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Avaliação do Tratamento de efluentes de uma unidade de refino de petróleo por processos oxidativos avançados utilizando redes neurais artificiaisMORAES, Sibéria Caroline Gomes de 31 January 2012 (has links)
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Previous issue date: 2012 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / A exploração, a produção e o transporte de petróleo e seus derivados podem levar à geração
de efluentes que são tratados em geral por processos biológicos (lagoas aeradas, lodos
ativados ou reatores biológicos). Nesses processos, alguns contaminantes são removidos, e o
efluente final apresenta uma nova característica físico-química que algumas vezes atinge os
limites permitidos pela legislação para descarte em corpos receptores. No entanto, estes
processos geram um lodo com uma alta carga de contaminação e deve ser levado para aterro
sanitário ou co-processamento, processos que são onerosos para a refinaria. Neste trabalho foi
aplicado o método de Processos Oxidativos Avançados (POA) para degradação dos
Hidrocarbonetos Policíclico Aromático (HPA) em efluentes reais de uma refinaria de petróleo
e os dados obtidos foram tratados por redes neurais, modelos estatísticos baseados em
comportamento de um sistema físico complexo, onde mapea um conjunto de dados de
entrada-saída sem possuir nenhum outro conhecimento prévio do processo, apenas se
baseando no histórico dos dados. Os resultados obtidos foram corroborados pelas medidas de
degradação dos HPA, Carbono Orgânico Total (COT) e foram completados com estudos de
toxicidade utilizando material natural como microcrustáceo. Foram empregados três
processos oxidativos: fotólise, Processo Fenton e Processo FotoFenton. Observou-se uma
degradação abaixo de 30% para o tratamento com fotólise, até 60% para o tratamento Fenton
e acima de 90% para o tratamento FotoFenton quando se empregou uma concentração de
H2O2 de 60; 95 e 130 mmol nestes dois últimos processos. No teste de toxicidade, utilizou-se
o microcrustáceo artemia salina, que foi submetido à exposição durante 24h , obtendo uma
porcentagem de sobreviventes de 80% do microcrustáceo o que comprova a eficiência do
tratamento POA. Para empregar a Rede Neural, foram utilizados os dados experimentais e os
simulados no teste e na validação, levando à evidência que os valores ficaram muito próximos
e que a rede neural utilizada foi capaz de acompanhar com precisão a tendência dos dados,
consequentemente os valores do COT, pois, o coeficiente de correlação para a primeira
modelagem foi R2= 0,994 e para a segunda modelagem foi R2=0,996
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Contaminantes emergentes: detectecção de histamina em solução aquosa e degradação de hidrocarbonetos policíclicos aromáticos da fração solúvel do petróleo utilizando processos oxidativos avançadosde Cássia Rodrigues de Souza, Rita 31 January 2011 (has links)
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Previous issue date: 2011 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Os contaminantes emergentes tem sido um assunto largamente discutido na comunidade
cientifica, principalmente quando relacionado à poluição em ambientes aquáticos. Esses
poluentes abrangem fármacos, cosméticos, surfactantes, aditivos para a gasolina, compostos
orgânicos fluorados, corantes, hidrocarbonetos poliaromáticos, entre outros. Estes
compostos, em sua maioria, são dificilmente detectados e geralmente não são degradados
pelos métodos convencionais de tratamento (processos biológicos), sendo assim, mesmo
após passagem pelas estações de tratamento, continuam livres no meio, podendo atingir as
águas para abastecimento humano. O objetivo deste trabalho foi detectar o contaminante
emergente cloridrato de histamina em solução aquosa por potenciometia direta utilizando
eletrodo íon-seletivo e degradar os contaminantes HIDROCARBONETOS POLICÍCLICOS
AROMÁTICOS de petróleo solubilizados em solução salina utilizando processos oxidativos
avançados. Através de testes de seletividade foi possível desenvolver uma metodologia
potenciométrica, utilizando um eletrodo tubular sem placa de cobre e na preparação da
membrana sensora, PVC (30,4%), 2-fluorofenil 2-nitrofenil éter (68,3%), tetrakis (4-
clorofenil) borato de potássio (6,4 x 10-3 mol.kg-1) e-ciclodestrina (1%). O eletrodo
utilizado apresentou tempo de vida útil de 10 meses sem qualquer procedimento de
condicionamento especial. O coeficiente de seletividade que mostra o acompanhamento da
interferência causado por outras espécies com concentrações diferentes, apontou valores
inferiores a 0,25 x 10-5 mol.L- nas condições testadas. Nesta etapa do trabalho os eletrodos
íon-seletivo mostraram ter características de desempenho adequadas para o monitoramento
do cloridrato de histamina em solução aquosa, alem de ser bastante versáteis em sua
construção e detecção do composto proposto, permitindo assim em um futuro próximo,
diversas aplicações na área ambiental. Na degradação dos hidrocarbonetos policíclicos
aromáticosS (HPA) da fração solúvel do petróleo (FSA) por fotólise e processos oxidativos
avançados (POA), pode-se avaliar qual o processo de maior eficiência e a melhor fonte de
radiação. No processo de fotolise (UV-C) a taxa de degradação dos hidrocarbonetos
poliaromaticos (HPA) do petróleo bruto foi de 89,98% ajustando o sistema em pH 5 e
utilizando um tempo reacional de 4h. Com o processo Fenton o percentual de degradação
dos (HPA) obtido foi de 80,86%, a partir de uma concentração de peróxido de hidrogênio
igual a 0,8 mol, com o pH do sistema igual a 5 e tempo reacional. E na avaliação das fontes
de radiação (luz negra, branca, UV-C e solar) do processo foto-Fenton, o melhor resultado
90,89% obteve-se utilizando luz solar, partindo da menor concentração de peróxido de
hidrogênio (0,4 mol.L-1), maior tempo de exposição a radiação (6h) e com pH do sistema
igual a 4. Associado a taxa de degradação, este processo apresenta baixo custo operacional
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Remoção de hidrocarbonetos policíclicos aromáticos por substratos sólidos estudos com amberlite XAD-2, polietileno, poliuretano, sílica e fibra de quartzo / Remoção de hidrocarbonetos policíclicos aromáticos por substratos sólidos estudos com amberlite XAD-2, polietileno, poliuretano, sílica e fibra de quartzoSilva Junior, Fabio Vieira da 19 September 2013 (has links)
Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) are a class of compounds characterized by having two or more condensed aromatic rings. These substances, as well as their nitrated and oxygenated derivatives, can be found widely spread as constituents of complex mixtures in the environment. A variety of PHAs, in many cases showing similar structures, can be found in the environment. The United States Environmental Protection Agency (U.S. EPA) has listed 16 PAHs based on their toxicological profiles, as priority pollutants. In the present study, the performance of the solid substrates Amberlite XAD-2, polyethylene, high-density polyurethane foam, silica gel and quartz fiber were investigated as alternative to XAD-2 to remove HPAs from solutions. The investigation of the adsorption of naphthalene, acenaphthylene, acenaphthene, fluorene, phenanthrene, anthracene and chrysene was conducted in aqueous solutions by batch experiments, considering the initial concentrations of substrates and PHAs, time, temperature and influence of cosolvency. Spectrophotometry and liquid chromatography with UV detection were used to assess the removal yield. The results showed that the yields of PAH strongly dependent on the substrate as well as the PHA. The PAHs were most quickly and almost totally (except chrysene and anthracene) removed by polyurethane foam. High density polyethylene behaves similarly to XAD-2. Among the investigated PHAs, chrysene showed a different behavior, since the best adsorbents for this compound were as silica gel and quartz fiber. Thus the personal samplers for PHAs must be prepared as a mix of adsorbents instead of having a unique composition. / Hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (HPAs) fazem parte de uma classe de compostos caracterizados por terem dois ou mais anéis aromáticos condensados. Estas substâncias, assim como seus derivados nitrados e oxigenados, podem ser encontradas difundidas como componentes de misturas complexas no ambiente. Uma variedade de HPAs, que em muitos casos, mostram estruturas semelhantes, pode ser encontrada no meio ambiente. A Agência de Proteção Ambiental dos Estados Unidos (U.S EPA) listou 16 HPAs com base em seus perfis toxicológicos, como poluentes prioritários. No presente estudo, o desempenho do substrato de Amberlite XAD-2, polietileno de alta densidade, espuma de poliuretano, sílica gel e fibra de quartzo foram investigados como alternativa ao XAD-2 para remover HPAs a partir de soluções. O estudo da adsorção do naftaleno, acenaftileno, acenafteno, fluoreno, fenantreno, antraceno e criseno foi realizado em soluções aquosas através de experimentos em batelada, avaliando a influência das concentrações iniciais dos HPAs e substratos, tempo, temperatura e efeito do co-solvente. Espectrofotometria e cromatografia líquida com detecção por UV foram utilizados para avaliar o rendimento de remoção. Os resultados mostraram que os rendimentos são fortemente dependentes do substrato, bem como dos HPAs. Os HPAs foram mais rapidamente e quase totalmente removidos por espuma de poliuretano (exceto criseno e antraceno). O polietileno de alta densidade apresenta um comportamento semelhante ao de XAD-2. Entre os HPAs investigados, criseno apresentou um comportamento diferente, uma vez que os melhores adsorventes para este composto foram à sílica gel e a fibra de quartzo. Assim, os amostradores pessoais para HPAs devem ser preparados como uma mistura de adsorventes em vez de ter uma composição única.
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Hidrocarbonetos policíclicos aromáticos em sedimentos recentes da Baía de Guaratuba - PRPietzsch, Raphael 09 May 2017 (has links)
Submitted by Biblioteca de Pós-Graduação em Geoquímica BGQ (bgq@ndc.uff.br) on 2017-05-09T16:04:57Z
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Dissertação Mestrado Raphael Pietzsch.pdf: 4110966 bytes, checksum: df24bdc5f7c697ce89fe6793eab5f517 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-05-09T16:04:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1
Dissertação Mestrado Raphael Pietzsch.pdf: 4110966 bytes, checksum: df24bdc5f7c697ce89fe6793eab5f517 (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientifico e Tecnológico / Universidade Federal Fluminense. Instituto de Química. Programa de Pós-Graduação em Geoquímica, Niterói, RJ / O presente estudo teve como objetivo analisar hidrocarb
onetos policíclicos
aromáticos (HPAs), em diversas seções de dois testemunhos de
sedimentos
recentes, no estuário de Guaratuba, Paraná, a fim de
avaliar os possíveis impactos
decorrentes da crescente ocupação humana ao redor e de
suas atividades na
região. Este sistema estuarino está situado dentro dos li
mites de uma Área de
Proteção Ambiental, um local considerado ainda rela
tivamente preservado. Com
esta finalidade, se buscou quantificar quatorze HPAs sele
cionados nos testemunhos,
de aproximadamente 40 cm cada, os quais foram coletados
na parte interna –
próxima à área de desembocadura dos principais rios da
região, Cubatão e São
João – e na parte mais externa, próxima à saída para o m
ar. A identificação e
quantificação destes hidrocarbonetos foi realizada empreg
ando-se um cromatógrafo
à líquido de alto desempenho (HPLC – “High Performa
nce Liquid Chromatography”),
acoplado a um detector de fluorescência. Além disso, busc
ou-se quantificar o teor de
matéria orgânica nestes sedimentos, para observar se pode
ria haver uma correlação
entre esta e os HPAs. A concentração total de HPAs encontr
ada nas amostras
variou de 1,5 a 3.272,1 ng·g
-1
(mediana 364,2) de sedimento seco, o que coloca a
baía de Guaratuba como um ambiente pouco poluído a
moderadamente poluído, se
comparada com outras regiões similares do globo. Na part
e mais externa, uma
tendência atual é parece ocorrer, em função de um crescen
te acúmulo destes
hidrocarbonetos no sedimento, nas seções mais superficiais.
Esta área é a que sofre
maior urbanização nas proximidades do estuário nas últim
as décadas. As
concentrações de HPAs são, contudo, menores do que na base
, a qual apresenta as
maiores concentrações. A partir disso, pode-se julgar qu
e a região esteve sujeita a
impactos consideráveis no passado sem, no entanto se demo
nstrar alarmante no
presente. Um nível dos sedimentos, registrado no interior
da baía, em que diversos
HPAs estão presentes, indica que houve pelo menos um mom
ento de significativa
contribuição de queimadas. Além disso, os dados sugerem qu
e processos
biogênicos ou a diagênese inicial podem ter uma parcel
a de contribuição na
produção natural de HPAs. / The present study aims to analyze polycyclic aromatic hydro
carbons (PAHs) in
several sections of two cores of recent sediments, from
the Guaratuba estuary,
Parana State, to evaluate the degree of impact in the
area from increasing human
occupation and activities. An Area of Environmental Preser
vation encloses this
estuarine system, a location considered still pristine. Fo
urteen selected PAHs were
analyzed. The cores had roughly 40 centimeters, one colle
cted in the inner part of
the estuary and the other in the outer section, close
to the sea. The identification and
quantification of theses hydrocarbons was conducted using
a HPLC – High
Performance Liquid Chromatography coupled to a fluore
scence detector. Besides,
the total organic matter was quantified in order to s
ee if there was any correlation
with the PAHs. The concentration of total PAHs ranged
from 1.5 and 3272.1
ng·g
-1
(median 364,2) dry weight, which characterizes Guaratub
a bay between a low
polluted to moderately polluted environment, when com
pared to similar environments
around the globe. In the outer sector of the estuary,
a trend in the present days is
observed, showing an increase in the concentration of
these hydrocarbons in the
surface sediments. The outer sector is also the area that
has been experiencing the
fastest urbanization process in recent decades. Despite of t
hat, the PAH
concentrations are lower than in the bottom, which has
the highest concentrations.
This suggests that the region has been subjected to consid
erable impacts in the past,
although it does not seem to be alarming in the pres
ent times. Within a level of the
sediment cores, recorded in the inner sector of the bay
, several PAHs are present in
higher concentrations, indicating that at least in one
moment there was a contribution
of forest fires. Besides that, the data also suggest tha
t biogenic processes or early
diagenesis may have a slightly contribution to the nat
ural production of PAHs.
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Óleos vegetais extraídos a frio comercializados na cidade de São Paulo: avaliação das características de identidade e qualidade e da ocorrência de hidrocarbonetos policíclicos aromáticos / Cold-pressed vegetable oils sold in São Paulo city: characteristics of identity and quality evaluation and polycyclic aromatic hydrocarbons occurrenceSilva, Simone Alves da 13 November 2015 (has links)
O crescente mercado dos produtos naturais, fomentado pelo interesse dos consumidores por alimentos que auxiliem a promoção da saúde, tem pressionado a indústria alimentícia na oferta por novos alimentos. Dentre estes alimentos, encontram-se os óleos vegetais extraídos a frio, reconhecidos por preservarem compostos bioativos característicos e, alguns deles, serem fontes de ácidos graxos (AG) essenciais. A categoria dos óleos e gorduras apresenta, dentre outros alimentos, uma importante fonte de exposição aos hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (HPAs), um grupo de contaminantes químicos orgânicos, alguns com ação carcinogênica. Este trabalho teve como objetivo avaliar os óleos vegetais extraídos a frio quanto aos parâmetros de identidade, de qualidade e à ocorrência de HPAs. Foram avaliadas 40 amostras, dez de cada tipo (coco, cártamo, prímula e linhaça), de diferentes marcas, adquiridas no comércio da cidade de São Paulo. Foram realizados os ensaios de perfil de AG, índice de acidez, índice de peróxido, p-anisidina, valor total de oxidação (totox) e HPAs (benzo(a)antraceno, criseno, benzo(b)fluoranteno e benzo(a)pireno). Quanto aos AG, catorze óleos (35 por cento ) não apresentaram perfis de ácidos graxos característicos que os declarados em seus rótulos, incluindo um de coco, quatro de cártamo e nove de prímula. Os valores para acidez estavam inadequados em relação a legislação para três óleos de linhaça (7,5 por cento ). Para o peróxido, quatro óleos (10 por cento ) estavam acima do limite da legislação, sendo dois de linhaça e dois de prímula. Os valores de p-anisidina variaram de <LQ a 12,98, sendo o menor valor encontrado nas amostras de coco e o maior em uma de prímula, que apresentava um odor alterado. No ensaio de totox, 37,5% das amostras apresentaram valores acima da recomendação da literatura, especialmente os óleos de cártamo e prímula. Já para os HPAs, pelo menos um dos hidrocarbonetos analisados foi detectado em 97,5% das amostras avaliadas; três amostras de prímula (7,5%) apresentaram níveis acima do permitido pela Comunidade Européia para BaP e, para a soma dos 4 HPAs, oito óleos (20%) estavam em desacordo: dois de cártamo, quatro de prímula e dois de linhaça. Este trabalho expõe os problemas relacionados aos parâmetros de identidade, qualidade e contaminação dos óleos vegetais comercializados como extraídos a frio e reforçam a importância de um contínuo monitoramento destes produtos. / The natural product market growth, stimulated by the interest of consumers in foods that support health promotion, has encouraged the food industry to supply new kinds of foods. Among these are the cold-pressed vegetable oils, recognized by preserving characteristic bioactive compounds and, some of them, are sources of essential fatty acids (FA). The category of oils and fats owns, within others foods, an important source of exposure to polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs), a group of organic chemical contaminants, some of them with carcinogenic activity. This study aimed at evaluating cold-pressed vegetable oils in relation to the PAHs occurrence, as well as the quality and identity parameters. Forty samples being ten of each type (coconut oil, safflower oil, evening primrose oil and flaxseed oil) of distinct brands, which were acquired in different markets from São Paulo, were evaluated. Fatty acids profile, acid value, peroxide value, p-anisidine value, total oxidation value (totox) and PAHs (benzo(a)anthracene, chrysene, benzo(b)fluoranthene and benzo(a)pyrene) were analyzed. As for FA, fourteen oils (35 per cent ) showed different fatty acids profiles according to the ones on their labels, including one of coconut oil, four of safflower oils and nine of evening primrose oils. The acid values were unsuitable towards the legislation to three flaxseed oils (7.5 per cent ). As for peroxide values, four of the oils (10 per cent ) were above the legislation limit, including two of flaxseed oils and two of evening primrose ones. The p-anisidine values ranged from <LOQ to 12.98, being the smallest value found in the coconut oils samples and the biggest ones in an evening primrose oil, which featured an altered odor. In the totox analysis, 37,5% of the samples presented values above the normal pattern according to literature, mailly the safflower and theevening primrose oils. Regarding the PAHs, at least one of the analyzed hydrocarbons was detected in 97,5% of the samples; three of the primrose samples (7,5%) had levels above those allowed by the European Community for BaP. According to the sum of 4 PAHs, eight oils (20%) were in disagreement: two of safflower oils, four of evening primrose oils and two of flaxseed oils. This study exposes problems related to identity and quality parameters, contamination of vegetable oils marketed as cold-pressed. It also aims at reinforcing the importance of a continuous monitoring os these products.
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Efeitos tóxicos sobre a imunidade inata do peixe Centropomus parallelus (Poey, 1860) causados por um hidrocarboneto policíclico aromático (naftaleno): avaliação por citometria de fluxo / Toxicological effects of a polycyclic aromatic hydrocarbon (naphthalene) on innate immunity of the fish Centropomus parallelus (Poey, 1860): evaluation by flow cytometry.Affonso, Sandra Freiberger 13 March 2006 (has links)
A citometria de fluxo é um método preciso, rápido e eficaz na avaliação de múltiplos parâmetros celulares, tanto estruturais como funcionais, propiciando a separação e o estudo de diferentes populações e sub-populações de células. No presente estudo, foram empregados métodos citométricos para caracterização dos diferentes tipos celulares sangüíneos de Centropomus parallelus, assim como para verificação da viabilidade celular, avaliação da atividade fagocítica e ativação do burst respiratório. Foram identificadas três sub-populações representativas de leucócitos: linfócitos, monócitos e trombócitos. Estas células foram estimuladas, in vitro, com Staphylococcus aureus, marcado com iodeto de propídeo (SAPI), lipopolissacarídeo de Escherichia coli (LPS) e zymosan, partículas de Saccharomyces cerevisiae. As respostas frente aos estímulos foram distintas de acordo com o tipo celular e o estímulo apresentado. Os monócitos apresentaram maiores percentuais de fagocitose frente ao estímulo provocado pela SAPI e pelo Zymosan; já a população que continha trombócitos entre outros tipos celulares (por exemplo: linfócitos), apresentou \"fagocitose\" significativa apenas para SAPI. O burst oxidativo detectado pela fluorescência emitida pelo diacetato 2´7´diclorofluoresceína (DCFH) foi significativo apenas quando estimulado com PMA (miristato-acetato de forbol), não apresentando resposta estatisticamente significante para os estímulos SAPI e LPS. Após a exposição ao naftaleno nas concentrações 10-3, 10-6, 10-9 M durante quatro horas, in vitro, houve um aumento na fagocitose realizado pelos monócitos e trombócitos, porém uma diminuição no burst oxidativo apresentado nas concentrações 10-6 e 10-9 M de naftaleno. Este resultado reflete, in vitro, uma resposta ao contaminante com significado imunológico desfavorável para o peixe, já que as células estão aumentando a atividade fagocítica sem conseguirem, teoricamente, destruir o agente invasor. A partir desses resultados preliminares, podemos avaliar melhor, algumas características da resposta imune inata desta espécie de peixe, presente na costa litorânea brasileira. Estes parâmetros imunofisiológicos podem servir como base para futuros estudos ecotoxicológicos tanto em laboratório mas também a campo. Estudos que utilizam a imunidade inata como indicador biológico de alterações ambientais causadas por poluentes diversos, podem evidenciar o grau de impacto toxicológico sobre esta espécie e agregar valor a sua importância econômica e ecológica. / Flow cytometry is a precise, fast, and effective method for the evaluation of several cellular parameters, both structural and functional, allowing the sorting and analysis of particular populations and sub-populations of cells. In this study, we employed cytometric methods on the caractherization of different blood cell types from Centropomus parallelus, and also verified cell viability, phagocytic activity and oxidative burst in these cells. Three sub-populations were identified: lymphocytes, monocytes, and trombocytes. These cells were stimulated in vitro with propidium iodide-conjugated Staphylococcus aureus (SAPI), Escherichia coli lipopolysaccharide (LPS), or zymosan (Saccharomyces cerevisae particles). Responses to each individual stimulus differed according to cell type. Monocytes displayed the higher percentages of phagocytosis in presence of SAPI or zymosan; on the other hand, the population that included trombocytes, among other cell types (such as lymphocytes) only performed phagocytosis in a relevant level in the presence of SAPI. The oxidative burst, detected by fluorescence emitted by 2´7´dichlorofluorescein diacetate (DCFH) was significant only after stimulation with PMA (phorbol myristate-acetate), but not when the stimulus was SAPI or LPS. Based on these preliminary results, the innate immune response in these animals (ubiquitous coastal waters of the Brazilian shore) can be further evaluated. Immunophysiological parameters in these species can build a solid ground for future ecotoxicological studies. Approaching innate immunity as a biological indicator of environmental changes induced by pollutants may support the degree of toxicological impact over these animals, and aggregate value to its current ecological and economical importance.
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Investigação de dioxinas, furanos, hidrocarbonetos policíclicos aromáticos no material particulado e gases emitidos por motores diesel / Investigation of dioxins, furans and polycyclic aromatic hydrocarbons in particulate material and gases emitted by diesel engines.Nobrega, Raimundo Paiva da 16 April 2007 (has links)
Investigar, em motores veiculares pesados, alimentados com combustível diesel, a emissão de dioxinas e furanos clorados (PCDD/Fs) e hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (PAHs), através da análise de material particulado e gases do sistema de exaustão. Investigar a mutagenicidade do material particulado e gases coletados. Material e Métodos: Os testes de emissão foram feitos em banco de provas dinamométrico de bancada de acordo com Ciclo 13 Pontos de testes, utilizando-se motores Diesel nacionais de aplicação veícular. Um mini-túnel de diluição foi usado para obtenção de amostras de material particulado. As análises de PCDD/Fs e PAHs foram realizadas em laboratório nacional. Para a análise de PCDD/Fs utilizou-se o método USEPA 8290 (1994) e para a análise de PAHs foi utilizado o método USEPA TO 13A (1999). A análise de mutagenicidade foi realizada de acordo com o Teste de Ames (TA98). Resultados: As medições de PCDD/Fs indicaram em geral valores abaixo do limite de detecção do método analítico. Em uma das amostras foi verificado que o OCDD ficou acima do limite de detecção, enquanto em outra isto ocorreu para o OCDF e para o 1,2,3,7,8-PeCDF. Em relação aos PAHs analisados verificou-se a presença dos seguintes compostos: Naftaleno, Acenaftileno, Acenafteno, Fluoreno, Fenantreno, Antraceno, Fluoranteno, Pireno, Benzo[a]antraceno, Criseno, Benzo[b]fluoranteno, Benzo[k]fluoranteno. A média encontrada para 5 amostras analisadas foi de 3.580,5 µg/g de material particulado. Os PAHs encontrados neste trabalho indicam alguma similaridade com a literatura disponível, para valores em % e µg/g de material particulado total coletado. O teste de Ames indicou que o material particulado coletado de motores diesel tem alta atividade mutagênica. Conclusões: A emissão de PCDD/Fs, para o nível de tecnologia dos motores Diesel testados mostrou-se pouco significativa, considerando-se combustível conforme especificado e método e limite de detecção utillizados. Em relação aos PAHs, os resultados indicaram que motores diesel têm uma contribuição importante na formação destes compostos. A alta atividade mutagênica observada mostra que as emissões de veículos Diesel são potencialmente tóxicas. Recomenda-se a continuidade de estudos para definição da regulamentação desses poluentes. / To investigate emission of chlorinated dioxins and furans (PCDD/Fs) and polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in heavy duty diesel engines, through the analysis of particulate material and gases in the exhaust.To verify mutagenicity of collected particulate material and gasesous sample extracts. Material and Methods: The engine emissions tests were done in dynamometer test bench according to 13-Mode Cycle, using brazilian engines, vehicle application. A mini dilution tunnel was used to obtain particulate matter and gaseous sample. PCDD/Fs and PAHs analyses were carried out in a certified national laboratory. Dioxins and furans were analyzed according with Method 8290 (USEPA, 1994) and PAHs by Method TO13A (USEPA, 1999). The mutagenicity analyses were done in accordance with Ames test (TA98) Results: The measurements of dioxins and furans in diesel engines operating in controlled conditions in dynamomter bench test, had indicated emissions values in general below the detention limit of the analytical method. In one of the samples it was verified that the OCDD was above the detention limit, while in another one this occurred for OCDF and 1,2,3,7,8-PeCDF. In relation to 16 PAHs it was verified the presence of the following compounds: Naphthalene, Acenaphthylene, Acenaphthene, Fluorene, Phenanthrene, Antracene, Fluorantene, Pyrene, Benzo[a]antracene, Chrysene, Benzo[b]fluoranthene and Benzo[k]fluorantene. The average value of the sum of PAHs found in five samples was 3,580.5 µg.g-1. The PAHs found in this study indicates some similarity with available literature for values in % and µg/g of particulate matter.The Ames test showed that the collected particulate material from diesel engines presents high mutagenic activity. Conclusion: The emission of PCDD/Fs, for the level of technology of the tested Diesel engines revealed little significant, considering the specified fuel, method of analysis and limit of detention used. In relation to the 16 PAHs, the tests results had indicated that diesel engines has an important contribution in the formation of these compounds. The high mutagenic activity observed shows that the emissions of Diesel vehicles are potentially toxic. The continuity of studies for definition of the regulation of these pollutants is recommended.
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Avaliação da influência de diferentes óleos extensores com baixo teor de policíclicos aromáticos nas propriedades da borracha à base butadieno e estireno (SBR) / Evaluation of the influence of different extender oils with low content of polycyclic aromatic on the properties of butadiene-styrene based rubber (SBR)Fernanda Cristina da Silva Delgado 24 February 2011 (has links)
O óleo extensor normalmente empregado em copolímeros à base de butadieno e estireno ( borracha SBR) da série 1712 é o extrato aromático (DAE). Nesta Dissertação, esse óleo foi substituído por óleos com baixos teores de policíclicos aromáticos em formulações de SBR. Esta substituição se deu em atendimento a Regulamentação REACH (EC No1907/2006 do Parlamento Europeu e do Conselho de 18 de Dezembro de 2006, Anexo XVII) que determina que a soma de hidrocarbonetos policíclicos aromáticos individuais (PAHs) deve ser abaixo de 10 mg/kg e o teor de benzo(a)pireno (BaP) não deve exceder 1 mg/kg. Os óleos empregados foram o extrato aromático residual tratado (TRAE) e dois óleos naftênicos de fornecedores diferentes (HN1 e HN2). As composições de SBR estendidas em DAE, TRAE, HN1 e HN2 tiveram suas propriedades térmicas avaliadas por análise termogravimétrica (TG) e calorimetria diferencial de varredura (DSC). As propriedades físicas foram determinadas por ensaios de tração, dureza, resistência à abrasão e resiliência. Foram ainda avaliadas as propriedades reométricas e reológicas, por viscosidade e relaxação Mooney, respectivamente. Ao final os resultados demonstraram que é possível a substituição do óleo extensor por quaisquer dos óleos testados sem prejuízos nas propriedades estudadas / The extender oil usually employed in compositions of rubbers based on sytrene and butadiene (SBR) 1712 is the aromatic extract DAE. In this Dissertation, this oil was substituted by oils with low levels of polycyclic aromatic hydrocarbons: the treated residual aromatic extract (TRAE) and two naphthenic oils from different suppliers (HN1 and HN2). This substitution was performed in response to REACH Regulation (EC No1907/2006 European Parliament and the Council of 18 December 2006, Annex XVII) which state that the sum of individual polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) should be below 10 mg / kg and the levels of benzo (a) pyrene (BaP) should not exceed 1 mg / kg. SBR compositions extended with DAE, TRAE, HN1 and HN2 were characterized in terms of thermal properties by thermogravimetry (TG) and differential scanning calorimetry (DSC), rheometric properties, physical properties (tension tests, hardness, abrasion resistance and resilience) and rheological (viscosity and Mooney relaxation). The final results showed that it is possible to replace the extender oil DAE for any of the tested oils without loss in the studied properties
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Estudo de hidrocarbonetos e metais em sedimentos de fundo do Rio Negro na orla urbana de ManausLopes, Alcinei Pereira 23 September 2010 (has links)
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Previous issue date: 2010-09-23 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / The waters of the Rio Negro, in the border city of Manaus, receives large amounts of domestic and industrial waste from its main tributaries (Tarumã-Acu, Sao Raimundo, Pupils and Puraquequara) that may be compromising their natural
features (water, plants, sediments and etc.). Due the ability to accumulate organic and inorganic compounds, the bottom sediments are used to assess the contamination levels of aquatic environments. As a result, we determined the concentrations of aliphatic hydrocarbons, polycyclic aromatic hydrocarbons (PAH) and potentially toxic metals (MPT) in ten samples of bottom sediments collected in March 2009 in
the confluence between the Rio Negro and major watersheds the city of Manaus. The aim of study was to classify the origin and level of contamination of these compounds. In the determination of hydrocarbons, sediments were freeze dried,
extracted with hexane, fractionated by open column liquid chromatography. The determination of aliphatic hydrocarbons was performed by GC-FID and the PAH by GC-MS. After digestion with aqua regia the MPT (Al, Fe, Zn, Cu, Ni, Cr, Pb, Cd and Mn) in total fraction of sediments were determined by ICP-OES. The results showed that concentrations of total aliphatic hydrocarbons were 13.4 to 448 mg g-1, and the
sum of 38 PAHs was 58.8 to 6832 ng g-1. These values are considered high for natural aquatic environments that have not suffered oil spill accidents. Among the metals determined Al (32 091 mg kg-1) and Fe (35 474 mg kg-1) were those with the
highest concentrations.The sediments that received the largest anthropogenic contribution were those collected at the entrance of the basin of the streams São Raimundo and Educandos. The diagnosis index hydrocarbons the origin of in sediments showed a predominance of mixed sources and petrogenic sources in most seasons / As águas do rio Negro na orla urbana de Manaus recebem grande quantidade de resíduos domésticos e industriais de seus principais afluentes (Tarumã-Açu, São Raimundo, Educandos e Puraquequara) que podem estar comprometendo suas
características naturais (água, plantas, sedimentos e etc). Por ter a capacidade de acumular compostos orgânicos e inorgânicos, os sedimentos de fundo são utilizados na avaliação dos níveis de contaminação de ambientes aquáticos. Em virtude disso, foram determinados as concentrações de hidrocarbonetos alifáticos, hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (HPA) e metais em dez amostras de sedimentos de fundo, coletadas em março de 2009 nas confluências entre o rio Negro e as principais bacias de drenagem da cidade de Manaus. O estudo tem o objetivo de classificar a origem e o nível de contaminação destes compostos. Nas determinações de hidrocarbonetos,
os sedimentos foram liofilizados, extraídos em soxhlet, fracionados por cromatografia líquida de coluna aberta. A determinação de hidrocarbonetos alifáticos foi realizada por CG-DIC e os HPA por CG-EM. Apos digestão com água régia, os
metais (Al, Fe, Zn, Cu, Ni, Cr, Pb, V, Cd e Mn) presentes na fração total dos sedimentos foram determinados por ICP-OES. Os resultados mostraram que as concentrações dos hidrocarbonetos alifáticos totais foram de 13,4 a 448 μg g-1, e a
somatória dos 38 HPA foi de 58,8 a 6832 ng g-1. Esses valores são considerados elevados para ambientes aquáticos naturais que não sofreram acidentes de derrame de óleo. Entre os metais determinados o Al (32091 mg kg-1) e o Fe (35474 mg kg-1) foram os que apresentaram as maiores concentrações. Os sedimentos que receberam a maior contribuição antrópica foram daqueles coletados na entrada da bacia dos igarapés São Raimundo e Educando. Os índices de diagnósticos da origem de
ix hidrocarbonetos nos sedimentos mostraram predominância de fontes petrogênica e fontes mistas na maioria das estações.
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Efeitos tóxicos sobre a imunidade inata do peixe Centropomus parallelus (Poey, 1860) causados por um hidrocarboneto policíclico aromático (naftaleno): avaliação por citometria de fluxo / Toxicological effects of a polycyclic aromatic hydrocarbon (naphthalene) on innate immunity of the fish Centropomus parallelus (Poey, 1860): evaluation by flow cytometry.Sandra Freiberger Affonso 13 March 2006 (has links)
A citometria de fluxo é um método preciso, rápido e eficaz na avaliação de múltiplos parâmetros celulares, tanto estruturais como funcionais, propiciando a separação e o estudo de diferentes populações e sub-populações de células. No presente estudo, foram empregados métodos citométricos para caracterização dos diferentes tipos celulares sangüíneos de Centropomus parallelus, assim como para verificação da viabilidade celular, avaliação da atividade fagocítica e ativação do burst respiratório. Foram identificadas três sub-populações representativas de leucócitos: linfócitos, monócitos e trombócitos. Estas células foram estimuladas, in vitro, com Staphylococcus aureus, marcado com iodeto de propídeo (SAPI), lipopolissacarídeo de Escherichia coli (LPS) e zymosan, partículas de Saccharomyces cerevisiae. As respostas frente aos estímulos foram distintas de acordo com o tipo celular e o estímulo apresentado. Os monócitos apresentaram maiores percentuais de fagocitose frente ao estímulo provocado pela SAPI e pelo Zymosan; já a população que continha trombócitos entre outros tipos celulares (por exemplo: linfócitos), apresentou \"fagocitose\" significativa apenas para SAPI. O burst oxidativo detectado pela fluorescência emitida pelo diacetato 2´7´diclorofluoresceína (DCFH) foi significativo apenas quando estimulado com PMA (miristato-acetato de forbol), não apresentando resposta estatisticamente significante para os estímulos SAPI e LPS. Após a exposição ao naftaleno nas concentrações 10-3, 10-6, 10-9 M durante quatro horas, in vitro, houve um aumento na fagocitose realizado pelos monócitos e trombócitos, porém uma diminuição no burst oxidativo apresentado nas concentrações 10-6 e 10-9 M de naftaleno. Este resultado reflete, in vitro, uma resposta ao contaminante com significado imunológico desfavorável para o peixe, já que as células estão aumentando a atividade fagocítica sem conseguirem, teoricamente, destruir o agente invasor. A partir desses resultados preliminares, podemos avaliar melhor, algumas características da resposta imune inata desta espécie de peixe, presente na costa litorânea brasileira. Estes parâmetros imunofisiológicos podem servir como base para futuros estudos ecotoxicológicos tanto em laboratório mas também a campo. Estudos que utilizam a imunidade inata como indicador biológico de alterações ambientais causadas por poluentes diversos, podem evidenciar o grau de impacto toxicológico sobre esta espécie e agregar valor a sua importância econômica e ecológica. / Flow cytometry is a precise, fast, and effective method for the evaluation of several cellular parameters, both structural and functional, allowing the sorting and analysis of particular populations and sub-populations of cells. In this study, we employed cytometric methods on the caractherization of different blood cell types from Centropomus parallelus, and also verified cell viability, phagocytic activity and oxidative burst in these cells. Three sub-populations were identified: lymphocytes, monocytes, and trombocytes. These cells were stimulated in vitro with propidium iodide-conjugated Staphylococcus aureus (SAPI), Escherichia coli lipopolysaccharide (LPS), or zymosan (Saccharomyces cerevisae particles). Responses to each individual stimulus differed according to cell type. Monocytes displayed the higher percentages of phagocytosis in presence of SAPI or zymosan; on the other hand, the population that included trombocytes, among other cell types (such as lymphocytes) only performed phagocytosis in a relevant level in the presence of SAPI. The oxidative burst, detected by fluorescence emitted by 2´7´dichlorofluorescein diacetate (DCFH) was significant only after stimulation with PMA (phorbol myristate-acetate), but not when the stimulus was SAPI or LPS. Based on these preliminary results, the innate immune response in these animals (ubiquitous coastal waters of the Brazilian shore) can be further evaluated. Immunophysiological parameters in these species can build a solid ground for future ecotoxicological studies. Approaching innate immunity as a biological indicator of environmental changes induced by pollutants may support the degree of toxicological impact over these animals, and aggregate value to its current ecological and economical importance.
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