de la sostenibilidad en las cuencas hidrográficas de la Guayana Venezolana. Para ello se propone una hipótesis que establece que la sostenibilidad se puede representar a partir de las disciplinas relacionadas con el objeto de estudio. Para la representación de la sostenibilidad se ha diseñado un constructo denominado Red Conceptual.
La representación que se propone para la sostenibilidad está constituida por una red de conceptos que se derivan de las disciplinas relacionadas con el sistema observado, de una o más hipótesis sobre el estado de los sistemas en cuestión y de un conjunto de observables que permiten determinar cantidades y/o cualidades sobre los fenómenos observados. La representación está conformada por una red de relaciones que integra las disciplinas, los conceptos e hipótesis y los observables en un constructo que incluya los elementos para modelar la sostenibilidad.
Para este estudio se escogieron la cuenca del Río Caroní y la cuenca del Río Caura. Estos ríos son los afluentes más caudalosos de la Orinoquia Guayanesa. En ambas cuencas se hicieron estudios de la sostenibilidad mediante métodos analíticos y métodos cualitativos. Para darle credibilidad a la hipótesis de método que se propone en este trabajo se desarrollaron cuatro casos de estudio, tres de los cuales muestran una afectación en la sostenibilidad de las cuencas estudiadas. Uno de los factores más importantes de la insostenibilidad en las cuencas observadas está relacionado con la minería artesanal del oro. De esta compleja problemática surgió la necesidad de diseñar una consulta a expertos con el fin de determinar las motivaciones de estas actividades de cara a una prospección de la sostenibilidad. Tanto en el caso cuantitativo como en la consulta Delphi se determina que existen evidencias para afirmar que la sostenibilidad de las cuencas estudiadas está severamente amenazada.
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Propuesta de designación de la Zona Marina Especialmente Sensible del Estrecho de Gibraltar y Golfo de CádizPacha Vicente, Esteban 28 July 2014 (has links)
In recent years, society has begun to take a new view of its relations with the surrounding environment, and in particular has become aware of the need to ensure the sustainability of the oceans and their biodiversity. This concerns have also moved the scientific community to include aspects of environmental science and engineering in their curricula.
This thesis links both the causes and effects of maritime transport with the necessary protection of marine resources aiming to justify a specific proposal that would allow the right balance between the needs of maritime transportation and the desired environmental protection of the Strait of Gibraltar and the Gulf of Cadiz.
Recent studies show that the model of human activity in this area is hardly sustainable in the terms in which has occurred to date and conclude that continuing with the current rate of growth of these activities would result in environmental problems leading to decreased levels of quality of life and a weakness of the productive sectors. It has also been demonstrated that the effects of chronic discharges in areas adjacent to the Strait of Gibraltar are more damaging than large spills even though limited in time, as occurred in the aftermath of the Prestige accident.
Shipping is one of those human activities that have an ongoing impact on the marine environment and is capable of generating acute risks of serious environmental and economic consequences to the region. For these reasons, other Spanish waters enjoy some degree of protection against threats arising from shipping: the Mediterranean Sea is a Special Area under MARPOL Convention; the Cantabrian Sea and the north-western Atlantic waters are part of the Western European PSSA; and the Canary Islands were also designated as PSSA were several protective measures have been implemented.
The designation of a Particularly Sensitive Sea Area (PSSA) represents a major advance in environmental protection that complements other existing conservation strategies. It is striking to note that despite the fact that the area subject to study supports one of the largest maritime traffic intensities of the planet and includes important spaces of environmental conservation - including UNESCO's Biosphere Reserves-, lacks an adequate level of protection to minimize the risks of marine pollution.
In summary, this thesis studies the characteristics of the maritime area of the Strait of Gibraltar and the Gulf of Cadiz, as well as the levels of protection against the risks arising from shipping. A thorough analysis of the different options offered by international regulations to improve the aforementioned levels of protection leads to the conclusion that it would be appropriate to formally designate the area as a PSSA. Consequently, the dissertation postulates a detailed and definitive proposal for the designation of the PSSA STRAIT OF GIBRALTAR AND GULF OF CADIZ including various associated protective measures that could be implemented to improve safety of navigation, thus reducing the impact that maritime activities pose on the marine environment.
The proposals put forward may also constitute a case study on how to combine science and engineering to achieve an environmental objective. In particular, Chapter 5 forms the basis for an eventual formulation of the proposed PSSA to the International Maritime Organization (IMO).
Finally, the thesis provides lines of future research on further protection of the proposed PSSA. As a result, in addition to its value in the academic context, the work undertaken could materialize into concrete proposals that would contribute to the transfer of knowledge to the advantage of economic and social development through implementation of the academic research. This indeed contributes to the achievement of the UPC's own driven general strategies, as well as the enacted goals of the Campus of International Excellence of the Sea in the territorial context of the area covered by this thesis. / Esta tesis estudia las características del litoral y de las aguas marítimas de la zona del Estrecho de Gibraltar y Golfo de Cádiz, así como los niveles de protección frente a los riesgos derivados de la navegación y otras actividades marítimas en esa zona. Tras analizar detalladamente las diferentes opciones que ofrece la normativa internacional para mejorar los referidos niveles de protección, se concluye que resultaría adecuada la designación por parte de la Organización Marítima Internacional de esas aguas como Zona Marina Especialmente Sensible (ZMES) de acuerdo con las disposiciones del Convenio MARPOL.
Consecuentemente, el trabajo personal de planteamiento de la tesis aporta una propuesta concreta para la designación de la ZMES del ESTRECHO DE GIBRALTAR Y GOLFO DE CÁDIZ que constituye el objeto principal de la tesis. Finalmente, a través de metodologías de selección de criterios, se diseña un sistema de ordenación de tráfico marítimo para la zona designada, que incluye distintas Medidas de Protección
Asociadas que podrían implantarse para mejorar la eficiencia y los niveles de seguridad de la navegación reduciendo por tanto el impacto de las actividades marítimas sobre el medio marino
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Application of image processing methodologies for fruit detection and analysisFont Calafell, Davinia 02 December 2014 (has links)
En aquesta memòria es presenten diversos treballs d'investigació centrats en l’automatització d’operacions agrícoles mitjançant l’aplicació de diverses tècniques de processament d’imatge. En primer lloc es presenta un mètode desenvolupat per detectar i comptar raïms mitjançant la
localització de pics d'intensitat en superfícies esfèriques. En segon lloc es desenvolupa un sistema de recol•lecció automàtica de fruita mitjançant la combinació d'una càmera estereoscòpica de baix cost i un braç robòtic. En tercer lloc es proposa una aplicació en què es desenvolupa un mètode basat en l'ús de la informació de color per a la verificació d'una varietat de nectarines de forma automàtica i individual en una línia d’embalatge de fruita. Finalment s’han estudiat les correlacions entre els paràmetres de qualitat de la fruita i el espectre visible de la seva pell amb l’objectiu de controlar la seva qualitat de forma no destructiva durant el seu emmagatzematge. / En esta memoria se presentan diversos trabajos de investigación centrados en la automatización de operaciones agrícolas mediante la aplicación de distintas técnicas de procesado de imágenes. En primer lugar se presenta un método desarrollado para detectar y contar uvas rojas mediante la identificación de picos de intensidad en las superficies esféricas. En segundo lugar se desarrolla un sistema de recolección automática de fruta mediante la combinación de una cámara estereoscópica de bajo coste y un brazo robótico. En tercer lugar se propone una aplicación en la que se desarrolla un método de procesamiento de imágenes basado en el uso de la información de color para la verificación de una variedad de nectarinas de forma automática e individual en una línea de envasado de fruta. Finalmente se han estudiado las correlaciones entre los parámetros de calidad de la fruta y el espectro visible de su piel con el fin de controlar su calidad de forma no
destructiva durante el almacenamiento. / This memory introduces several research works developed to automate agricultural tasks by applying image processing techniques. In the first place a new image processing method is proposed for detecting and counting red grapes by identifying specular reflection peaks from
spherical surfaces. The proposal of the second application is to develop an automatic fruit harvesting system by combining a low cost stereovision camera and a robotic arm. The third application proposed is to develop a novel image processing method based on the use of color information to verify an in-line automatic and individual nectarine variety verification in a fruitpacking line. Finally, a study focused on assessing correlations between post-storage fruit quality indices and the visible spectra of the skin of the fruit is proposed in order to control fruit quality in a non-destructive way during the storage.
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Food webs of Mediterranean coastal wetlandsCompte Ciurana, Jordi 21 July 2010 (has links)
En aquesta tesi doctoral s'han estudiat els efectes directes i indirectes de dos tipus d'espècies claus de la comunitat aquàtica dels aiguamolls de l'Empordà (aiguamolls costaners mediterranis amb una xarxa tròfica senzilla). S'han realitzat experiments al camp utilitzant microcosmos i mesocosmos i els resultats han estat analitzats mitjançant tres aproximacions: la taxonòmica, la funcional i la de mides. S'ha comprovat que en situacions amb absència de predadors i dominància d'una única espècie en el zooplàncton (en aquest cas Calanipeda aquaedulcis i Daphnia magna), la segregació del recurs entre els diferents estadis de desenvolupament de la mateixa espècie zooplanctònica és una estratègia per evitar la competència intraespecífica en condicions de limitació de recurs. Per altra banda, la presència de diferents top-predators a la comunitat aquàtica (en aquest cas la medusa Odessia maeotica i el peix Aphanius iberus) desencadena una cascada tròfica en el plàncton però amb efectes top-down diferents segons el top-predator. / In this PhD, direct and indirect effects of key species were studied in the aquatic community of the Empordà wetlands (Mediterranean coastal wetlands with a simple food web). Different field experiments were carried out using microcosms and mesocosms. To analyze the results, three approaches were used: taxonomic, functional and size-based. Results obtained from the experiments confirm that, in situation with absence of predator and dominance of single zooplanktonic specie (in this case Calanipeda aquaedulcis and Daphnia magna), resource partitioning among different developmental stages of same zooplanktonic specie is a strategy to reduce the intraespecific competence when the resource is limiting. On the other hand, the presence of different top-predators in aquatic community (in this case the jellyfish Odessia maeotica and the Iberian toothcarp Aphanius iberus) triggers a trophic cascade in plankton, however they have different top-down effects according to top-predator.
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Procesos químicos con oxigeno y nitrógeno sobre beta-cristobalita: estudio teórico desde primeros principios.Arasa Cid, Carina 30 November 2007 (has links)
El objetivo principal de esta tesis es el estudio de los procesos fisico-químicos que tienen lugar en las interfases gas-superficie sólida, partiendo desde primeros principios y haciendo un estudio de estructura electrónica, dinámico y cinético de los mismos.En particular, se pretende hacer un estudio teórico de algunas de las reacciones producidas en las superficies de los vehículos espaciales durante su reentrada en la atmósfera de la Tierra (78% N2, 21% O2, y 1% Ar). Estos vehículos llegan a velocidades de entre 22 y 30 veces la velocidad del sonido, con temperaturas que oscilan entre 500 y 1600 K en diferentes partes del vehículo, siendo la parte delantera y las alas, las zonas que alcanzan las temperaturas más elevadas. Así, este trabajo se centrará principalmente en el estudio de las reacciones con las especies atómicas de O y N (ya que las especies moleculares se disocian al colisionar con los vehículos espaciales) sobre superficies sólidas del tipo óxido (SiO2). Esta información tiene una gran trascendencia para el diseño de sistemas de protección térmica (TPS) de los vehículos espaciales, ya que estos TPSs deben tener un coeficiente catalítico muy bajo para reducir el flujo de calor que se transfiere a la superficie debido en parte al mecanismo de recombinación atómica sobre la misma.Con la finalidad de evitar estos calentamientos en la superficie se utilizan distintos tipos de materiales en forma de recubrimiento en los TPSs, sobre todo en la parte delantera del vehículo. El trasbordador espacial presenta un sistema de TPS basado en el uso de materiales de revestimiento con una gran capacidad térmica en combinación con un gran aislamiento térmico para evitar la conducción de calor al interior del vehículo. El mejoramiento de estos materiales ha sido el tema de varias investigaciones para obtener más durabilidad, mayor resistencia al choque térmico, menor conductividad térmica, . etc.La importancia de estos sistemas de protección térmica se ha hecho más relevante, desde las misiones Mercury, Gemini y Apollo que usaban unos sistemas de protección ablativos, que dejaban la cápsula en condiciones inutilizables para futuras expediciones. Su importancia se acentuó con el grave accidente que sufrió el Columbia en el año 2003. En el trasbordador americano (Shuttle) se usa una mezcla de materiales reaction-cured glass (RCG) con composición: 92% SiO2, 5% B2O3 y 3% SiB4 en algunas partes del fuselaje. Además de los mecanismos de recombinación atómica también pueden ser importantes los otros procesos elementales que intervienen en la catálisis heterogénea: la difusión, adsorción, las reacciones químicas, la desorción atómica y molecular y la difusión de los productos. Por tanto, nuestro objetivo se centra en el estudio teórico de las distintas etapas de la catálisis siendo nuestra superficie uno de los polimorfos de la sílice, en particular, la beta-cristobalita, ya que es el polimorfo de la sílice estable a temperaturas elevadas y a presiones bajas. Se deben mejorar los modelos cinéticos existentes, ya que tratan la superficie como si fuese totalmente catalítica. Los mecanismos y las constantes de los distintos procesos gas-superficie en condiciones de no-equilibrio no son bien conocidos. De hecho, muchos de estos procesos no se han caracterizado a bajas temperaturas. Por eso, se precisan datos experimentales y teóricos para simular (p. ej., mediante códigos de dinámica de fluidos) los vuelos de los trasbordadores con varios sistemas de protección térmica. Muchos de los modelos cinéticos experimentales para las reacciones en aire sobre varios tipos de sílices (p. ej., Pyrex, cuarzo, RCG,.) asumen un valor promedio de la energía de adsorción del O y N de Ead=3.5 eV, aunque también en otros se usan valores comprendidos entre 2.5 - 5.5 eV. Estas energías de adsorción derivan de modelos cinéticos que ajustan datos experimentales de los procesos Eley-Rideal/Langmuir-Hinshelwood. También existen medidas experimentales sobre el coeficiente de recombinación de oxígeno atómico (gamma-O) sobre sílice, indicando que este coeficiente es un factor de tres veces más bajo en beta-cuarzo que en beta-cristobalita, por tanto, muy dependiente de la estructura de sílice.En primer lugar, se presentan los conceptos fundamentales teóricos empleados en esta tesis, desde la modelización de sistemas periódicos, la teoría del funcional de la densidad, pasando por la explicación del método empleado en la construcción de las superficies de energía potencial interpoladas, terminando con una explicación del método de trayectorias clásicas. Las dos últimas secciones son las más elaboradas en esta tesis, y las que más esfuerzo de programación han requerido.El Capítulo 3 se centra en el estudio teórico de algunos polimorfos de la sílice, en particular alfa y beta-cuarzo, beta-tridimita y beta-cristobalita. El objetivo de este estudio es testear la metodología utilizada, la teoría del funcional de la densidad con ondas planas, y con ella determinar los parámetros estructurales y calcular las energías de cohesión de dichos sólidos, antes del estudio de los procesos reactivos sobre beta-cristobalita.El Capítulo 4 se refiere a la segunda etapa de la catálisis heterogénea, la adsorción atómica de O y N sobre beta-cristobalita; en primer lugar se presentan los cálculos de adsorción realizados a nivel DFT; en segundo lugar se construyen dos superficies de energía potencial multidimensionales (SEP1 y SEP2), las cuales son analizadas con mucho detalle y finalmente, se realiza el estudio dinámico sobre ambas superficies mediante trayectorias clásicas con el objetivo de obtener información detallada del proceso de sticking.El Capítulo 5 tiene como objetivo principal el estudio de la dinámica y la cinética de la reacción Eley-Rideal. Se sigue la misma estructura que en el Capítulo 4; primero se calcula toda la información a nivel DFT necesaria para construir las superficies de energía potencial. En particular, se construyen cuatro modelos de SEPs, teniendo en cuenta si la superficie analítica total es rígida (con dimensión 6) o no rígida (multidimensional). Así pues, se han construido 8 modelos de SEPs. En todas ellas se analiza la topología de las mismas y se comparan con la información DFT. La dinámica mediante trayectorias clásicas se lleva a cabo con todas las SEPs, tanto en condiciones de equilibrio térmico como en condiciones estado específicas. En condiciones de equilibrio térmico se calculan también el coeficiente de recombinación atómico (gamma-O(T)) y el coeficiente de acomodación energético (beta-O(T)), que da cuenta de la fracción de energía que se transfiere al sólido de la energía total accesible de la reacción. Aparte de los coeficientes térmicos, se realiza un estudio detallado de los niveles vibrorrotacionales con los que se forma la molécula de O2 gas, en todas las condiciones iniciales estudiadas. Finalmente, se presenta un estudio cinético preliminar de la reacción E-R, primero a partir de las probabilidades calculadas en la dinámica, y después empleando métodos estadísticos (teoría del estado de transición, teoría variacional y standard, con inclusión de un efecto túnel semiclásico. / L'objectiu principal d'aquesta tesi és l'estudi dels processos físics i químics que tenen lloc en les interfases gas-superficie sòlida, treballant des de primers principis i fent un estudi d'estructura electronica, dinàmic i cinètic d'aquests processos.En particular, es vol realitzar un estudi teòric d'algunes de les reaccions que tenen lloc en les superficies dels vehicles espacials durant la seva reentrada en l'atmosfera de la Terra (78% N2, 21% O2, i 1% Ar). Aquests vehicles arriben a velocitats compreses entre 22 i 30 vegades la velocitat del so, amb temperatures que oscil.len entre 500 i 1600 K en diferents parts del vehicle, sent-ne la part de davant i les ales, les zones que arriben a temperatures més elevades. Així, aquest treball es centrarà principalment en l'estudi de les reaccions amb els atoms d'O i N (ja que les espècies moleculars es dissocien al col·lisionar amb els vehicles espacials) sobre superficies sòlides del tipus òxid (SiO2). Aquesta informació té una gran trascendència per al disseny de sistemes de protecció tèrmica (TPS) dels vehicles espacials, ja que aquests TPSs han de tenir un coeficient catalític molt baix per tal de reduir el fluxe de calor que es transfereix a la superfície en part com a conseqüència del mecanisme de recombinació atòmica sobre la mateixa.Amb l'objectiu d'evitar aquests escalfaments en la superfície s'utilitzen diferents tipus de materials en forma de recubriment en els TPSs, sobretot en la part de davant del vehicle. El transbordador especial presenta un sistema de TPS basat en l'ús de materials de rebestiments amb una gran capacitat tèrmica en combinació amb un gran aïllant tèrmic per tal d'evitar la conducció de calor a l'interior del vehicle. La millora d'aquests materials ha estat el tema de vàries investigacions per tal d'obtenir més durabilitat, major resistència al xoc tèrmic, menys conductivitat tèrmica, . .La importància d'aquests sistemes de protecció tèrmica s'ha fet més relevant, des de les missions Mercury, Gemini i Apollo, que usaven uns sistemes de protecció ablatius, que deixaven la càpsula en condicions inutilitzables per a expedicions futures. La importància es va accentuar amb el greu acciedent que va sofrir el Columbia l'any 2003.En el transbordador americà (Shuttle) s'usa una barreja de materials reaction-cured glass (RCG) amb composició: 92% SiO2, 5% B2O3 i 3% SiB4 en algunes parts del fuselatge. A més dels mecanismes de recombinació atòmica també poden ser importants els altres processos elementals que intervenen en la catàlisi heterogènea: la difusió, l'adsorció, les reaccions químiques, la desorció atòmica i molecular i la difusió dels productes. Per tant, el nostre objectiu es centra en l'estudi teòric de les diferents etapes de la catàlisi sent-ne la nostra superfície un dels polimorfs de la sílice, en particular, la beta-cristobalita, ja que és el polimorf de la sílice estable a temperatures elevades i a baixes pressions.S'han de millorar els models cinètics existents, ja que traten la superfície com si fos totalment catalítica. Els mecanismes i les constants dels diferents processos gas-superfície en condicions de no-equilibri no es coneixen amb detall. De fet, molts d'aquests processos no s'han caracteritzat a baixes temperatures. Per això, es necessiten dades experimentals i teòriques per a simular (p. ex., mitjantçant codis de dinàmia de fluids) els vols dels transbordadors amb diferents sistemes de protecció tèrmica. Molts dels models cinètics experimentals per a les reaccions amb aire sobre diferents tipus de sílice (p. ex., Pyrex, quartz, RCG, .) assumeixen un valor promig de l'energia d'adsorció de l'O i N de Ead=3.5 eV, tot i que també en altres s'usen valors compresos etre 2.5 - 5.5 eV. Aquestes energies d'adsorció provenen de models cinètics que ajusten dades experimentals dels processos Eley-Rideal/Langmuir-Hinshelwood. També existeixen mesures experimentals sobre el coeficient de recombinació d'oxigen atomic (gamma-O) sobre sílice, indicant que aquest coeficient és un factor tres cops més baix en beta-quartz que en beta-cristobalita, per tant, molt dependent de l'estructura de la sílice.En primer lloc, es presenten els concepts teòrics fundamentals utilitzats en aquesta tesi, des de la modelització de sistemes periòdics, la teoria del funcional de la densitat, passant per l'explicació del mètode empleat en la construcció de de les superficies d'energia potencial interpolades, acabant amb una explicació del mètode de trajectòries clàssiques. Les dos últimes seccions són les més elaborades i les que més esforç de programació han necessitat.El Capítol 3 es centra en l'estudi teòric d'alguns polimorfs de la sílice, en particular alfa y beta-quartz, beta-tridimita i beta-cristobalita. L'objectiu d'aquest estudi és verificar la metodologia utilitzada, la teoria del functional de la densitat amb ones planes i amb ella calcular els paràmetres estructurals i calcular les energies de cohesió d'aquests sòlids, abans d'iniciar l'estudi dels processos reactius sobre beta-cristobalita.El Capítol 4 fa referència a la segona etapa de la catàlisis heterogènea, l'adsorció atòmica d'O i N sobre beta-cristobalita; en primer lloc es presenten els càlculs d'adsorció realitzats a nivell DFT; en segon lloc es construeixen dos superfícies d'energia potencial multidimensionals (SEP1 i SEP2), les quals són analitzades amb molt de detall i finalment, es realitza el càlcul dinàmic sobre les dos superfícies mitjantçant trajectòries clàssiques amb l'objectiu d'obtenir tota la informació detallada del procés d' sticking.El Capítol 5 té com a objectiu principal l'estudi de la dinàmica i la cinètica de la reacció Eley-Rideal. Segueix la mateixa estructura que el Capítol 4; primer es calcula tota la informació a nivell DFT necessària per a construir les superfícies d'energia potencial. En particular, es construeixen quatre models de SEPs, tenint en compte si la superfície total és rígida (amb dimensió 6) o no rígida (multidimensional). Així doncs, s'han construït 8 models de SEPs. En totes elles s'analitza la topologia de les mateixes i es compara amb la informació DFT. La dinàmica mitjantçant trajectòries clàssiques es porta a terme amb totes les SEPs i amb condicions tèrmiques i estat específiques. En condicions d'equilibri tèrmic es calculen també el coeficient de recombinació atomic (gamma-O(T)) i el coeficient d'acomodació energetic (beta-O(T)), que dóna informació de la fracció d'energia que es transfereix al sòlid de l'energia total accessible implicada en la reacció. A més, es realitza un estudi detallat dels nivells vibro-rotacionals amb els que es forma la molècula d' O2 gas, en totes les condicions inicials estudiades. Finalment, es presenta un estudi cinètic preliminar de la reacció E-R, primer a partir de les probabilitats calculades en la dinàmica, i deprés mitjantçant mètodes estadístics (teoria de l'estat de transició, teoria variacional i standard, amb alguna correcció d'efecte túnel semiclàssic. / ENGLISH SUMMARY:In this thesis we have studied the chemical-physical processes involved in the interfaces gas-surface since first principles. Then, we have carried out a study of the electronic structure and a kinetic and dynamic study of all the processes. In particular, we are interested in the theoretical study of some reactions that take place in the surfaces of the spatial vehicles during their Earth's atmospheric (78% N2, 21% O2 and 1% Ar) re-entry. These vehicles reach hypersonic flight velocities, with temperatures between 500 and 1600 K in different parts of the vehicle. So, in this work we havestudied the interaction of atomic O and N (the molecular species dissociate because of the high flight velocities) with SiO2-based materials. This information is necessary for the study and design of new thermal protection systems (TPS) to be used in atmospheric terrestrial re-entry vehicles. TPS coatings for space vehicles must have very low catalytic efficiency to reduce the surface heat flux due to atomic recombination effects.Currently, silica-based materials (e.g., reaction-cured glass (RCG) with 94% of SiO2, 4% of B2O3, and 2% of SiB4) are primarily used in TPS surfaces, where catalytic atomic recombination of oxygen and nitrogen (via Eley-Rideal (ER) or Langmuir-Hinshelwood (LH) mechanisms) plays an important role of re-entry heating at thermal nonequilibrium conditions. However, other elementary processes need tobe also included in the global kinetic modelling in these conditions: atomic adsorption -desorption, molecular adsorption -desorption, E-R or L-H reactions, etc. Therefore, we are interested in studying the main steps involved in the heterogeneous catalysis over a silica surface, in particular, beta-cristobalite, which is one of the polimorph of silica most stable at high temperatures and low pressures.Published kinetic models for air recombination over SiO2-based materials incorporate rough estimates of several important physicochemical quantities (sometimes used as adjustable parameters), such as, for example, atomic adsorption energies, atomic sticking coefficients, the number of adsorption sites by unit area, and others. In a first step of the work we have to study the O and N adsorption processes.Nevertheless, scarce experimental data are available on both processes, which are usually treated in a similar way by means of an average adsorption energy of 3.5 eV regardless of the kind of silica surface (e.g., Pyrex, quartz, RCG, etc.), although several used values are within the range of 2.6 - 5.5 eV. These data are indirectly derived from kinetic modelling of atomic recombination on SiO2 surfaces to fit someexperimental data. Recent experimental measurements of the oxygen recombination coefficient (gamma-O) over silica have shown that this coefficient is 3 times higher for beta-cristobalite than for quartz, therefore this coefficient depends strongly on the silicasurface.First of all, we summarized the theoretical concepts employed in this work, starting from the modelling of periodical systems, density functional theory, the corrugation reducing procedure method used to construct the analytical potential energy surface and the classical trajectory method employed to study the dynamics.Chapter 3 summarizes the theoretical study of some of the silica's polymorphs: alpha and beta-quartz, beta-tridimite and beta-cristobalite. A part of calculating the structural parameters we want to check if DFT with wave planes is quite accurate theory in gas surface interactions.Chapter 4 consist on the second stage of the heterogeneous catalysis: the atomic adsorption of O and N over beta-cristobalite. First of all, we show the adsorption results at DFT level. Secondly we show the construction of two multidimensional potential energy surfaces, which have been analyzed and finally we have carried out the dynamics study through classical trajectory calculations with the aim to getinformation about the sticking probability.In Chapter 5 we have studied the kinetics and dynamics of the Eley-Rideal reaction. We follow the same structure than in Chapter 4. So, first we have carried out some DFT calculations to get some adsorption energies and to construct the potential energy surface through the corrugation reducing procedure method. Then all the PESsare deeply analyzed and the dynamics is carried out. After the classical trajectory calculations we have obtained information about the atomic catalytic recombination coefficient (gamma-O(T)) and the atomic accommodation coefficient (beta-O(T)). Moreover, we have calculated the vibrorotational levels in which the molecule O2 in the gas phase is formed. Finally, we have started a kinetic studied of the E-R reaction employing some statistical methods (Transition State Theory, Variational Transition State Theory and some semiclassical tunnel effect corrections.
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Ecology of the benthic macroinvertebrates in the lower Ebro River: community characterization, population dynamics and bioaccumulation of pollutants in response to environmental factors / Ecologia dels macroinvertebrats bentònics al tram baix del riu Ebre: caracterització de la comunitat, dinàmica de poblacions i bioacumulació de contaminants en resposta a factors ambientalsCid Puey, Núria 18 November 2010 (has links)
The effects of the main anthropogenic impacts in the fluvial ecosystem of the lower Ebro River are evaluated along the five chapters of the present thesis, using the benthic macroinvertebrate community as a bioindicator. Different approaches are integrated in function of the type of stressor, considering mainly heavy metal and organochlorine pollution and hydrological alterations. These approaches focus on the taxonomy and biological traits of the community, and on the bioaccumulation of pollutants, population and life history studies on keystone species such as Ephoron virgo (Ephemeroptera: Polymitarcyidae). The results evidence a strong ecological response, and demonstrate that these effects act at different levels of organization, including communities, populations and individuals. / Els efectes dels principals impactes antropogènics de l'ecosistema fluvial del tram baix del riu Ebre s'estudien al llarg dels cinc capítols d'aquesta tesi, utilitzant la comunitat de macroinvertebrats bentònics com a bioindicadors. Depenent del tipus d'estrès, tenint en compte principalment la contaminació per metalls pesants i organoclorats i les alteracions hidrològiques, s'han considerat diferents aproximacions. Concretament, l'estudi se centra en la taxonomia i els trets biològics de la comunitat, la bioacumulació de contaminants, i els estudis poblacionals i relacionats amb el cicle biològic d'espècies clau com l'Ephoron virgo (Ephemeroptera: Polymitarcyidae). Els resultats evidencien una resposta ecològica important, i demostren que aquests efectes actuen a diferents nivells d'organització, incloent comunitats, poblacions i individus.
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El sistema financiero de Angola. Comparación con otros sistemas financierosJesus Fortes, Armanda de Fátima 20 February 2009 (has links)
Este trabajo pretende ofrecer una visión del actual Sistema Financiero de Angola, con la finalidad de presentar políticas y alternativas de mejora del mismo. Además, se realiza un estudio comparativo con los sistemas financieros de España en la década de los ochenta y el actual de Cabo Verde.El presente estudio tiene por objetivos:- La recopilación y ordenación del material referente a los sistemas financieros de los tres países estudiados con la finalidad de contribuir a enriquecer la muy escasa base bibliográfica de Angola, sobre los intermediarios financieros, los mercados y los medios, referidos estos últimos tanto a los activos financieros como a las medidas de política monetaria y financiera de las autoridades, dirigidas a hacer posible alcanzar los grandes objetivos de la política económica nacional y a la consecución de los fines específicos de cada uno de los sistemas financieros;- Contrastar el sistema financiero actual de Angola con los sistemas financieros de España y Cabo Verde, destacando las características comunes y diferenciadoras de los tres sistemas, sus analogías y diferencias, sus interrelaciones, sus mayores o menores niveles de desarrollo, sus puntos fuertes y débiles, sus oportunidades y amenazas, etc.;- Proponer recomendaciones, políticas o reformas para la mejora y desarrollo del Sistema Financiero de Angola.La presente tesis está dividida en cuatro partes.La primera, compuesta por seis capítulos, estudia las generalidades de un Sistema Financiero. La segunda presenta el Sistema Financiero de Angola y está constituida por doce capítulos. Iniciaremos el estudio con la exposición de la evolución, características generales y estructura del sistema financiero, haciendo referencia a los rasgos fundamentales de la economía de Angola; profundizaremos en el estudio de las autoridades monetarias y financieras, con énfasis en la de carácter ejecutivo más relevante, el banco central de Angola y su aplicación de la política monetaria nacional; a continuación analizaremos las principales medidas de control y supervisión en vigor, que afectan a las entidades de crédito, pasando después al estudio de dichas instituciones, comenzando por las bancarias, terminando con las instituciones no bancarias y, en general, con todos los intermediarios financieros: compañías de seguros, casas de cambio, fondos de pensiones, etc., procurando siempre alguna información estadística sobre ellos.La tercera parte está compuesta por dos capítulos: el referente al sistema financiero de España, su evolución hasta los años ochenta y el capítulo que estudia el sistema financiero de Cabo Verde, su evolución hasta la actualidad.Para el análisis de los tres sistemas financieros de Angola, Cabo Verde y España hemos intentado seguir una línea argumental común, lo que nos facilitará el estudio, la comprensión y la comparación de los mismos.Por eso, para el caso de España y Cabo Verde, vamos seguir la ordenación que utilizamos para Angola.La cuarta parte está formada por dos capítulos: el capítulo vigésimo primero que refleja el estudio comparativo de los sistemas financieros estudiados, especialmente desde la perspectiva del sistema financiero angoleño y a modo de conclusiones generales, comparándose también los tres países estudiados con otros países a la escala de África y mundial. En segundo lugar, presentamos un análisis interno y externo del entorno competitivo de cada uno de los sistemas financieros estudiados aplicando la Matriz DAFO o SWOT. Por último, el capítulo vigésimo segundo, que contiene las posibles propuestas para el Sistema Financiero Angoleño frente al futuro.Presentamos las conclusiones y recomendaciones del trabajo y, para finalizar, indicamos la bibliografía consultada y un Anexo que contiene los cuestionarios realizados y la explicación de los resultados de algunos cuadros elaborados en la comparación de los tres sistemas financieros estudiados. / This paper aims to provide an overview of the current financial system in Angola, with the aim of presenting policy alternatives and improvement. Moreover, conducting a comparative study with the financial systems in Spain in the eighties and the current of Cape Verde.The present study has for aims:- The summary and arrangement (ordination) of the material relating to the financial systems of three countries studied with the purpose of helping to enrich the very scanty bibliographical base of Angola, on the financial intermediaries, the markets and the means (ways), recounted the above mentioned both to the financial assets and to the measures of monetary and financial politics (policy) of the authorities, directed to making possible to reach the big aims of the economic national politics(policy) and to the attainment of the specific ends (purposes) of each one of the financial systems;- To confirm the financial current system of Angola with the financial systems of Spain and Cape Verde, emphasizing the common and not common characteristics of three systems;- To propose recommendations, policies or reforms for the improvement and development of the Financial System of Angola.The present thesis is divided in four parts (reports).The first one composed by six chapters, studies the generalities of a Financial System.The second one presents the Financial System of Angola.The third part (report) is composed by two chapters: the modal to the financial system of Spain and the chapter that studies the financial system of Cape Verde.For the analysis of three financial systems we have tried to follow (continue) a plot common line, which will facilitate to us the study, the comprehension and the comparison of the same ones.The fourth part (report) is formed(trained) by two chapters: the first that reflects the comparative study of the financial studied systems and an internal and external analysis of the competitive environment of each one of the financial studied systems applying the Matrix DAFO or SWOT; the second Angolan presents the possible offers of future for the Financial System.They present the conclusions and recommendations of the work.
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