Tübingen, Univ., Diss., 2002.

Tübingen, Univ., Diss., 2002.

Zugl.: München, Techn. Universiẗat, Diss., 2008.

Innerhalb der vorliegenden Arbeit ist es gelungen, durch das Einführen von Cymantrenylresten neue Diborene darzustellen, welche Halbsandwich-Substituenten tragen und somit das Substitutionsmuster von basenstabilisierten Diborenen um eine weitere Verbindungsklasse zu erweitern. Neben Cymantrenylresten gelang es auch, Ferrocenylreste als weitere Substituenten in entsprechende Diborensysteme einzuführen. Über die Darstellung neuer Diborensysteme hinaus, waren Reaktivitätsstudien am Diboraferrocenophan 29 ebenso ein wesentlicher Bestandteil der vorliegenden Arbeit. Es konnte gezeigt werden, dass 29 mit kleinen Lewis-Basen, Element-Wasserstoff-Verbindungen und Hydrierungsreagenzien zur Reaktion gebracht werden kann. / The work in this project resulted in the synthesis of new diborenes with cymantrenyl substituents. With these half-sandwich substituents it was possible to expand the substitution pattern of base-stabilized diborenes by further examples. In addition to cymantrenyl substituents, ferrocenyl substituents were introduced into the corresponding diborene systems. In addition to the synthesis of new diborene systems, reactivity studies on the diboraferrocenophane 29 constituted another major component of the present work. It was shown that 29 reacts with small Lewis-bases, element-hydrogen compounds, and hydrogenation reagents.

Chemnitz, Techn. Univ., Diss., 2008.

Darmstadt, Techn. Universiẗat, Diss., 2008.

Kassel, Univ., Diss., 2008

Darmstadt, Techn. Univ., Diss., 2002.

Conjugated polymers and oligomers have been in the focus of research for a while now due to their versatile application in various fields, ranging from light-emitting diodes, organic field-effect transistors, organic photovoltaic cells to biomedical applications. Metallocenes, especially ferrocene, have unique properties due to their redox activity, which can be used to generate smart materials. The combination of ferrocene and conjugated building blocks leads to novel macromolecules with interesting properties. In this work, a class of inorganic-organic hybrid materials is described. Interestingly, starting from the incorporation of ferrocene into the side chain of a BN-doped poly(p-phenylene iminoborane), this synthesis resulted in an exclusively formed macrocycle consisting of four p-phenylene iminoborane units. Furthermore, synthesis attempts to poly[N-(p-phenylene)diimidoborane] with ferrocene as pendent groups were investigated. In addition, initial experiments to explore suitable polymerization conditions were carried out. In a further study, ferrocene and diaminoborane units were combined with each other. This allowed various structures to be obtained, such as linear oligomers and macrocycles with different ring sizes. Additionally, a copolymer consisting of alternating ferrocene and p-phenylene units, bridged by diaminoborane units was investigated. A comprehensive study of ferrocenyl(ene) and p-phenyl(ene) iminoborane building blocks, suitable for incorporation into polymers, oligomers and macrocycles was described. Various oligomer systems were synthesized, which were either composed of alternating ferrocene and phenylene units or of all-ferrocene units. In addition, cyclic voltammetry measurements were performed, which provided an insight into the electrochemical properties of these molecules. The results provide important information on synthesis strategies for hybrid polymers and illustrate trends in the communication of redox-active ferrocene- and boron-nitrogen-containing materials. / Konjugierte Polymere und Oligomere stehen bereits seit einiger Zeit im Mittelpunkt der Forschung, da sie vielseitig in verschiedenen Bereichen eingesetzt werden können, von Leuchtdioden, organischen Feldeffekttransistoren, organischen Photovoltaikzellen bis hin zu biomedizinischen Anwendungen. Metallocene, insbesondere Ferrocen, haben aufgrund ihrer Redoxaktivität einzigartige Eigenschaften, die zur Herstellung intelligenter Materialien genutzt werden können. Die Kombination von Ferrocen und konjugierten Bausteinen führt zu neuartigen Makromolekülen mit interessanten Eigenschaften. In dieser Arbeit wird eine Klasse von anorganisch-organischen Hybridmaterialien beschrieben. Interessanterweise führte die Synthese ausgehend vom Einbau von Ferrocen in die Seitenkette eines BN-dotierten Poly(p-phenyleniminoborans) zu einem sich selektiv bildendem Makrozyklus, der aus vier p-Phenyleniminoboraneinheiten besteht. Weiterhin wurden Syntheseversuche zu einem Poly[N-(p-phenylen)diimidoboran] mit Ferrocen als Seitengruppe untersucht. Darüber hinaus wurden erste Experimente zur Findung geeigneter Polymerisationsbedingungen durchgeführt. In einer weiteren Studie wurden Ferrocen- und Diaminoboraneinheiten miteinander kombiniert. Dadurch konnten verschiedene Strukturen wie lineare Oligomere und Makrozyklen mit unterschiedlichen Ringgrößen erhalten werden. Außerdem wurde ein Copolymer untersucht, das aus alternierenden Ferrocen- und p-Phenyleneinheiten besteht, die durch Diamino-boraneinheiten verbrückt sind. Es wurde eine umfassende Studie über Ferrocenyl(en)- und p-Phenyl(en)imino¬boranbausteine beschrieben, die sich für den Einbau in Polymere, Oligomere und Makrozyklen eignen. Es wurden verschiedene Oligomersysteme synthetisiert, die entweder aus alternierenden Ferrocen- und Phenyleneinheiten oder aus reinen Ferroceneinheiten bestehen. Darüber hinaus wurden Cyclovoltammetrie-Messungen durchgeführt, die einen Einblick in die elektrochemischen Eigenschaften dieser Moleküle gaben. Die Ergebnisse liefern wichtige Informationen über Synthesestrategien für Hybridpolymere und veranschaulichen Trends in der Kommunikation von redoxaktiven Ferrocen- und Bor-Stickstoff-haltigen Materialien.

The molecular structure of the title compound, [Fe(C 5 H 5 )(C 15 H 12 N)], consists of a ferrocene moiety with an N-phenylpyrrole heterocycle bound to one cyclopentadienyl ring. The 1,3-disubstitution of the pyrrole results in an L- shaped arrangement of the molecule with plane intersections of 2.78 (17)° between the pyrrole and the N-bonded phenyl ring and of 8.17 (18)° between the pyrrole and the cyclopentadienyl ring. In the crystal, no remarkable intermolecular interactions are observed.