[pt] A Baía de Guanabara (BG) serve como estuário para 90 rios e canais, é um ambiente eutrofizado, com intensa produtividade primária e que recebe considerável aporte de nutrientes, principalmente oriundos do despejo de esgotos e drenagem fluvial. Ali se encontra também o segundo maior complexo industrial do Brasil. Devido a esses aspectos geradores de alterações ambientais, o objetivo deste trabalho é caracterizar as variações biogeoquímicas na Baía de Guanabara em ciclos de maré diurna e o fluxo de nutrientes inorgânicos dissolvidos e de hidrocarbonetos alifáticos no material particulado em suspensão (MPS). O estudo inclui, ainda, caracterização da origem da MO particulada, através da utilização de ferramentas como composição elementar (C e N) e isotópica Delta13C e Delta15N. Para tal, foram realizadas duas campanhas: uma no período próximo a entrado do inverno (seca) e outra no período próximo à entrada do verão (chuva) em um ponto fixo próximo à desembocadura da baía. As coletas foram realizadas ao longo de um ciclo completo de maré, a intervalos de 2 horas, totalizando 13 amostragens em 3 profundidades (superfície, meio e fundo) e 39 amostras por campanha. Dados auxiliares de velocidade e direção de correntes, salinidade e T celsius da água foram obtidos com um ADCP e um CTD. A metodologia incluiu análises no campo (medidas de T celsius, pH e OD) e no laboratório. No laboratório foram utilizados métodos colorimétricos e espectrofotométricos para nutrientes (NH4 mais, NO2 menos, NO3 menos e Pinorg), COP, NP, COD, MPS e clorofilas. Após extração em Soxhlet (EPA3540C), os hidrocarbonetos fracionados em coluna foram analisados por GC-FID (alifáticos). As análises de composição elementar e isotópica foram feitas através de combustão a seco e IRMS, respectivamente. Os resultados demonstraram que T celsius e o pH variaram pouco ao longo da coluna d água na C1, já para a C2 ocorreu uma variação mais acentuada de T Celsius. O OD, NH4 mais, NO3 menos e a Chl-b foram mais elevados para a C1, já a Salinidade, MPS, Pinorg, bacterioplâncton, delta 13C, delta 15N e HAT foram maiores para a C2. Os compostos, na sua maioria, alcançaram concentrações mais elevadas em eventos de maré vazante. Os hidrocarbonetos alifáticos originaram, predominantemente, da degradação de óleo por microorganismos, principalmente para a C2. Para a C1 ocorreu mistura de nalcanos com predomínio de origem biogênica terrestre e petrogênica recente. Os traçadores naturais utilizados razão C/N e isotópica delta 13C e delta 15N levaram a identificar às principais fontes de MO evidenciando predomínio de origem marinha em ambas as campanhas. O fluxo de nutrientes inorgânicos dissolvidos foram em média na ordem de 104 para os nitrogenados e hidrocarbonetos alifáticos e de 102 para o fósforo inrgânico diário sendo exportados da BG. Além destes a BG exporta elevada quantidade de material como clorofilas, COP e NP. O COD apresentou fluxo positivo para a BG, entretanto devemos levar em consideração o ponto de coleta sofre forte influência do influxo proveniente do emissário submarino de Icaraí e outros esgotos pontuais próximos a desembocadura. A utilização de ferramentas estatísticas auxiliou na comprovação sobre a diferença significativa entre as campanhas, contribuindo para validar a escolha do critério da sazonalidade. A análise de cluster e a PCA demonstraram uma associação existente entre os parâmetros analisados. / [en] The Guanabara Bay serves as the estuary to 90 rivers and canals, it is considered an eutrophic environment with intense primary productivity and considerable amount of nutrients, mainly coming from the river drainage and sewage dump and owns the second largest industrial complex of Brazil. Because of these aspects, the purpose of this paper is to characterize the biogeochemical aspects of Guanabara Bay on tidal cycles, analyzing the flow of nutrients dissolved inorganic and hydrocarbons in SPM. In addition of that, characterize the source of particulate organic matter through the use of tools such as elemental composition (C and N) and isotopic delta 13C and delta 15N. For this, the samples were collected in the dry and wet seasons in a fixed point near by the entrance of Guanabara Bay. The samples were collected over complete tidal cycle being 13 samples (surface, middle and bottom) totaling 39 sampling. Speed and direction of currents, salinity and water temperature data were obtained with an ADCP and CTD. The methodology consisted of field analysis (T celsius, pH and DO measures) and laboratory. In the lab, were used colorimetric and Spectrophotometric methods for nutrients NH4 more, NO2 less, NO3 less and Pinorg) POC, TOC, DOC, PON, SPM and chlorophylls assays. The extraction of hydrocarbons was held in the Soxhlet apparatus (EPA 3540C), clean-up column and analyzed in GC-FID (aliphatic). The isotopic and elemental composition analyses were made using dry combustion and MS, respectively. The results demonstrated that T celsius degrees and pH varied little throughout the water column in C1, but for C2 a sharper variation occurred for Tcelsius. DO, NH4 more, NO3 less and Chl-b were higher for the C1. The Salinidade, SPM, Pinorg, bacterioplakcton, delta 13C, delta 15N and TAH were higher for the C2. The majority of compounds obtained higher concentrations in events of ebb tide. The aliphatic hydrocarbons were originated, predominantly, of oil degradation by microorganisms, primarily for the C2. For the C1, n-alkanes occurred mixed with predominance of terrestrial biogenic and petrogenic origin. The natural tracers C/N ratio, delta 13C and delta 15N isotope used to identify the major sources of OM evidenced a dominance of marine source of MO for both campaigns. Dissolved inorganic nutrients flow were on average in the order of 104 for nitrogenous and aliphatic hydrocarbons in SPM and 102 for the inorganic phosphorus daily being exported from GB. Besides, GB exports a large amount of material as chlorophylls, POC and PN. The COD presented positive flow for GB, however we must take into consideration the sampling point receives a strong influence of the outfall of Icaraí sewage and other sewages near the mouth. The use of statistical tools helped to proof the significant difference between the campaigns, it could help to validated the choice of seasonality criteria. Cluster analysis and PCA demonstrated an association between parameters analyzed.

A deterioração microbiana de hidrocarbonetos, principalmente em combustíveis destilados, leva à formação de uma biomassa na interface óleo-água em sistemas de armazenagem, causando a obstrução de filtros, mangueiras e tubulações, sólidos suspensos no óleo (atividade biosurfactante) e corrosão dos tanques metálicos. Visando a determinar a população presente no sedimento de tanques armazenadores de óleo diesel (naval, comum e urbano), procedeu-se o isolamento, caracterização, estimativa da população bacteriana pela técnica do número mais provável (NMP) que realiza a estimativa do número de bactérias por ml, assim como a possibilidade de controle com o uso de 4 biocidas. Foram isolados os fungos Aspergillus fumigatus, Aspergillus flavus, Aspergillus niger e Amorphotheca resinae; 2 isolados identificados como prováveis Bacillus e 2 como Pseudomonas, detectando-se também a presença de bactérias redutoras de sulfato - BSR. O isolado caracterizado como provável pertencente ao gênero Pseudomonas apresentou-se com maior atividade surfactante. A estimativa da população aeróbia foi de 5,4 a 7,0 unidades logarítmicas/ml e da população de BSR foi de 5,4 a 6,4 unidades logarítmicas/ml presentes no sedimento e na fase aquosa. Os biocidas à base de sal quaternário de amônio e de isotiazolona apresentaram atividade superior aos demais biocidas testados (aldeídos). / Microbial deterioration of hydrocarbons, mainly distilled fuels, causes the formation of a biomass at the oil-water interface, leading to the blockage of filters and pipes, the presence of suspended solids in the oil phase (due to biosurfactant activity) and corrosion of the metallic tanks. The isolation, characterization and enumeration by the MPN (Most probable number) technique of the microbial population in the water and sediment phase of tank diesel was carried out with a view to investigating microbial contamination in diesel storage tanks. The anti-microbial activity of 4 biocides against the isolated microrganisms was also tested. Four fungi and 5 bacteria were isolated: Aspergillus fumigatus, Aspergillus flavus, Aspergillus niger and Amorphotheca resinae; 2 types of Bacillus; 2 of Pseudomonas and 1 sulphate-reducing bacteria - SRB. One isolate tentatively identified as Pseudomonas was shown to be the best biosurfactant producer. The aerobic population was 105.4 -107.0/ml and the anaerobic 105.4 -106.4/ml. The 2 biocides based on a quaternary ammonium salt and an isothiazolone mixture were more active against the isolated microrganisms than the other biocides (aldehydes).

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:26:10Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2005-10-13Bitstream added on 2014-06-13T20:54:12Z : No. of bitstreams: 1 moreira_ca_me_rcla.pdf: 8326908 bytes, checksum: aabce1d39adb0817d36429889d591481 (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Este trabalho discute a aplicabilidade do método geofísico Eletromagnético Transiente (TEM) a partir de análise comparativa com o método de Eletrorresistividade, em uma área industrial contaminada por derivados de petróleo e atualmente sob processos de Atenuação Natural. Dentre os contaminantes presentes no solo e água subterrânea estão o Benzeno, Tolueno, Xileno, 1,2 Dicloroetano, Sódio, Cloreto e Sulfato. A remediação da área é realizada exclusivamente por Atenuação Natural, ou seja, ação de processos físicos, químicos e biológicos responsáveis pela degradação, dispersão e diluição dos contaminantes. Foram utilizadas as técnicas de sondagem eletromagnética de loop central, caminhamento eletromagnético, sondagem elétrica vertical e caminhamento elétrico. Os resultados apresentam uma anomalia de baixa resistividade adjacente aos poços de injeção, e anomalias de alta resistividade sob estes poços. A grande área abrangida pela anomalia de baixa resistividade é fruto principalmente da biodegradação dos contaminantes de fase líquida leve não aquosa - LNAPL, cujas sucessivas quebras em compostos mais simples por ação de microorganismos resulta em ácidos orgânicos que corroem grãos minerais, que são liberados ao meio sob a forma iônica. A pequena área abrangida pela anomalia de alta resistividade é produto da concentração de contaminantes pouco degradados, caracterizados por elevada resistividade em relação á água. O TEM se mostrou aplicável no estudo de áreas contaminadas e o processo de Atenuação Natural está sendo eficaz na remediação da área. / This work discuss the applicability of the Transient Electromagnetic Method (TEM) from comparative analysis with the Electrical Method, in an industrial area contaminated by oil derived and currently under processes of Natural Attenuation. Amongst the contaminants presents in the soil and groundwater they are the Benzene, Toluene, Xylene, 1,2 Dichloroetene, Sodium, Chloride and Sulphate. A remediation of the area is carried through exclusively by Natural Attenuation, or either, action of physical, chemical and biological processes responsible for the degradation, dispersion and dilution of contaminants. The techniques of electromagnetic sounding of central loop, electromagnetic tomography, vertical electric sounding and electric tomography had been used. The results present an anomaly of low adjacent resistivity to the injection wells, and anomalies of high resistivity under these wells. The great area enclosed for the anomaly of low resistivity is fruit mainly of the biodegradation of the contaminants of light non-aqueous phase liquid - LNAPL, whose successive breakings in simpler composites for action of microorganisms result in acid organic that corrode mineral grains, that are set free to the way under the ionic form. The small area enclosed for the anomaly of high resistivity is product of the concentration of contaminants little degraded, characterized for raised resistivity in relation a water. The TEM if it showed applicable in the study of contaminated areas and the process of Natural Attenuation is being efficient in the remediation of the area.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:26:14Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2012-04-20Bitstream added on 2014-06-13T18:47:38Z : No. of bitstreams: 1 benvenutti_cf_me_rcla.pdf: 5702564 bytes, checksum: 3468aeafad128f8380c10b5ae674509f (MD5) / A presente pesquisa conta com uma área de estudo de 7.737 km2 na porção ojJshore da Bacia do Benin, localizada na Província do Golfo da Guiné, Margem Equatorial Africana, onde a lâmina da água varia de 100 a mais de 3.200 m, cobrindo basicamente o talude. Dados ísmicos 3D e 2D foram disponibilizados pela Compagnie Béninoise des Hydrocarbures(CBH SARL) para interpretação dos mesmos com o objetivo de caracterizar o arcabouço estrutural e estratigráfico da região, assim como avaliar o potencial do armazenamento de hidrocarboneto. Foi necessário o mapeamento dos horizontes sísmicos, a elaboração de mapas de contorno estrutural, de atributos sísmicos e de isópacas. A Bacia do Benin encontra-se entre as zonas de fratura de Romanche e Chain, correlata à Bacia do Ceará na Margem Equatorial Brasileira. Sua evolução tectono-sedimentar está condicionada à ruptura do Gondwana no Cretáceo Inferior, predominando estruturas da fase rifte relacionadas à distensão e transcorrência, a influência da transpressão é muito significativa no Cretáceo Superior. Destaca-se também uma tectônica gravitacional marcada por falhamentos dos níveis estratigráficos cenozóicos. A coluna sedimentar é representada por uma seção rifte continental limitada pela discordância do Meso-Albiano e outra pós-rifte marinha, do Albiano Superior ao Recente; sendo esta subdividida pela discordância do Oligoceno relacionada a uma queda eustática. A sedimentação está controlada pelo strends NE-SW e ENE-WSW, incluindo os canais submarinos. Os principais altos estruturais desta região já foram perfurados sem sucesso comercial, porém o potencial de acumulação de hidrocarbonetos é promissor, pelo menos dois grandes canais foram identificados no estudo em uma região cuja profundidade do fundo do mar é cerca de 2.200 m. Oportunidades... / The present research has a study area of 7.737 km2 located in the offshore portion of Benin Basin in the Gulf of Guinea Province, African Equatorial Margin. The water depth ranges from 100 to more than 3.200 m, basically covering the slope. The Compagnie Béninoise des Hydrocarbures (CBH SARL) provided 3D and 2D seismic data in order to interpret and characterize the stratigraphic and structural frarnework, as well as to evaluate the petroleum exploration potential. To achieve the desired results, it was performed seismic horizons mapping, elaboration of structural outline, isopach and seismic attribute maps. Benin Basin is limited by Romanche and Chain fracture zones and is correlated to Ceará Basin in Brazilian Equatorial Margin. Its tectono-stratigraphic evolution was conditioned by the Gondwana break-up in the Lower Cretaceous and shows rift structures related to extension trike-slip tectonics. The transpression influence is very significant in the Upper Cretaceous. It is also highlighted a gravitational tectonic marked by normal faults in the Cenozoic level. The sedimentary package is represented by a continental rift section limited by a Mid-Albian unconformity and other marine post-rift sequence from Upper Albian to Recent; the last one can still be divided by the Oligocene unconformity. The sedimentation is controlled by NE-SW and ENE- WSW trends, including submarine channels in the Upper Cretaceous. The main structural traps weredrilled in the study area without commercial success. At least two great channels were identified in a region where the water depth is around 2.200 m. Roll-overs and minor channels opportunities in Paleogene and Neogene should also be considered. The pre-rift sequences of the study area are poorly recognized, the absence of well information in this interval and the low resolution of seismic data... (Complete abstract click electronic access below)

A deterioração microbiana de hidrocarbonetos, principalmente em combustíveis destilados, leva à formação de uma biomassa na interface óleo-água em sistemas de armazenagem, causando a obstrução de filtros, mangueiras e tubulações, sólidos suspensos no óleo (atividade biosurfactante) e corrosão dos tanques metálicos. Visando a determinar a população presente no sedimento de tanques armazenadores de óleo diesel (naval, comum e urbano), procedeu-se o isolamento, caracterização, estimativa da população bacteriana pela técnica do número mais provável (NMP) que realiza a estimativa do número de bactérias por ml, assim como a possibilidade de controle com o uso de 4 biocidas. Foram isolados os fungos Aspergillus fumigatus, Aspergillus flavus, Aspergillus niger e Amorphotheca resinae; 2 isolados identificados como prováveis Bacillus e 2 como Pseudomonas, detectando-se também a presença de bactérias redutoras de sulfato - BSR. O isolado caracterizado como provável pertencente ao gênero Pseudomonas apresentou-se com maior atividade surfactante. A estimativa da população aeróbia foi de 5,4 a 7,0 unidades logarítmicas/ml e da população de BSR foi de 5,4 a 6,4 unidades logarítmicas/ml presentes no sedimento e na fase aquosa. Os biocidas à base de sal quaternário de amônio e de isotiazolona apresentaram atividade superior aos demais biocidas testados (aldeídos). / Microbial deterioration of hydrocarbons, mainly distilled fuels, causes the formation of a biomass at the oil-water interface, leading to the blockage of filters and pipes, the presence of suspended solids in the oil phase (due to biosurfactant activity) and corrosion of the metallic tanks. The isolation, characterization and enumeration by the MPN (Most probable number) technique of the microbial population in the water and sediment phase of tank diesel was carried out with a view to investigating microbial contamination in diesel storage tanks. The anti-microbial activity of 4 biocides against the isolated microrganisms was also tested. Four fungi and 5 bacteria were isolated: Aspergillus fumigatus, Aspergillus flavus, Aspergillus niger and Amorphotheca resinae; 2 types of Bacillus; 2 of Pseudomonas and 1 sulphate-reducing bacteria - SRB. One isolate tentatively identified as Pseudomonas was shown to be the best biosurfactant producer. The aerobic population was 105.4 -107.0/ml and the anaerobic 105.4 -106.4/ml. The 2 biocides based on a quaternary ammonium salt and an isothiazolone mixture were more active against the isolated microrganisms than the other biocides (aldehydes).

Submitted by Danielle Karla Martins Silva (danielle.martins@ufpe.br) on 2015-03-13T13:09:14Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) DISSERTAÇÃO Douglas Lopes Bernardo.pdf: 1660700 bytes, checksum: bbe41d2998cebacbca523ea3d1b92b7c (MD5) / Made available in DSpace on 2015-03-13T13:09:14Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) DISSERTAÇÃO Douglas Lopes Bernardo.pdf: 1660700 bytes, checksum: bbe41d2998cebacbca523ea3d1b92b7c (MD5) Previous issue date: 2014 / A avaliação do potencial carcinogênico de hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (HPA) e seus metabólitos é realizada através de Análise de Componentes Principais (ACP) e da Relação Quantitativa da Estrutura-Atividade (QSAR) usando descritores hidrofóbico (LogP), estéreos (volume e área superficial) e eletrônicos (EAadia, μ e ΔEL-H). Os descritores eletrônicos foram obtidos com cálculos químico-quânticos do tipo AM1. O modelo de interação DNA-HPA usado é baseado na Teoria de Ressonância não sincronizada da ligação covalente (RVB) de L. Pauling, onde essa interação é descrita como uma transferência de elétron entre os orbitais de fronteira HOMO e LUMO. No estudo QSAR foram reproduzidos valores experimentais do LD50 (dose letal para matar 50% de uma população de ratos) com seis modelos matemáticos de regressão validados estatisticamente com 95% de confiança, com destaque para o modelo 4 que reproduziu com erro relativo < 1% o LD50 do antraceno, benzo[a]antraceno e benzo[a]pireno. A ACP foi refinada utilizando dados eletrônicos de metabólitos dos HPA, obtendo-se uma indicação de que são potencialmente carcinógenos, um resultado importante, uma vez que muitos dos HPA estudados estão no grupo 3 do IARC (International Agency for Research on Cancer), ou seja, não estão classificados quanto à sua carcinogenicidade, indicando que eles precisam urgentemente serem reavaliados.

Submitted by Fabio Sobreira Campos da Costa (fabio.sobreira@ufpe.br) on 2016-07-21T14:29:51Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) DISSERTAÇÃO - RESENDE 2015.pdf: 1812905 bytes, checksum: a279042ee00914f24aa6181c3e1baafe (MD5) / Made available in DSpace on 2016-07-21T14:29:51Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) DISSERTAÇÃO - RESENDE 2015.pdf: 1812905 bytes, checksum: a279042ee00914f24aa6181c3e1baafe (MD5) Previous issue date: 2015-09-27 / CNPq / Os estuários são ambientes importantes tanto do ponto de vista ecológico quanto econômico, estando frequentemente sob ação antrópica. A matéria orgânica (MO) depositada no sedimento estuarino pode ser de origem alóctone ou autóctone. O objetivo deste trabalho foi investigar a origem e a distribuição da MO no sedimento coletado no estuário do Rio Capibaribe (Recife – PE). Para tanto foram empregados marcadores geoquímicos elementares, isotópicos e moleculares. As amostras de sedimento foram coletadas em 18 estações ao longo do canal principal do estuário do Rio Capibaribe. Os resultados da análise granulométrica mostraram que houve predominância da fração lamosa no sedimento do estuário. A composição elementar mostrou que mais da metade das estações apresentaram predomínio de mistura de fontes marinha e terrestre. O percentual médio de carbono e nitrogênio reportados neste estudo apresentaram valores acima dos encontrados em estudos feitos em outros ambientes impactados. Os valores de δ13C ao longo do estuário apresentaram média de -24,45‰, com mais da metade deles dentro da faixa tipicamente encontrada em fontes de origem continental (oriunda de plantas C3). O valor médio de δ15N foi 8,34‰, indicando uma mistura de fontes com contribuição de efluentes. A concentração de hidrocarbonetos alifáticos (HAs) totais nas amostras de sedimento apresentou mediana de 178,89 μg g-1 peso seco, indicando que o estuário em questão se encontra contaminado por petróleo e seus derivados. As concentrações de hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (HPAs) totais apresentaram mediana de 424,83 ng g-1 peso seco, indicando contaminação moderada desses compostos no sedimento do estuário, que são oriundos principalmente de fontes pirolíticas. Os resultados obtidos permitem deduzir que o ambiente estuarino do Rio Capibaribe está impactado pela ação antrópica e sua MO sedimentar recebe contribuições de fontes mistas oriunda de fontes marinhas e terrestres, incluindo descarga de esgotos. Além disso, há contaminação moderada de HAs e HPAs, respectivamente. Este último grupo é reconhecidamente tóxico para organismos e os níveis de diversos HPAs no sedimento do Capibaribe estão acima daqueles permitidos para sedimentos sujeitos a operações de dragagem (segundo a resolução 454/2012 do Conselho Nacional do Meio Ambiente). / Estuaries are key environments that are often under anthropogenic pressure. Organic matter (OM) of estuarine sediments may be from either allochthonous or autochthonous sources. This study investigated sources and fate of OM in sediments from the Capibaribe estuary (Recife, northeastern Brazil). Eighteen samples were collected along the main channel of the estuary. Analyses of grain size, elemental composition, stable isotopes and hydrocarbons were carried out in the samples. Grain size analysis showed that sediments are mainly comprised of mud (i.e., silt and clay particles). In over half of the samples, organic carbon and total nitrogen percentages evidenced a mixture of marine and terrigenous sources. The average percent composition of organic carbon and total nitrogen in the Capibaribe estuary is higher than in other impacted areas. The δ13C values in sediment averaged -24,45‰, with more than half of samples ranging within the C3 plants isotopic signature. The average δ15N value was 8,34‰, suggesting high input of anthropogenic effluents. Total concentration of aliphatic hydrocarbons (AHs) in sediment samples exhibited a median value of 178,89 μg g-1 dry weight, indicating moderate petroleum contamination. Total concentration of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) exhibited a median value of 424,83 ng g-1 dry weight. These levels indicate a moderate input of PAHs to the estuary. The data sets evidenced that the Capibaribe estuary is under significant anthropogenic pressure. The sedimentary OM is comprised of several sources, including sewage. PAHs are acknowledged to be toxic for organisms and some of them were detected in estuarine sediments at levels above those permitted by Brazilian regulations.

[pt] Existe uma crise energética devido ao excessivo consumo do petróleo e à contaminação em suas diversas formas. Há enormes reservas de gás natural e a conversão deste gás em combustíveis líquidos a partir do gás de síntese, que vem do gás natural, via metanol, e posterior transformação do metanol em hidrocarbonetos é uma interessante alternativa. Catalisadores híbridos formados por um catalisador de síntese de metanol e um material ácido poroso, geralmente uma zeólita, são empregados para esta síntese direta. Seis famílias de catalisadores híbridos foram sintetizadas onde diversas variáveis foram testadas como: método de preparação do catalisador híbrido, método de preparação do catalisador de síntese de metanol, fase ativa, razão catalisador de síntese de metanol/zeólita, acidez da zeólita e diferente promotor. A zeólita empregada em todos os sistemas foi a H-ferrierita. O método de preparação influenciou nas propriedades estruturais, texturais, morfológicas, ácidas e catalíticas do catalisador híbrido. O melhor método de preparação do catalisador híbrido foi o método de coprecipitação-sedimentação que se mostrou mais ativo em temperaturas acima de 300°C. Observaram-se diferenças morfológicas nas partículas do catalisador de síntese de metanol (CSM) quando diferentes métodos de preparação foram empregados. O cobre, entre as fases ativas, mostrou-se a melhor na síntese direta de hidrocarbonetos a partir do gás de síntese em temperaturas acima de 300°C. A melhor razão catalisador de síntese de metanol/zeólita, nesta síntese direta, foi de 2:1. O cromo no sistema Cu-Zn-Al favoreceu a atividade em 250°C. Baixas razões acidez total/área de Cu(0) e altas temperaturas (350 e 400°C) favoreceram maiores conversões e seletividades em propano e butano, baixas temperaturas (300°C) favoreceram a formação de DME. Altas razões acidez total/área de Cu(0) favoreceram a formação de etano. A distribuição dos produtos na síntese direta de hidrocarbonetos a partir do gás de síntese foi dependente da temperatura de reação. Éter dimetílico apresentou um máximo em 300ºC. A síntese do metanol, parece ser a etapa limitante do processo. / [en] An energy crisis due to the extreme consumption of the oil and to the contamination in its diverse forms exists. There are enormous natural gas reserves and the conversion of this gas in liquid fuels from the synthesis gas, through methanol, and posterior transformation of methanol in hydrocarbons is an interesting alternative. Hybrid catalysts based in methanol synthesis catalyst and an acidic porous material such as zeolites, are used for this direct synthesis. Six groups of hybrid catalyst were prepared and several properties studied such: preparation method of the hybrid catalyst, preparation method of the methanol synthesis catalyst, active site, CuO-ZnO-Al(2)O(3)/H- ferrierite ratio, acidity of the zeolite and different promoter. The zeolite used in all the systems was the ferrierite. The preparation method influenced the structural, textural, morphologic, acid and catalytic properties of the hybrid catalyst. The coprecipitationsedimentation method was more active in temperatures above 300°C. Morphologic differences in particles of the catalyst of methanol synthesis were observed when different preparation methods were used. The copper as active site was the better in the direct synthesis of hydrocarbons from synthesis gas in temperatures above 300°C. The best CuO-ZnO-Al(2)O(3)/H- ferrierite catalyst ratio, in this direct synthesis, was 2:1. The chromium in the Cu-Zn- Al system favored the activity in 250°C. Low acidity/metallic area Cu(0) ratio and high temperatures (350 and 400°C) favored higher activities and selectivities in propane and butane, lower temperatures (300°C) favored the DME formation. High acidity/metallic area Cu(0) ratio favored the formation of ethane. The hydrocarbons distribution was dependent on the reaction temperature. Dimethyl ether showed a maximum at 300°C. The methanol, seens to be the limitant step of the process.

A deterioração microbiana de hidrocarbonetos, principalmente em combustíveis destilados, leva à formação de uma biomassa na interface óleo-água em sistemas de armazenagem, causando a obstrução de filtros, mangueiras e tubulações, sólidos suspensos no óleo (atividade biosurfactante) e corrosão dos tanques metálicos. Visando a determinar a população presente no sedimento de tanques armazenadores de óleo diesel (naval, comum e urbano), procedeu-se o isolamento, caracterização, estimativa da população bacteriana pela técnica do número mais provável (NMP) que realiza a estimativa do número de bactérias por ml, assim como a possibilidade de controle com o uso de 4 biocidas. Foram isolados os fungos Aspergillus fumigatus, Aspergillus flavus, Aspergillus niger e Amorphotheca resinae; 2 isolados identificados como prováveis Bacillus e 2 como Pseudomonas, detectando-se também a presença de bactérias redutoras de sulfato - BSR. O isolado caracterizado como provável pertencente ao gênero Pseudomonas apresentou-se com maior atividade surfactante. A estimativa da população aeróbia foi de 5,4 a 7,0 unidades logarítmicas/ml e da população de BSR foi de 5,4 a 6,4 unidades logarítmicas/ml presentes no sedimento e na fase aquosa. Os biocidas à base de sal quaternário de amônio e de isotiazolona apresentaram atividade superior aos demais biocidas testados (aldeídos). / Microbial deterioration of hydrocarbons, mainly distilled fuels, causes the formation of a biomass at the oil-water interface, leading to the blockage of filters and pipes, the presence of suspended solids in the oil phase (due to biosurfactant activity) and corrosion of the metallic tanks. The isolation, characterization and enumeration by the MPN (Most probable number) technique of the microbial population in the water and sediment phase of tank diesel was carried out with a view to investigating microbial contamination in diesel storage tanks. The anti-microbial activity of 4 biocides against the isolated microrganisms was also tested. Four fungi and 5 bacteria were isolated: Aspergillus fumigatus, Aspergillus flavus, Aspergillus niger and Amorphotheca resinae; 2 types of Bacillus; 2 of Pseudomonas and 1 sulphate-reducing bacteria - SRB. One isolate tentatively identified as Pseudomonas was shown to be the best biosurfactant producer. The aerobic population was 105.4 -107.0/ml and the anaerobic 105.4 -106.4/ml. The 2 biocides based on a quaternary ammonium salt and an isothiazolone mixture were more active against the isolated microrganisms than the other biocides (aldehydes).

[pt] Estudos paleoambientais sobre reconstruções climáticas no pretérito ajudam a compreender os processos biogeoquímicos atuais e, portanto, fornecem subsídios ao atual cenário de mudanças globais. As principais ferramentas utilizadas nesses estudos envolvem indicadores que requerem a integração de informações geoquímicas, geomorfológicas, oceanográficas e biológicas. No presente trabalho, dois testemunhos (RJ13-01 e RJ13-02) foram coletados na plataforma continental do Rio de Janeiro na isóbata de 100-m e datados através dos métodos de 210Pb e 14C, englobando, respectivamente, 14,5 cal kyr BP e 5,3 cal kyr BP. O objetivo principal do trabalho foi investigar o efeito de variáveis climáticas e ambientais sobre o aporte de material autóctono e alóctono na plataforma continental do Rio de Janeiro. Foram considerados dados geofísicos, granulometria, elementos traços (V, Cr, Mn, Ni, Cu, Zn, As, Sr, Ag, Cd, Sn, Ba, Tl, Pb e U), elementos majoritários (Ca, Si, Al e Fe), nitrogênio total (TN), carbono orgânico total (TOC), carbonato de cálcio (CaCO3), hidrocarbonetos alifáticos (n-alcanos) e hidrocarbonetos aromáticos (HPAs), assim como consideradas razões entre elementos e compostos que indicam a introdução de material continental e biogênico, razões redox e de produtividade, além de marcadores de tipo de vegetação e de combustão. Os resultados ressaltaram três fases deposicionais na área estudada: a primeira fase vai de 14,5 cal kyr BP à 7,5 cal kyr BP, e se caracteriza pela ocorrência de granulometria média a grosseira, fragmentos de conchas, alto teor de Si (27 porcento), alto aporte de material biogênico Ca/Al (3,00), altos valores (30,5) de ACL (tamanho médio da cadeia n-alcanos) e alta contribuição de HPAs pirogênicos (33 porcento), por volta de 8,0 cal kyr BP, indicando maior incidência de clima seco na maioria dos períodos, além de ser marcada por níveis do mar mais baixos. A segunda fase, entre 7,5 cal kyr BP e 4,5 cal kyr BP, mostrou influência das Águas Centrais do Atlântico Sul (SACW), marcada por um máximo de elevação do nível do mar, eventos de seca com maior intensidade de incêndios naturais com alta contribuição de HPAs pirogênicos de 5-6 anéis (68 porcento), entre 6,1 cal kyr BP e 4,1 cal kyr BP, e alto aporte de material continental Al/Ca (0,69); Fe/Ca (0,27) e alta produtividade. A terceira fase cobre o Holoceno superior, a partir de 4,5 cal kyr BP até o presente. Nessa fase, foram encontrados fluxos mais elevados de matéria orgânica, entre 3,2 cal kyr BP a 3,3 cal kyr BP (RJ13-01) e 3,4 cal kyr BP (RJ13-02), como indicado por TN, TOC, Ni, Cu, Zn, HA e HPAs, e um maior aporte continental, devido aos altos valores de razões redox-sensíveis a partir de 2,5 cal kyr BP no RJ13-01 e ao longo do testemunho RJ13-02. Esses fatores provavelmente são decorrentes do deslocamento da Zona de Convergência Intertropical (ITCZ) mais ao sul, deixando o clima mais úmido na Amazônia, a intensificação do SAMS trazendo umidade para SE do país através da SACZ. Porém, também podem refletir um evento de menor nível do mar, que influenciou nos níveis de oxigênio na coluna d água. Por outro lado, indicadores de clima seco (ACL, HPAs pirogênicos de 5-6 anéis) sugerem que houve oscilações entre clima úmido e seco ao longo do Holoceno superior. Desta forma, os indicadores orgânicos e inorgânicos considerados nos testemunhos da plataforma continental do RJ possibilitaram avaliar e corroborar dados de outros estudos sobre os eventos climáticos ocorridos nos últimos 14 mil anos no SE do Brasil, e suas relações com fatores como: variações no nível do mar, mudanças na ITCZ, intensificação da SAMS influenciando a SACZ, mudanças nos padrões de ventos e na Corrente do Brasil; influência da SACW mais no sentido S-W do sistema de ressurgência de Cabo Frio; variações climáticas com registros de incêndios naturais e variações da vegetação; além de registros que podem ser relacionados à ocupação humana. / [en] Paleoenvironmental studies on climate reconstructions in the past help to understand the current biogeochemical processes and therefore become increasingly important in the current scenario of global changes. The main parameters used in these studies involve proxies that require the integration of geochemical, geomorphological, oceanographic and biological information. In this study two cores (RJ13-01 and RJ13-02) were collected on the continental shelf of Rio de Janeiro in the isobath 100-m and dated by 210Pb and 14C methods covering14.5 cal kyr BP and 5.3 cal kyr BP, respectively. The main goal of this work was to investigate the effect of climatic and environmental variables on the autochthonous and allochthonous material inputs in the continental shelf of Rio de Janeiro. For this, geophysical properties, grain size, trace elements (V, Cr, Mn, Ni, Cu, Zn, As, Sr, Ag, Cd, Sn, Ba, Tl, Pb and U), major elements (Ca, Si, Al and Fe), total nitrogen (TN), total organic carbon (TOC), calcium carbonate (CaCO3), aliphatic hydrocarbons (n-alkanes) and polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) were considered jointly with continental and biogenic input proxies, redoxsensitive and productivity proxies besides vegetation type and combustion proxies. Results highlighted three periods: the first period (from 14.5 to 7.5 cal kyr BP) with the occurrence of mean grain size of the sediment, shell fragments, high content of Si (27 percent), high input of biogenic material Ca/Al (3.00) and high ACL (average chain length) values (30.5). In addition to high contribution of pyrogenic PAHs (33 percent) around 8.0 cal kyr BP indicating higher incidence of dry weather in most periods; marked by a low sea level. The second period between 7.5 cal kyr BP and 4.5 cal kyr BP showed the influence of the South Atlantic Central Waters (SACW) marked by a maximum transgression of the sea, drought events with greater intensity of wildfires with high contribution of pyrogenic PAHs of 5-6 rings (68 percent) between 6.1 and 4.1 cal BP kyr BP and high input continental materials Al/Ca (0.69); Fe/Ca (0.27) and high productivity. The third period covers the late Holocene from 4.5 cal kyr BP to present. In this period, higher fluxes of organic matter were found between 3.2 cal kyr BP to 3.3 cal kyr BP (RJ13-01) and 3.4 cal kyr BP (RJ13-02), as indicated by TN, TOC, Ni, Cu,Zn, n-alkanes and PAHs, and higher continental input due to high redox-sensitive proxies from 2.5 cal kyr BP in RJ13-01 and along RJ13-02. These factors are probably related to the displacement further south of the Intertropical Convergence Zone (ITCZ), which brought humidity to Amazon, the intensification of SAMS bringing humidity to SE of Brazil trought SACZ. Also has been marked by the decrease in sea level which influenced the oxygen levels in the water column. On the other hand, dry climate indicators (ACL, pyrogenic PAHs with high molecular weight) suggest that there were fluctuations between wet and dry climate along the late Holocene. Thus, the organic and inorganic proxies considered on the cores of continental shelf of Rio de Janeiro allowed to evaluate and corroborate the data of other studies of climate events over the past 14,000 years in SE Brazil and their relation to the facts such is the variations in the sea-level, chances in ITCZ, the intensification of SAMS and SACZ, changes in wind pattern, and in the Brazilian current; influence of the SACW further S-W of the Cabo Frio upwelling system; and climate variations with records of wildfires and variation on the vegetation; in addition to records that could be related to human occupation.