As triazinas e sulfoniluréias tem sido muito empregadas, devido ao crescente aumento na produção agrícola e aplicação de herbicidas nas lavouras, podendo causar sérios riscos à saúde humana e ao meio ambiente. Uma problemática é a baixa concentração que estes analitos são encontrados, tornando-se necessário o emprego do preparo da amostra para a sua determinação. Com isso, a busca por técnicas de preparo de amostras miniaturizadas, simples, de baixo custo, com menores riscos de contaminações ambientais e baixo consome de solventes, tem grande predominância. Dentre as microtécnicas de preparo de amostra podemos destacar a microextração em dispositivos preenchidos com sorventes (MEPS, do inglês, Microextraction by Packed Sorbent) e a microextração adsortiva em barra (BAμE, do inglês, Bar Adsorptive Microextraction). Outro aspecto desejado no preparo de amostras é a obtenção de uma maior seletividade quanto ao sorvente empregado, quando comparado àqueles convencionais como, por exemplo, sílica modificada (ex. C18), resinas Amberlite XAD, entre outros. Nesse âmbito, o presente trabalho apresenta a síntese de dois polímeros impressos molecularmente (MIP, do inglês, Molecularly Imprinted Polymers) e suas aplicações na adsorção seletiva de moléculas de triazinas e sulfoniluréias, com separação, identificação e quantificação feitas por LC-TOF-ESI e HPLC-DAD. A primeira metodologia desenvolvida foi a síntese dos polímeros impressos empregando o ácido metacrílico e o etileno glicol dimetacrilato. Após a síntese, os polímeros foram caracterizados através da espectroscopia de infravermelho e microscopia eletrônica de varredura. O coeficiente de seletividade para o MIP foi comparado com o coeficiente de seletividade do polímero não impresso (NIP, do inglês, non imprinted polymers) para misturas binárias de atrazina/picloram, atrazina/propanil, bensulfuron/betazon e bensulfuron/prometon onde os valores dos coeficientes de seletividade relativa (k\') obtidos foram de 17,2, 3,2, 10,6 e 8,5. A seguir, foram desenvolvidos dois métodos empregando MEPS para as triazinas e sulfoniluréias, respectivamente. Os métodos validados baseando-se nas recomendações da Agência Nacional de Vigilância Sanitária (ANVISA) e com diretrizes da Comunidade Europeia, apresentaram linearidade, seletividade, precisão, exatidão e recuperação adequadas para as triazinas e sulfoniuréias. Os limites de quantificação obtidos foram da ordem de 5,0-10,0 μg kg-1 para as triazinas e 2,5 μg kg-1 para as sulfoniluréias. Ainda com propósito de determinar esses herbicidas em milho, dois novos métodos de preparo de amostra foram desenvolvidos, empregando a BAμE. A BAμE, foi desenvolvida recentemente e combinada com os polímeros molecularmente impressos, avaliou-se sua determinação para as triazinas e sulfoniluréias. As variáveis da técnica BAμE foram otimizadas e, em seguida, validadas. Os limites de quantificação obtidos foram da ordem de 0,7 μg kg-1 para as triazinas e 0,4 μg kg-1 para as sulfoniluréias. Os métodos propostos foram aplicados com sucesso para determinação de triazinas em diferentes amostras de milho verde, com valores de recuperação satisfatórios na faixa de 80,0 -120,9%. / Triazines and sulfonylureas have been much used due to the growing in agricultural production and application of herbicides on crops, which may cause serious risks to human health and the environment. One problem is the low concentration found of these analytes, making it necessary the use of the sample preparation. Thus, the search for miniaturized sample preparation such as techniques simple, low cost, with less risk of environmental contamination and low solvent consumes has great predominance. Among the sample preparation microtechnology we can highlight the microextraction by packed sorbent (MEPS) and bar adsorptive microextraction (BA?E). Another desired aspect for sample preparation is to obtain a higher selectivity concerning the sorbent employed as compared to their conventional format; for example, modified silica (ex. 18), Amberlite XAD resins, and others. In this context, this paper presents the synthesis of two molecularly imprinted polymers (MIPs) and their applications in the selective adsorption of triazines and sulfonylureas molecules being the separation, identification and quantification steps made by LC-TOF-ESI and HPLC-DAD. The first step developed was the synthesis of imprinted polymers using methacrylic acid and ethylene glycol dimethacrylate. After synthesizing, the polymers were characterized by infrared spectroscopy and scanning electron microscopy. The MIP selectivity coefficient was compared with the NIP (non imprinted polymer) selectivity coefficient employing binary mixtures of atrazine / picloram, atrazine / propanil, bensulfuron / betazon and bensulfuron / prometon where the values of relative selectivity coefficients (k \') obtained were 17.2, 3.2, 10.6 and 8.5. Next, we developed two methods for MEPS triazines and sulfonylureas, respectively. The methods were validated based on the recommendations of the National Health Surveillance Agency (ANVISA) and the European Community directives, and presented linearity, selectivity, precision, accuracy and adequate recovery for the triazines and sulfoniuréias. The quantification limits were obtained in the range of 5.0-10.0 μg kg-1 for triazines and 2.5 μg kg-1 for sulfonylureas. Aiming determining these herbicides in corn samples, two new sample preparation methods were developed, using the BAμE. The recently developed BAμE, was combined with molecularly imprinted polymers to evaluate the determination to triazines and sulfonylureas. The BAμE variables were optimized and validated. The quantification limits were obtained in the range of 0.7 μg kg-1 for triazines and 0.4 μg kg-1 for sulfonylureas. The proposed methods were successfully applied for the determination of triazines in different samples of corn, with satisfactory recovery values in the range of 80.0 -120.9%.

Contaminated land is a widespread, global issue affecting millions of people. Atrazine is a commonly used herbicide which often contaminates groundwater and drinking water supplies and is associated with adverse health outcomes. Biochar is the solid product of pyrolysis and is associated with several environmental benefits. It may be an effective remediation tool when used as a soil amendment. This thesis investigates the mechanisms through which biochar can immobilise atrazine, and the implications of the mechanisms for remediating contaminated land. Nine biochar samples were obtained from the United Kingdom Biochar Research Centre , which were produced from softwood pellets (SWP), wheat straw pellets (WSP), miscanthus straw pellets (MSP), rice husk (RH) and oil seed rape (OSR) each at pyrolysis temperatures of 550°C and 700°C (excluding OSR at 700°C). The sorption mechanisms controlling atrazine sorption to these biochars were determined through various characterisation methods and batch sorption experiments. The sorption tests showed that sorption to each of the standard biochars occurs via multiple simultaneously occurring mechanisms, which are each promoted under certain conditions. Studies investigating sorption kinetics, isotherms and interactions with humic acids showed that for all biochars in this study, pore filling was a significant process through which atrazine is transported to adsorption sites, although poor intraparticle diffusion for softwood and oil seed rape biochars can prevent efficient transport. Wheat straw and rice husk biochars showed effective pore diffusion, resulting in high sorption capacities. Partitioning was associated with poor remediation outcomes and was significant to softwood biochars, although adsorption dominated overall sorption for all other biochars. pH was shown to significantly influence the occurrence of various sorption mechanisms. At low pH values, most biochars showed evidence of electrostatic repulsion between positive atrazine species and the positively charged biochar surface. At intermediate pH values, all biochars showed strong hydrogen bonding between H+ groups on the surface of the biochar and atrazine. A meta-analysis of previous relevant studies provided further evidence for hydrogen bonding of atrazine to biochar and showed that hydrophobic effects likely play little role in adsorption after accounting for the effects of surface area. Varying contributions of π-π EDA interactions, hydrogen bonding involving biochar O- groups, and interactions with ash minerals resulted in different sorption profiles for each biochar at high pH values. In order to further determine the mechanisms controlling sorption at high pH, surface compositions of SWP550, RH700 and OSR550 biochars were modified using hydrofluoric acid. Modification with hydrofluoric acid successfully removed the ash contents of rice husk and oil seed rape biochars and reduced atrazine removal at high pH values. This suggested that the ash fraction increases atrazine removal at high pH through complexation or catalytic hydrolysis. The roles of the various mechanisms are related to remediation outcomes in a novel manner allowing for the improved design of biochar for environmental remediation.

Submitted by Eunice Novais (enovais@uepg.br) on 2018-07-03T17:15:26Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) Lauryellen Aparecida Padilha.pdf: 1283785 bytes, checksum: 0ad4f7e4aed44908eaa1ad1b940f74c7 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-07-03T17:15:26Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) Lauryellen Aparecida Padilha.pdf: 1283785 bytes, checksum: 0ad4f7e4aed44908eaa1ad1b940f74c7 (MD5) Previous issue date: 2018-02-02 / A Doença Periodontal (DP) é uma inflamação crônica que atinge os tecidos de revestimento e suporte dos dentes, induzida pela presença de um biofilme dental. A resposta imune do hospedeiro é um fator determinante para a progressão desta doença e a produção de Espécies Reativas do Oxigênio (ROS) é um importante mecanismo causador dos danos teciduais observados. Atualmente a DP representa a maior causa da perda dos dentes nos indivíduos maiores que 40 anos e acomete cerca de 538 milhões de pessoas no mundo. Esta patogenia é influenciada por vários fatores endógenos e exógenos da vida do hospedeiro, sendo que residir em zona rural pode ser considerado um fator de risco para esta doença. Os moradores de áreas rurais possuem uma importante exposição à pesticidas utilizados na agricultura. Atualmente muito tem se estudado sobre os efeitos da exposição a pesticidas na saúde humana, e sabe-se que a exposição à determinados agrotóxicos pode representar um fator de risco, inclusive para a DP. O Paraquat, um herbicida amplamente utilizado na agricultura, tem seu principal mecanismo de ação baseado na liberação de ROS, que levam à peroxidação lipídica e o estresse oxidativo, causando danos teciduais. Deste modo, sugere-se que o Paraquat pode ter influência na maior prevalência da DP dos indivíduos moradores da zona rural. Deste modo, o presente estudo teve como objetivo principal avaliar os efeitos da exposição crônica ao Paraquat, sobre a perda óssea alveolar (POA) induzida pelo método de ligadura em ratos. Para isso, um total de 40 ratos foram divididos em quatro grupos: Grupo Sem Ligadura / Sem Paraquat (SL/SP); Grupo Com Ligadura / Sem Paraquat (CL/SP); Grupo Sem Ligadura / Com Paraquat (SL/CP); e Grupo Com Ligadura / Com Paraquat (CL/CP). A indução da POA foi realizada através do método de ligadura durante 30 dias e a exposição ao Paraquat por gavagem intragástrica durante 60 dias na dose de 0,1mg/Kg. Os dados obtidos foram analisados através do software GraphPad Prism 6.0, utilizando-se o teste estatístico two-way ANOVA e adotando um nível de significância de 5%. Foram avaliadas a POA através da análise macroscópica, a quantidade de leucócitos totais no sangue, a quantidade de glutationa reduzida sérica e alguns parâmetros clínicos, os quais foram mobilidade dentária, edema e sangramento gengival nestes animais. Nos resultados obtidos pode-se observar que o Paraquat teve uma influência significativa sobre o aumento da quantidade de leucócitos e dos sinais clínicos avaliados, porém apresentou apenas uma tendência em diminuir os níveis de glutationa reduzida e aumentar a POA nos ratos que tiveram a indução com ligadura. Deste modo, este estudo concluiu que o Paraquat na dose de 0,1 mg/Kg não foi capaz de aumentar a POA e nem diminuir a quantidade de glutationa reduzida sérica nestes animais significativamente, mas sim de aumentar a quantidade de leucócitos no sangue e os sinais clínicos da DP avaliados. / Periodontal disease (PD) is a chronic inflammation that affects the tissues of coating and support of the teeth, induced by the presence of a dental biofilm. The host’s immune response a determinant factor for the progression of this disease and the production of reactive oxygen species (ROS) is an important mechanism causing tissue damages. Currently, this is the main cause of tooth loss in individuals over 40 years of age and affects approximately 538 million of people worldwide. This pathogenesis is influenced by several endogenous and exogenous factors in the host’s life, and living in rural area can be considered a risk factor for this disease. Residents of the rural areas have significant exposure to pesticides used in agriculture. Currently, much has been studied about the exposure effects of pesticides on human health, and is known that exposure to determined pesticides may represent a risk factor, including for PD. Paraquat, herbicide widely used in agriculture, also has its main mechanism of action based on liberation of ROS, which lead to lipid peroxidation and oxidative stress, causing tissue damage. Therefore, is suggested that the Paraquat may have influence about the high prevalence of PD in individuals residents in rural areas. Thus, the present study had as main objective evaluate the effects of Paraquat chronic exposure on alveolar bone loss (POA) induced by ligature method in rats. For this, a total of 40 rats were divided into four groups: Without Ligature / Without Paraquat Group (SL / SP); Group With Ligature / Without Paraquat (CL / SP); Without Ligature / With Paraquat Group (SL / CP); and Group With Ligature / With Paraquat (CL / CP). POA induction was realized by ligature method during 30 days and Paraquat exposure via intragastric gavage with dose of 0,1 mg/Kg during 60 days. The data obtained were analyzed using GraphPad Prism 6.0 software, using the two-way ANOVA statistical test and accepting significance level of 5%. Was evaluated the POA through the macroscopic analysis, the levels total of the leukocytes in the blood, the levels of the serum reduced glutathione and clinical parameters, what were dental mobility, gingival edema and gingival bleeding in these animals. On results obtained can be indicate that the Paraquat had a significant influence on the increase of the leucocytes and of the clinical signs evaluated, but only showed a tendency to decrease the levels of reduced glutathione and to increase the POA in the rats that had induction with ligature. Wherefore, this study concluded that Paraquat at dose of 0.1 mg / kg was not able to increase POA and neither decrease the levels of serum reduced glutathione in these animals significantly, but increase the levels of the leukocytes in the blood and the clinical signs of PD.

O conhecimento dos efeitos da dinâmica populacional e velocidade de estabelecimento das plantas daninhas sobre a eficácia dos sistemas de manejo de plantas daninhas na cultura da cana-de-açúcar é fundamental para a elaboração de um plano racional de manejo integrado de plantas daninhas na cultura. Sendo assim, os objetivos da presente pesquisa foram: (i) quantificar os fluxos mensais de emergência de plantas daninhas ao longo do ano, e modelar esta emergência em função das variações de temperatura e capacidade de armazenamento de água no solo, em duas regiões produtoras de cana-de-açúcar do Estado de São Paulo; (ii) avaliar a eficácia de herbicidas e doses utilizados na cultura da cana-de-açúcar em função da época de aplicação e condições edafometeorológicas de duas regiões produtoras de cana-deaçúcar no estado de São Paulo; e (iii) analisar a influência do preparo de solo convencional ou reduzido, com e sem a presença de herbicidas de pré-plantio, sobre a eficácia de herbicidas residuais de pós-plantio de cana-planta, com ciclo de ano. Foi também objetivo nesta etapa da pesquisa avaliar o efeito somado de todas estas práticas de pré e pós-plantio sobre a eficácia da mistura dos herbicidas clomazone + (diuron + hexazinone) aplicados na primeira soqueira da cultura. Os resultados de emergência mensal das dez espécies de plantas daninhas, avaliadas entre agosto de 2005 e janeiro de 2007, nas duas regiões canavieiras do Estado de São Paulo, Piracicaba e Ribeirão Preto, foram correlacionados com as médias mensais de temperatura e armazenamento de água no solo, evidenciando que os meses mais quentes e úmidos apresentam maiores emergências totais. Com relação à época de aplicação de herbicidas, os resultados evidenciaram diferenças de controle entre as épocas do ano e herbicidas, indicando que as maiores intensidades de emergência das plantas daninhas que ocorreram durante o período de maior precipitação pluvial e temperatura interferiram sobre a eficácia e o residual dos diferentes tratamentos. Os resultados dos experimentos conduzidos para a avaliação do efeito de sistemas de preparo de solo sobre a eficácia de herbicidas aplicados na cana-planta e primeira soqueira, instalados em área previamente ocupada pela cultura do girassol ou pousio, indicaram que a infestação e controle das plantas daninhas Digitaria ciliaris, Amaranthus retroflexus e Bidens pilosa foram diferenciados nas combinações de tratamentos de controle mecânico e químico. A utilização de herbicidas residuais em pré-plantio, a manutenção de áreas em pousio e as altas suscetibilidades do complexo de plantas daninhas testados foram os principais fatores de interferência sobre a eficácia do controle final. / The knowledge of the effects of the population dynamics and establishment velocity of weeds on the efficacy of weed management in the sugarcane crop is fundamental for the development of a rational plan of integrated weed management in the crop. Therefore, the objectives of the present research were: (i) to quantify the monthly fluxes of weed emergence year around, and to model the emergence as function of variations in temperature and water storage in the soil, in two growing areas of sugarcane of Sao Paulo state, Brazil; (ii) to evaluate the sugarcane herbicides and rates with the variation of time of herbicide application in two sugarcane growing regions of São Paulo state, Brazil; (iii) to analyze the influence of the crop rotation with sunflower x fallow, followed by soil conventional or reduced tillage soil preparation, with or without the presence of pre-planting herbicides, on the efficacy of the residual herbicides of post planting of plant cane of 12 months cycle. It was also objective of this research to evaluate the summed effect of all these pre and post planting practices on the efficacy of the herbicide mixture clomazone + (diuron + hexazinone) applied in the first sugarcane ratoon. The results of monthly emergence of ten weed species, evaluated from august 2005 to January 2007, in the sugarcane production areas of São Paulo state, Piracicaba and Ribeirão Preto, were correlated to the average monthly temperature and water storage in the soil, showing that during hot and humid months presented higher total emergencies. With regard to herbicide application timing, the results showed differences in the control between timing during the year and herbicides, indicating that the higher weed emergence intensity that occurred during the period of higher rainfall and temperature interfered on the efficacy and residual of the different treatments. The results of the experiments conducted in order to evaluate the effect of the soil preparation systems on the efficacy the herbicides applied on plant cane and first ratoon, installed in areas previously occupied by sunflower crop or fallow, indicated the weed infestation and control of the weeds Digitaria ciliaris, Amaranthus retroflexus and Bidens pilosa were differentiated in the treatment combinations of mechanical and chemical control. The use of residual herbicides in pre planting, the maintenance of the areas in fallow and the high susceptibility of the weed complex tested were the main factors of interference on the efficacy of the final control.

A degradação do herbicida Diuron comercial (Nortox SA) foi realizada utilizando os ânodos Ti/RuxTi(1-x)O2 e Ti/IrxTi(1-x)O2 (x = 0,3; 0,5 e 0,7). A investigação da degradação foi conduzida na presença e na ausência de cloreto. O estudo da remoção do herbicida em função da densidade de corrente na ausência de cloreto rendeu remoções de 41 e 49% de demanda química de oxigênio (DQO) e remoções de 10 e 14% de carbono orgânico total (COT) a 100 mA cm-2, respectivamente. Mantendo-se o tempo de eletrólise constante (4 h), a composição do ânodo Ti/Ru0,7Ti0,3O2 foi determinada como a mais ativa para remoção do Diuron e seus subprodutos. Com a adição de cloreto, a taxa de degradação dobrou, e obteve-se 100% de remoção de DQO para o ânodo Ti/Ru0,3Ti0,7O2. O herbicida Alaclor foi totalmente mineralizado por diferentes processos eletroquímicos oxidativos avançados (PEOAs), empregando célula eletroquímica em escala de bancada (100 mL) equipada com cátodo de difusão de ar capaz de eletrogerar H2O2 e ânodos de Pt e diamante dopado com boro (BDD). O melhor desempenho para o tratamento de 100 mL de solução Alaclor 0,60 mmol L-1 durante 360 min, foi obtido por meio do processo fotoeletro-Fenton (FEF) empregando ânodo de BDD na presença de 0,5 mmol L-1 de Fe2+. De acordo com as análises de CG-MS, a etapa de degradação do Alaclor envolveu quatro vias diferentes de reação (desalquilação, ciclização, cisão da ligação R-N e hidroxilação), resultando em nove subprodutos que, em seguida, levaram ao surgimento de ácidos carboxílicos que foram detectados. Diferentes quantidades de íons nitrogenados (NH4+ e NO3-) e clorados (Cl-, ClO3- e ClO4-) foram acumulados nas soluções finais da degradação, dependendo do ânodo e da corrente aplicada. O herbicida Diuron (0,185 mmol L-1 e pH 3,0), foi tratado também por diferentes PEOAs, como oxidação anódica com H2O2 eletrogerado (OA-H2O2), eletro-Fenton (EF) e fotoeletro-Fenton empregando luz UVA (FEF) ou FEF empregando luz solar (FEFS). Os ensaios foram realizados em uma célula eletroquímica em escala de bancada (100 mL) e em seguida testes em uma planta pré-piloto (2,5 L). Nos experimentos com célula eletroquímica em escala de bancada, o tratamento FEF empregando ânodo de BDD foi o método mais potente, produzindo 93% de mineralização após 360 min a 100 mA cm-2. Na planta de fluxo pré-piloto, o processo FEFS atingiu uma porcentagem de mineralização máxima de 70% a 100 mA cm-2. Os ácidos oxálico e oxâmico foram detectados como os ácidos carboxílicos finais e íons amônio e cloreto também foram encontrados, onde o último íon foi parcialmente convertido em íons clorato e perclorato na superfície do ânodo de BDD / Commercial herbicide Diuron solution (Nortox SA) was degrated using Ti/RuxTi(1-x)O2 and Ti/IrxTi(1-x)O2 (x = 0.3, 0.5, and 0.7) anodes. Degradation was investigated in the presence and in the absence of chloride. In the absence of chloride, herbicide removal yielded 41 and 49% COD (chemical oxygen demand) removal, and 10 and 14% TOC (total organic carbon) removal at 100 mA cm-2, respectively. For a constant electrolysis time (4 h), Ti/Ru0.7Ti0.3O2 anode composition removed Diuron and its byproduct the most activelly. Addition of chloride doubled the removal ratio, and the Ti/Ru0.3Ti0.7O2 anode afforded 100% COD removal. Electrochemical advanced oxidation processes (EAOPs) quickly degraded and even totally mineralized the herbicide Alachlor in electrochemical cells equipped with a carbonaceous air-diffusion cathode that was able to electrogenerate H2O2 and with a Pt or boron-doped diamond (BDD) anode. The photoelectron-Fenton (PEF) process with BDD in the presence of 0.5 mmol L-1 Fe2+ performed the best in Alachlor solutions treatment (100 mL, 0.60 mmol L-1, 360 min.). According to GC-MS analyses, Alachlor degradation involved four different reaction pathways (dealkylation, cyclization, R-N bond cleavage and hydroxylation), to give nine byproducts, including the detected carboxylic. Different amounts of nitrogenated (NH4+ and NO3-) and chlorinated (Cl-, ClO3- and ClO4-) ions accumulated in the final solutions depending on the anode and the applied current. The herbicide Diuron (0.185 mmol L-1 and pH 3.0) was treated using different EAOPs like anodic oxidation with electrogenerated H2O2 (AO-H2O2), electro-Fenton (EF), UVA photoelectro-Fenton (PEF), and solar PEF (SPEF). Experiments were performed in 100 mL electrochemical cells, and in a 2.5 L pre-pilot flow plant. In the electrochemical cells, the PEF treatment with BDD was the most potent, yielding 93% mineralization after 360 min at 100 mA cm-2. In the pre-pilot flow plant, the SPEF process furnished maximum mineralization of 70% at 100 mA cm-2. Oxalic and oxamic acids were detected as final carboxylic acids. Ammonium and chloride ions were also released; the latter ion was partially converted into chlorate and perchlorate ions at the BDD surface

A área de produção da cana-de-açúcar colhida mecanicamente sem a queima da palhada tem crescido consideravelmente nas últimas décadas, causando algumas alterações, selecionado algumas espécies de plantas daninhas por emergirem com facilidade sob a palha. Porém poucos estudos científicos têm sido conduzindo para elucidar este incremento na incidência. Assim sendo, esta pesquisa foi conduzida com o objetivo de avaliar: emergência de Merremia cissoides (Lam.)Hall. f., Neonotonia wightii (Am.) Lackey e Stizolobium aterrimum Piper & Tracy sob diferentes quantidades de palha e alocação das sementes em relação à camada de palha de cana-de-açúcar (profundidade); crescimento inicial das três espécies; e suceptibilidade diferencial aos herbicidas amicarbazone, imazapic e sulfentrazone. Os experimentos de emergência e de crescimento inicial foram desenvolvidos em casa-de-vegetação do Departamento de Produção Vegetal da Escola Superior de Agricultura Luiz de Queiroz, Piracicaba-SP. O trabalho de suceptibilidade a herbicidas foi desenvolvido em área pertencente à Usina São Martinho S/A, no município de Iracemápolis SP, com os herbicidas amicarbazone, imazapic e sulfentrazone, por meio de curvas de dose-resposta, onde foram aplicadas oito doses de cada herbicida, em pré-emergência. As doses utilizadas foram: 8D, 4D, 2D, D, 1/2D, 1/4D, 1/8D e testemunha sem aplicação; sendo D a dose recomendada de amicarbazone (1.200 g ha-1), ou de imazapic (147 g ha-1), ou de sulfentrazone (800 g ha-1). A emergência das plântulas foi verificada semanalmente até 21 dias após a semeadura (DAS). Ocorrendo maior emergência das espécies Merremia cissoides e Neonotonia wightii nas parcelas sem a camada de palha, e em menores profundidades de alocação das sementes no solo (35,4 e 49 %), demonstrando que apesar de serem plantas daninhas de alta incidência nas áreas de cana colhida sem queima prévia da palha, possuem sua emergência afetada pelas condições de palha e profundidade da semente no solo. Para a espécie S. aterrimum, não houve efeito de nenhum dos tratamentos, indicando ser uma planta altamente adaptada para as condições de colheita mecanizada e profundidade de alocação das sementes (87,5%). Para o ensaio de crescimento, foi observada a elevada capacidade que a planta daninha S. aterrimum possui em produzir fitomassa (25 g planta-1). A variável área foliar (Af) acompanhou o ganho de massa pela parte aérea, para as três espécies estudadas, contudo, próximo do final do experimento, apresentou estabilização da massa seca da parte aérea (Ma), sendo que S. aterrimum apresentou maior taxa de crescimento inicial e acúmulo de massas seca total, além do maior acúmulo de área foliar (Af). A espécie N. wightii apresentou crescimento inicial lento quando comparada com as outras espécies estudadas. Os níveis de controle indicaram que os herbicidas amicarbazone, sulfentrazone e imazapic controlaram as espécies M. cissoides e N. wightii (379, 814 e 152 g ha-1) para C80, porém na espécie S. aterrimum, somente o herbicida amicarbazone controlou adequadamente (1681 g ha-1), portanto foi à espécie de maior dificuldade de controle, dentre as espécies estudadas neste trabalho. / The production area of sugar cane for the mechanical harvest of raw cane has grown in recent decades, causing some changes, predominating some species in the culture system of raw cane because they can easily emerge under the straw. But few scientific studies have been conducted to elucidate the increased incidence. Therefore, this study was conducted to evaluate the germination and emergence of Merremia cissoides, Neonotonia wightii and Stizolobium aterrimum under different amounts of straw and seed placement in respect to the layer of sugar cane strow; evaluate the initial growth three species and their differential susceptibility to amicarbazone, imazapic and sulfentrazone. The experiments of emergency and early growth were developed in a green house of Plant Production Department, Agriculture School \"Luiz de Queiroz\", Piracicaba-SP. The work of susceptibility was developed in an area owned by Usina São Martinho SA, in Iracemápolis Brazil, with herbicides amicarbazone, imazapic and sulfentrazone, by dose-response curves, where were applied eight doses of each herbicide, in pre-emergency. The doses used were: 8D, 4D, 2D, D, 1/2D, 1/4D, 1/8D and untreated control, where D is the recommended dose of amicarbazone (1200 g ha- 1), or imazapic (147 g ha-1), or sulfentrazone (800 g ha-1). Seedling emergence was checked weekly until 21 days after sowing (DAS). Major emergency occurring species Merremia cissoids and Neonotonia wightii in the plots without the layer of straw, and at lower depths of allocation of seeds in the soil (35.4 and 49%), showing that despite being problematic weeds in fields of cane, emergency its is by affected conditions of straw and seed depth in soil. For the specie S. aterrimum, their has being no effect of any treatment, indicating be a plan to highly adapted to the conditions of harvest and allocation of seed depth (87.5 %). For the growth test, it was observed that the accumulation of dry mass, demonstrates the high capacity of this weed S. aterrimum has in producing biomass (25 g plant-1). The leaf area (Af) followed the mass gain by the shoot, for the three species studied, however, near the end of the experiment, it was observed the stabilization of the dry mass of shoots (Ma). And S. aterrimum showed higher initial growth rate and total biomass accumulation, besides the greater accumulation of leaf area (Af). And the species N. wightii proved to be a kind of as slow initial growth compared with other species. Control levels of the third experIment indicated that the herbicides amicarbazone, sulfentrazone and imazapic controlled the species M. cissoides and N. wightii (379, 814 and 152 g ha-1), but the species S. aterrimum, only the herbicide amicarbazone managed properly (1681 g ha-1). Where the species S. aterrimum proved that it is the most difficult species to control, among the species studied in this work.

Com o objetivo de estudar a eficiência de herbicidas dessecantes, o momento ideal de aplicação, a viabilidade da antecipação da colheita e seus efeitos sobre o rendimento e as qualidades fisiológica e sanitária de sementes de feijão, foi instalada uma pesquisa em Área Experimental e no Laboratório de Análise de Sementes do Departamento de Produção Vegetal da Escola Superior de Agricultura "Luiz de Queiroz" em Piracicaba - SP. Para tanto, utilizou-se o cultivar Pérola, o qual foi semeado na safra da "seca", na população aproximada de 200.000 plantas/ha. O delineamento experimental foi o de blocos casualizados com quatro repetições em esquema fatorial 5 x 5, sendo cinco herbicidas, combinados com as cinco épocas de aplicação (28, 32, 36, 40 e 44 dias após o florescimento) e uma testemunha (sem aplicação de herbicida dessecante). A análise dos dados e a interpretação dos resultados obtidos permitiram as seguintes conclusões: os herbicidas dessecantes Paraquat e Paraquat associado a Diuron proporcionaram antecipação da colheita em onze dias, sem causar danos ao rendimento e a qualidade das sementes, enquanto para Glifosate e Glifosate + uréia a antecipação foi de seis dias; os herbicidas dessecantes Paraquat e Paraquat associado a Diuron não afetaram nem o rendimento, nem a qualidade das sementes produzidas, independemente da época de aplicação; os herbicidas Glifosate e Glifosate mais uréia somente quando aplicados aos 44 dias após florescimento não afetaram a qualidade das sementes e o herbicida dessecante Glufosinato de Amônio, independentemente da época de aplicação, afetou negativamente a qualidade das sementes produzidas. / Viewing to study the efficiency of desiccant herbicides, the ideal moment for their application, the feasibility of anticipating the harvest and their effects on yield and the physiological and sanitary quality of common bean seeds, an experiment was conducted at the College of Agriculture "Luiz de Queiroz", in Piracicaba, state of São Paulo, Brazil. Seeds of the cultivar 'Pérola' were sown during the dry season so as to result in a population of 200,000 plants/hectare. The experimental design was a randomized complete block with four replications in a 5 X 5 factorial arrangement - 5 herbicides in combination with 5 moments of application (28, 32, 36, 40, and 44 days after flowering) and a control treatment (no desiccant was applied). The statistical analyses of the data and the interpretation of the results allowed the following conclusions: Paraquat and Paraquat plus Diuron permited an 11 days anticipation in the harvest with no harm to seed quality or reduction in yield. For Glyphosate and Glyphosate plus Urea the anticipation was of 6 days. Paraquat and Paraquat plus Diuron were not harmful to seed quality or caused yield reduction in none of the moments of application. Glyphosate and Glyphosate plus Urea were not harmful only when applied 44 days after flowering. Ammonium Gluphosinate was always harmful to seed quality independently on the moment of application.

O objetivo desta pesquisa foi avaliar a densidade estomática, a porcentagem de compostos polares e apolares das ceras epicuticulares e observar as características ultra-estruturais da cutícula foliar de Peschiera fuchsiaefolia (A. DC.) Miers, Vernonia polyanthes Less., Vernonia westiniana Less., Memora peregrina (Miers) Sandwith, Tecoma stans (L.) Juss. ex Kunth, Ipomoea grandifolia (Dammer) O’Donell, Ipomoea purpurea (L.) Roth., Euphorbia heterophylla L., Sida rhombifolia L. e Sida glaziovii K. Schum.. Outro objetivo foi avaliar a absorção e translocação do herbicida 2,4-D radiomarcado em plantas de Memora peregrina. A densidade estomática foi determinada aderindo a epiderme foliar em lâmina de vidro. As ceras epicuticulares foram extraídas com clorofórmio e fracionadas em compostos apolar e polar usando uma coluna de sílica gel. A análise ultra-estrutural foi realizada por meio de Microscopia Eletrônica de Varredura. A absorção e a translocação do herbicida 14C 2,4-D foram determinadas no 2,4-D sozinho (DMA 806 BR) e na mistura de 2,4-D e picloram (DMA 806 BR+Padron), nos intervalos de tempo de 1, 2, 4, 8, 24 e 48 horas após as aplicações. P. fuchsiaefolia apresentou densidade estomática de 11,8 e 209,4 estômatos/mm2 de área foliar (adaxial e abaxial), tricomas curtos na superfície adaxial e 41,9 µg de cera/cm2 (88,8 % de compostos polares). A densidade estomática em V. polyanthes foi 36,5 e 99,7 estômatos/mm2 e em V. westiniana 45,2 e 154,9 estômatos/mm2. Em V. polyanthes encontrou-se 31,1 µg de cera/cm2 (15% compostos apolares e 85% polares), enquanto a espécie V. westiniana apresentou 42,9 µg de cera/cm2 (7,6% apolares e 92,4% de polares). A espécie M. peregrina apresentou 368,0 estômatos/mm2 na superfície abaxial e estavam ausentes na adaxial, enquanto que T. stans apresentou 9,7 estômatos/mm2 na adaxial e 78,2 na abaxial. A porcentagem de compostos polares foi 58,5% em M. peregrina, com 22,8 µg de cera/cm2 e T. stans apresentou 16,8 µg/cm2, sendo 59,5% compostos polares. A densidade estomática de I. grandifolia foi 44,0 estômatos/mm2 na adaxial e 156,0 na abaxial e na espécie I. purpurea foi 62,8 estômatos/mm2 na adaxial e 131,2 na abaxial. As espécies do gênero Ipomoea apresentaram maiores quantidades de compostos polares, tricomas unicelulares e ceras epicuticulares em forma de estrias nas superfícies adaxiais. A densidade estomática de E. heterophylla foi 140,5 estômatos/mm2 na superfície adaxial e 215,2 na abaxial, com depósito em forma de cristais e com 46,0 µg de cera/cm2 (48,9% compostos apolares e 51,1% polares). A densidade estomática de S. rhombifolia foi 101,1 estômatos/mm2 (adaxial) e 212,6 (abaxial), e em S. glaziovii foi 118,6 e 187,3 estômatos/mm2. As espécies S. rhombifolia e S. glaziovii apresentaram maiores porcentagens de compostos polares (75,9% e 62,1%, respectivamente). As porcentagens de absorção do 14C 2,4-D uma hora após a aplicação foram 8,22% e 9,63%, para os tratamentos com 2,4-D e 2,4-D + picloram, respectivamente. E 48 horas após a aplicação, a absorção foi 23,81% no tratamento 2,4-D e 24,26% com 2,4-D + picloram e deste total absorvido 98,44% permaneceu na folha tratada no tratamento com o 2,4-D e 99,50% quando se usou a mistura 2,4-D+picloram, caracterizando translocação muito pequena deste herbicida. / The objective of this research was to evaluate the stomatal density, the percentage of polar and apolar compounds of the epicuticular waxes and to observe the ultra-structural characteristics of the foliar cuticle of Peschiera fuchsiaefolia (A. DC.) Miers, Vernonia polyanthes Less., Vernonia westiniana Less., Memora peregrina (Miers) Sandwith, Tecoma stans (L.) Juss. ex Kunth, Ipomoea grandifolia (Dammer) O’Donell, Ipomoea purpurea (L.) Roth., Euphorbia heterophylla L., Sida rhombifolia L. and Sida glaziovii K. Schum.. Other objective was to evaluate the absorption and translocation of the radiolabelled herbicide 2,4-D in plants of Memora peregrina. The stomatal density was determined by the impression of the foliar epidermis in sheet of glass. The epicuticular waxes were extracted with chloroform and they divided in apolar and polar compounds using a column of silica gel. The ultra-structural analysis was realized using the Scanning Electronic Microscopy. The absorption and translocation of the 14C 2,4-D were evaluated using the 2,4-D alone (DMA 806 BR) or the mixture of 2,4-D plus picloram (DMA 806 BR+Padron), in different time after the applications (1, 2, 4, 8, 24 and 48 hours). P. fuchsiaefolia presented stomatal density of 11.8 and 209.4 stomatas/mm2 of foliar area (adaxial and abaxial), short trichomes in the adaxial surface and 41.9 µg of wax/cm2 being 88.8% of polar compounds. The stomatal density in adaxial and abaxial surfaces of V. polyanthes was 36.5 and 99.7 stomatas/mm2, respectively, and in V. westiniana was 45.2 and 154.9 stomatas/mm2. In leaves of V. polyanthes were removed 31.1 µg of wax/cm2 (15.0% apolar compounds and 85.0% polar compounds), whereas in the specie V. westiniana were extracted 42.9 µg of wax/cm2 (7.6% apolar and 92.4% polar). The specie M. peregrina had 368.0 stomatas/mm2 in the abaxial surface and in to adaxial they were absent, in plants of T. stans were achieved 9.7 stomatas/mm2 in the adaxial surface and 78.2 in the abaxial. The percentage of polar compounds was 58.5% in M. peregrina, with 22,8 µg of wax/cm2 and the plants of T. stans presented 16.8 µg/cm2, being 59.5% of polar compounds. The stomatal density of I. grandifolia was 44.0 stomatas/mm2 in the adaxial and 156.0 in the abaxial and in the specie I. purpurea was 62.8 stomatas/mm2 and 131.2 in the abaxial. The species of the Ipomoea genus had great amounts of polar compounds, unicellular trichomes and epicuticular waxes in the form of ridge in the adaxial surfaces. The stomatal density of E. heterophylla was 140.5 stomatas/mm2 in at adaxial surface and 215.2 in the abaxial, with deposit in the form of crystals and with 46.0 µg of wax/cm2 (48.9% apolar compounds and 51.1% polar). The stomatal density of S. rhombifolia was 101.1 stomatas/mm2 (adaxial) and 212.6 (abaxial) and in S. glaziovii the stomatal density was 118.6 and 187.3 stomatas/mm2. The species S. rhombifolia and S. glaziovii presented great percentages of polar compounds, 75.9% and 62.1%, respectively. The percentage of absorption of the 14C 2,4-D one hour after the application were 8.22% and 9.63%, for the treatments with 2,4-D and 2,4-D + picloram, respectively. The absorption 48 hours after the application was 23.81% in the treatment with 2,4-D and 24.26% with 2,4-D+picloram. In this same interval of time, 98.44% absorbed total stayed in the treated leaf in the treatment with 2,4-D and 99.50% with mixture 2,4-D+picloram, then the translocation of this herbicide was considered insignificant.

Mundialmente, a soja é considerada uma das principais fontes de produção de óleos e proteínas vegetais para alimentação humana e animal. Constitui-se atualmente um dos produtos de maior importância na economia brasileira. É notório o crescimento das áreas ocupadas pelas lavouras de soja no Brasil, que na safra 2014/2015 atingiram 32,09 milhões de hectares, com previsão de expansão para 32,20 milhões de hectares para a safra 2015/2016. Outro aspecto a ser salientado é que as lavouras de soja RR (Roundup Ready) corresponderam a 93,5%, da área total cultivada com soja no Brasil na safra 2014/2015. Cultivares STS (Soja Tolerante à Sulfoniluréias) contém um gene que aumenta a degradação de alguns herbicidas na planta, como por exemplo, o chlorimuron-ethyl, para o qual são posicionados tolerando doses até quatro vezes as doses recomendadas para cultivares não tolerantes, sem apresentar danos significativos. A soja STS foi desenvolvida através da técnica de mutagênese de sementes utilizando o agente alquilante etilmetanosulfonato (EMS), não sendo uma cultura transgênica. Os objetivos do presente trabalho foram: avaliar a seletividade do herbicida chlorimuron-ethyl aplicado em pós-emergência de soja RR/STS; avaliar a seletividade de herbicidas inibidores da ALS aplicados em pós-emergência de soja RR/STS. Para tanto foram conduzidos dois experimentos principais. O primeiro conduzido durante quatro safras (2011/2012 a 2014/2015), os tratamentos foram constituídos por sete doses do herbicida chlorimuron-ethyl (0, 15, 30, 45, 60, 75 e 90 g i. a. ha-1). Foi realizada avaliação das variáveis relacionadas ao desempenho agronômico (altura, número de vagens por planta, produtividade, e massa de mil sementes). O segundo durante a safra 2014/2015 no campo e casa de vegetação, em que a soja RR/STS foi submetida à aplicação de herbicidas inibidores da ALS, associados ou não ao glyphosate. Foi realizada avaliação de fitointoxicação, índice SPAD, bem como variáveis relacionadas ao desempenho agronômico para o experimento no campo (número de vagens por planta e produtividade). Os cultivares de soja CD 250 e CD 2630 RR/STS apresentaram-se tolerantes para aplicação, em pós-emergência (V4), do herbicida chlorimuron-ethyl até a dose de 90 g i. a. ha-1. O cultivar de soja CD 2630 RR/STS apresentou-se tolerante à aplicação, em pós-emergência, dos herbicidas utilizados, isolada ou em associação com glyphosate. Exceção feita ao metsulfuron-methy (2,4 g i. a. ha-1), associado ou não com glyphosate (960 g e. a. ha-1). / Worldwide soybean is considered one of the major sources of production of vegetable oils and proteins for food and feed. It currently is one of the most important products in the Brazilian economy. It is notable growth areas occupied by soybean crops in Brazil, that in the 2014/2015 season reached 32.09 million hectares, with expansion forecast to 32.20 million hectares for the season 2015/2016. Another aspect to be noted is that the RR soybean (Roundup Ready) crops corresponded to 93.5% of the total area cultivated with soybeans in Brazil in the 2014/2015 season. Cultivars STS (Sulfonylurea Tolerant Soybeans) contains a gene that increases the degradation of some herbicides in the plant, for example, chlorimuron-ethyl, to which are positioned tolerated doses up to four times the recommended dosages for nontolerant cultivars, without presenting significant damage. STS soybean was developed by seed mutagenesis technique using the alkylating agent ethyl methane sulfonate (EMS), not being a transgenic crop. The aims of this study were to evaluate the selectivity of the herbicide chlorimuron-ethyl applied post-emergence of RR/STS soybean; evaluate the selectivity of ALS-inhibiting herbicides applied postemergence of RR/STS soybean. Therefore, two main experiments were conducted. The first conducted for four seasons (2011/2012 to 2014/2015), the treatments were seven doses of the herbicide chlorimuron-ethyl (0, 15, 30, 45, 60, 75 and 90 g a. i. ha-1). Performed an assessment of variables related to agronomic performance (height, number of pods per plant, yield and mass of one thousand seeds). The second during the 2014/2014 season in the field and the greenhouse, where RR/STS soybean was subjected to application of ALS inhibitor herbicides, with or without glyphosate. It was conducted evaluation phytointoxication, SPAD index, as well as variables related to agronomic performance (number of pods per plant and productivity). The soybean cultivars CD 250 and CD 2630 RR/STS were tolerant to application, post-emergence (V4) of herbicide chlorimuron-ethyl up to a dose of 90 g a. i. ha-1. Cultivar CD 2630 RR/STS presented tolerance to application in postemergence herbicides used alone or in combination with glyphosate. Except for the metsulfuron-methy (2.4 g a. i. ha-1), associated or not with glyphosate (960 g a. e. ha-1).

As plantas daninhas apresentam variabilidade espacial no campo. Esta variabilidade espacial permite o mapeamento e o controle destas plantas de acordo com a necessidade de cada local. Este trabalho teve por objetivos o desenvolvimento e a avaliação de uma metodologia para determinação do tempo de resposta de um equipamento para aplicação localizada de defensivos, a avaliação da eficiência e da economia de herbicida alcançada pela utilização deste sistema, a comparação de duas metodologias para o mapeamento de plantas daninhas e o estudo da correlação da variabilidade espacial entre espécies de plantas daninhas e atributos da fertilidade do solo. A metodologia avaliada para determinação do tempo de resposta de um equipamento para aplicação localizada de defensivos mostrou-se prática e rápida. O tempo de resposta do equipamento avaliado foi de 28 segundos. Foi possível a identificação e o mapeamento de seis espécies de plantas daninhas na área experimental por duas metodologias distintas. A metodologia de mapeamento de plantas daninhas por amostragens sistemáticas se mostrou muito demorada em campo, pouco prática e exigiu um maior tempo para a obtenção dos mapas de plantas daninhas. A metodologia de mapeamento de plantas daninhas pelo contorno das manchas de ocorrência mostrou-se rápida para o levantamento dos dados em campo e para a elaboração dos mapas resultantes. Porém, se mostrou uma metodologia subjetiva. Foi possível a criação de um mapa de prescrição com quatro dosagens diferentes de herbicida baseado na variabilidade espacial das espécies de plantas daninhas mapeadas. O mapa da aplicação foi coerente com o mapa de prescrição. As plantas daninhas mapeadas foram controladas eficientemente. O sistema para aplicação localizada de defensivos permitiu uma economia de 31,6% de herbicida, quando comparado à aplicação em área total. Não houve correlação satisfatória entre a variabilidade espacial dos atributos da fertilidade do solo da área experimental e do estágio de desenvolvimento das espécies de plantas daninhas mapeadas. / The weeds present spatial variability in the field. This spatial variability allows the mapping and the control of these plants on a site-specific basis. The purposes of this work were to develop and to evaluate a method for determination of the time of response of an equipment for site-specific chemical application, to evaluate the herbicide efficiency and economy by using this system, to compare two methods for weed mapping and to analyze the spatial variability correlation between the weed species and the soil fertility attributes. The evaluated method for time of response determination was shown to be practical and fast. The time of response of the evaluated system was 28 s. It was possible to identify and to map six weed species in the field by two different methods. The method of weed mapping by systematic sampling was shown very low, less practical and it demanded a larger time to get the final weed map. The method of weed mapping by weed patch contour was faster than the previous one to get the data in the field and to get the final weed map. However, this method was shown subjective. A prescription map with four herbicide application rates was created according to the spatial variability of weeds. The as-applied map was consistent with the prescription map. The weeds were controlled efficiently. The system evaluated for site-specific chemical application allowed 31,6% of herbicide economy, when compared with the traditio nal method using a single rate for the whole field. There was not an adequate correlation between the spatial variability of soil fertility attributes and the stage of development of weed species.