Tesis para optar al Grado de Magíster en Química área de especialización en Química de Materiales y Memoria para optar al Título de Químico / En el presente trabajo de tesis se han sintetizado y caracterizado fases bimetálicas derivadas del sistema MnPS3. Las fases bimetálicas obtenidas son cuatro: Zn0,2Mn0,8PS3•0,25 H2O, Cu0,2Mn0,8PS3 • 0,25 H2O, Ni0,2Mn0,8PS3 • 0,25 H2O y Co0,2Mn0,8PS3 • 0,25 H2O, las cuales fueron obtenidas mediante el método de síntesis asistida por microondas, a partir del precursor de potasio K0,4Mn0,8PS3 • H2O. Además, se sintetizaron, usando el mismo método, compositos intercalados con iones trivalentes de lantánidos (GdIII, TbIII y EuIII) del tipo Ln0,03K0,3Mn0,8PS3 • 0,85H2O. La fase prístina de manganeso(II) es estable térmicamente hasta los 400 °C, que al compararse con las fases bimetálicas, resulta ser una de las más estables térmicamente a excepción de la fase bimetálica de NiII, la cual presenta una mayor estabilidad térmica que la fase prístina. Queda en evidencia así, la influencia del ion divalente insertado en la fase sobre el comportamiento térmico de estos sistemas. En cuanto a los compositos intercalados con iones Ln III, Ln0,03K0,3Mn0,8PS3 • 0,85H2O se observó que tales compositos también son más estables térmicamente que la fase precursora de potasio. Esto confirma que los iones lantánidos (III) influyen en la estabilidad térmica de estas fases laminares, aun cuando existe una pequeña cantidad de éstos iones trivalentes en el espacio interlaminar del sistema. Al realizar el estudio de las propiedades ópticas de las fases bimetálicas se observó un desplazamiento del borde de absorción a valores de menor energía respecto a la fase precursora de potasio K0,4Mn0,8PS3 • H2O. Se observó que el borde de absorción de los tres compositos con iones lantánidos, Ln0,03K0,3Mn0,8PS3 • 0,85H2O también se desplazó a valores de menor energía respecto a la fase precursora de potasio K0,4Mn0,8PS3 • H2O. En cuanto a las propiedades de emisión de los compositos a temperatura ambiente, no fue posible observar emisión en ninguno de los tres compositos intercalados con iones Ln" / This thesis presents the synthesis, and characterization of bimetallic phases, based on the pristine MnPS3 phase. The obtained bimetallic phases were Zn0,2Mn0,8PS3•0,25 H2O, Cu0,2Mn0,8PS3 • 0,25 H2O, Ni0,2Mn0,8PS3 • 0,25 H2O y Co0,2Mn0,8PS3 • 0,25 H2O. These phases were prepared by a microwave assisted method, staring from the potassium precursor, K0.4 Mn0.8PS3• H2O. Using the same method, three intercalated phases were obtained by the cationic exchange method, where part of the potassium ions located in the interlamellar space was substituted by lanthanide(III) ions (Ln = GdIII, TbIII y EuIII), producing composites of general stoichiometry, Ln0,03K0,3Mn0,8PS3 • 0,85H2O. The pristine manganese(II) phase is thermally stable till 400 °C, while the bimetallic phases were less stable than the pristine phase, with the exception of the bimetallic NiII phase. In this way, the influence on the thermal stability of the secondary bivalent metal ion becomes evident. Besides, the intercalated composites with lanthanide(III) ions, are also more stable than the corresponding potassium precursor. This fact confirms that the lanthanide ions influence the thermal stability of these composites, even though only a small quantity of these trivalent ions is exchanged with the interlamellar potassium ions. The study of the optical properties of the bimetallic phases showed that the absorption edge of the solid state spectra of the bimetallic phases was at lower energy values than that of K0,4Mn0,8PS3 • H2O. When the Ln0,03K0,3Mn0,8PS3 • 0,85H2O phases were studied a similar optical phenomenon was observed. The absorption edge of these composites was also at lower energy values, as compared to that of the potassium precursor. With respect to the luminescent properties the spectra of these composites at room temperature did not show emission / Conicyt; Fondecyt; CEDENNA

Orientador: Abraham Hirsz Zimerman / Mestre

Made available in DSpace on 2016-01-13T13:27:22Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 1989. Added 1 bitstream(s) on 2016-01-13T13:32:44Z : No. of bitstreams: 1 000027530.pdf: 5884686 bytes, checksum: a721693dfcba97004e0cac16aea9fb4d (MD5)

Made available in DSpace on 2014-06-12T18:07:09Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo7870_1.pdf: 1507547 bytes, checksum: 253e91034062930d16845a7390f46df1 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2005 / Estudamos o comportamento do modelo do voto da maioria com ruído em grafos aleatórios de Erd os e Renyi através de simulações Monte Carlo. Um grafo aleatório consiste em um conjunto de N vértices (sitios) ligados dois a dois com uma probabilidade p. No limite termodinâmico (N ! 1) a distribuição de probabilidade de ligações obedece a distribuição de Poisson P(k) = e��hki khki k! , onde hki = p(N �� 1) _pN é a conectividade média do grafo aleatório. No modelo do voto da maioria com ruído, um dado sítio toma o estado oposto à maioria de seus vizinhos com probabilidade q e o estado da maioria de seus vizinhos com probabilidade (1 �� q), onde q é o parâmetro de ruído. Realizamos simulações para diversos valores da conectividade média hki e diferentes tamanhos do grafo N. Calculamos a magnetização, a susceptibilidade e o cumulante de quarta ordem de Binder como funções de q. Observamos que o sistema apresenta uma transição de fase do tipo ordem-desordem em um valor crítico do parâmetro de ruído qc, o qual é uma função crescente da conectividade média do grafo aleatório. Os valores do ruído crítico obtidos nas simulações apresentam boa concordância com os valores que obtivemos através da aproximação de campo médio, para valores de hki _ 8. Através de uma análise de escala com o tamanho do sistema estimamos os expoentes críticos _=_, =_ e 1=_ para diversos valores de hki. Da relação de hiper-escala, obtivemos que a dimensionalidade efetiva do sistema _e igual a um para todos os valores de hki. Analisando a evolução temporal da magnetização no ponto crítico estimamos o valor do expoente crítico dinâmico z. Por _m, concluímos que o modelo do voto da maioria em grafos aleatórios pertence a uma nova classe de universalidade, diferente das classes de universalidade do modelo em redes regulares e em redes de mundo pequeno

As performances² de duas metodologias para detecção de fusos de sono (SS) (Transformada de Gabor, GT e Matching Pursuit, MP) foram comparadas com a análise visual e entre si. O conjunto de dados compreendeu 160 segmentos de EEG pertencentes a 9 adultos jovens normais do sexo masculino, canal C3-A2, contendo 725 fusos detectados visualmente. Nesta amostra, ambas metodologias mostraram uma performance similar. GT localizou 2160 SS ao passo que MP detectou 2766. MP e GT concordam em 564 casos (77.8% dos fusos detectados visualmente). O número de concordâncias entre as metodologias foi 1716 SS, correspondendo a 79.4% dos eventos detectados por GT e a 67% dos detectados por MP. Uma proporção significativa de MP-SS foram reconstruıidos como estruturas múltiplas sobrepostas. / Performance of two time-frequency methodologies for Sleep Spindle (SS) detection (Gabor Transform, GT; Matching Pursuit procedure, MP) were compared with each other and against visual scoring. Data set comprised 160 EEG intervals pertaining to 9 young male subjects, proportionally representative of normal sleep, containing 725 visually detected SS (C3-A2 EEG channel). In this sample, both methodologies showed similarly good performance against visual analysis. GT localized 2160 and MP, 2766 events. MP and GT agreed for 564 (77.8%) of visually detected SS. Overall agreement between automatic methodologies computed 1716 structures, corresponding to (79.4%) of GT-detected, and to (67%) of MP-detected events. A significant (23.8%) proportion of MP-SS atoms were reconstructed as multiple (two or more) overlapping structures.

BARROSO, Maria Clara Brasileiro. Efeitos da exposição à luz nas alterações motoras e não motoras da doença de Parkinson : um estudo randomizado e controlado com placebo. 2014. 116 f. Dissertação (Mestrado em Ciências Médicas) - Universidade Federal do Ceará. Faculdade de Medicina, Fortaleza, 2014. / Submitted by denise santos (denise.santos@ufc.br) on 2014-12-08T13:38:06Z No. of bitstreams: 1 2014_dis_mcbbarroso.pdf: 951033 bytes, checksum: 3eefa13ec4d8e7f7767b0bba10620fcc (MD5) / Approved for entry into archive by denise santos(denise.santos@ufc.br) on 2014-12-08T13:38:39Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2014_dis_mcbbarroso.pdf: 951033 bytes, checksum: 3eefa13ec4d8e7f7767b0bba10620fcc (MD5) / Made available in DSpace on 2014-12-08T13:38:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2014_dis_mcbbarroso.pdf: 951033 bytes, checksum: 3eefa13ec4d8e7f7767b0bba10620fcc (MD5) Previous issue date: 2014 / Circadian abnormalities may contribute to sleep/wake alterations, cognitive and motor fluctuations in PD patients. The objective of this study is to test the effects of evening bright-light therapy on sleep disturbances, cognitive performance, disease severity and quality of life in PD patients. Patients with PD were randomized to bright-light therapy (10000 lux) or placebo (<500 lux) at evening. They were tested at baseline and after therapy with the Loewenstein Occupational Therapy Cognitive Assessment (LOTCA), the Parkinson’s Disease Sleep Scale (PDSS), Unified Parkinson’s Disease Rating Scale (UPDRS I, II, III and IV), Epworth Sleepiness Scale (ESS), Hospital Anxiety and Depression scale (HAD) and Parkinson’s Diseases Questionnaire (PDQ-39). Nineteen (65.1 % male), aged from 55 to 68 years (67.0±7.0) were studied. Arterial hypertension (42.1%), diabetes (21.0%) and dyskinesia (57.9%) were found. Overall, sleep disturbances (PDSS≤100, 57.9%) and excessive daytime sleepiness (ESS>10, 21.1%) were found. At baseline, clinical demographic variables and behavioral scales were not different between cases and controls. Bright-light therapy at evening improved LOTCA-G scores (F=12.8, p=0.006) and several PDSS domains. Difficulty staying asleep, fidgetiness in bed, nocturnal hallucinations and sudden daytime sleep onset were all improved after bright-light therapy at evening (p<0.05). PDQ-39 perception of cognition was also reported as ameliorated after treatment (F=7.2, p=0.007). This study supports the evidence that evening bright-light therapy at evening is beneficial for PD patients improving cognitive performance, perception of cognition and several sleep disturbances, including difficulty staying asleep, fidgetiness in bed, nocturnal hallucinations and daytime somnolence. / Anormalidades do ritmo circadiano podem contribuir para as alteracões do ritmo sono-vigília na doença de Parkinson (DP). Trata-se de uma doença degenerativa do sistema nervoso central que acomete predominantemente pessoas a partir da sexta e sétima décadas. Os sintomas variam de acordo com o estágio da doença podendo manifestar-se com os sinais clássicos de tremor, rigidez, bradicinesia e instabilidade postural. Inicialmente, os sintomas podem ser essencialmente motores. Sintomas não motores como alterações do sono, déficit cognitivo, depressão e problemas psiquiátricos podem ocorrer no decorrer da doença. O objetivo deste estudo foi avaliar os efeitos da exposição à luz vespertina sobre as alterações motoras e não motoras na DP. Trata-se de estudo randomizado e controlado com placebo, no qual os pacientes com DP foram randomizados para terapia com brilhante luz (10.000 lux) ou placebo (<500 lux) no final da tarde. Os pacientes foram testados no início e após a terapia com luz utilizando as seguintes escalas: Loewenstein Occupational Therapy Cognitive Assesment versão geriátrica (LOTCA-G), Parkinson’s Disease Sleep Scale (PDSS), Unified Parkinson’s Disease Rating Scale (UPDRS I, II, III e IV), Epworth Sleepiness Scale (ESS), escala Hospitalar de Ansiedade e Depressão (HAD) e questionário da doença de Parkinson (PDQ-39). Dezenove pacientes (65,1% do sexo masculino), com idade entre 55-68 anos (67,0±7,0) foram estudados. Hipertensão arterial (42,1%), diabetes (21,0%) e discinesia (57,9%) foram encontrados. Distúrbios do sono (PDSS≤100, 57,9%) e sonolência excessiva diurna (ESS> 10, 21,1%) foram diagnosticados. Na linha de base, as variáveis clínico-demográficas e escalas de comportamento não foram diferentes entre os casos e controles. Terapia com luz brilhante à tarde melhorou o escore total do Lotca-G (F=12,8, p=0,006) e vários domínios do PDSS. A terapia com luz brilhante à tarde melhorou a dificuldade em manter o sono, o sono inquieto, as alucinações noturnas e os episódios súbitos de início de sono durante o dia (p<0,05). A percepção da cognição avaliada no PDQ-39 também melhorou após o tratamento (F = 7,2, p = 0,007). Este estudo apoia a evidência de que a terapia com luz à tarde é benéfica para pacientes com DP, melhorando o desempenho cognitivo, a percepção da cognição e diversos aspectos dos distúrbios do sono, incluindo a dificuldade em manter o sono, inquietação na cama, alucinações noturnas e episódios súbitos de início de sono durante o dia.

As performances² de duas metodologias para detecção de fusos de sono (SS) (Transformada de Gabor, GT e Matching Pursuit, MP) foram comparadas com a análise visual e entre si. O conjunto de dados compreendeu 160 segmentos de EEG pertencentes a 9 adultos jovens normais do sexo masculino, canal C3-A2, contendo 725 fusos detectados visualmente. Nesta amostra, ambas metodologias mostraram uma performance similar. GT localizou 2160 SS ao passo que MP detectou 2766. MP e GT concordam em 564 casos (77.8% dos fusos detectados visualmente). O número de concordâncias entre as metodologias foi 1716 SS, correspondendo a 79.4% dos eventos detectados por GT e a 67% dos detectados por MP. Uma proporção significativa de MP-SS foram reconstruıidos como estruturas múltiplas sobrepostas. / Performance of two time-frequency methodologies for Sleep Spindle (SS) detection (Gabor Transform, GT; Matching Pursuit procedure, MP) were compared with each other and against visual scoring. Data set comprised 160 EEG intervals pertaining to 9 young male subjects, proportionally representative of normal sleep, containing 725 visually detected SS (C3-A2 EEG channel). In this sample, both methodologies showed similarly good performance against visual analysis. GT localized 2160 and MP, 2766 events. MP and GT agreed for 564 (77.8%) of visually detected SS. Overall agreement between automatic methodologies computed 1716 structures, corresponding to (79.4%) of GT-detected, and to (67%) of MP-detected events. A significant (23.8%) proportion of MP-SS atoms were reconstructed as multiple (two or more) overlapping structures.

As performances² de duas metodologias para detecção de fusos de sono (SS) (Transformada de Gabor, GT e Matching Pursuit, MP) foram comparadas com a análise visual e entre si. O conjunto de dados compreendeu 160 segmentos de EEG pertencentes a 9 adultos jovens normais do sexo masculino, canal C3-A2, contendo 725 fusos detectados visualmente. Nesta amostra, ambas metodologias mostraram uma performance similar. GT localizou 2160 SS ao passo que MP detectou 2766. MP e GT concordam em 564 casos (77.8% dos fusos detectados visualmente). O número de concordâncias entre as metodologias foi 1716 SS, correspondendo a 79.4% dos eventos detectados por GT e a 67% dos detectados por MP. Uma proporção significativa de MP-SS foram reconstruıidos como estruturas múltiplas sobrepostas. / Performance of two time-frequency methodologies for Sleep Spindle (SS) detection (Gabor Transform, GT; Matching Pursuit procedure, MP) were compared with each other and against visual scoring. Data set comprised 160 EEG intervals pertaining to 9 young male subjects, proportionally representative of normal sleep, containing 725 visually detected SS (C3-A2 EEG channel). In this sample, both methodologies showed similarly good performance against visual analysis. GT localized 2160 and MP, 2766 events. MP and GT agreed for 564 (77.8%) of visually detected SS. Overall agreement between automatic methodologies computed 1716 structures, corresponding to (79.4%) of GT-detected, and to (67%) of MP-detected events. A significant (23.8%) proportion of MP-SS atoms were reconstructed as multiple (two or more) overlapping structures.

Dissertação (Mestrado em Engenharia Mecânica) - Centro Universitário da FEI, São Bernardo do Campo, 2015

Dissertação (Mestrado em Engenharia Mecânica) - Centro Universitário FEI, São Bernardo do Campo, 2016