Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química, 2017. / Submitted by Raquel Almeida (raquel.df13@gmail.com) on 2017-08-10T20:19:54Z No. of bitstreams: 1 2017_MarcosAntônioCalilJúnior.pdf: 11081601 bytes, checksum: 5f54adc010d648205c85ca72ecca0ee4 (MD5) / Approved for entry into archive by Raquel Viana (raquelviana@bce.unb.br) on 2017-09-25T23:18:27Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2017_MarcosAntônioCalilJúnior.pdf: 11081601 bytes, checksum: 5f54adc010d648205c85ca72ecca0ee4 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-09-25T23:18:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2017_MarcosAntônioCalilJúnior.pdf: 11081601 bytes, checksum: 5f54adc010d648205c85ca72ecca0ee4 (MD5) Previous issue date: 2017-09-25 / O trabalho em questão está dividido em dois capítulos. O capítulo 1 baseia-se na síntese e caracterização de cristais de NaYF4 dopados com íons lantanídeos. Os cristais foram sintetizados utilizando os métodos da coprecipitação e hidrotérmico. Os parâmetros sintéticos foram modificados para otimizar o tamanho e a morfologia dos cristais. Foram obtidos cristais nas fases cúbica, hexagonal ou na transição entre as fases. Os cristais apresentaram propriedades downconversion e upconversion. O diâmetro médio dos cristais variou entre 25 nm a 6,4 µm. Os cristais de NaYF4 foram funcionalizados com esferas de sílica e conjugados com ácido fólico para a criação de compósitos multifuncionais. A utilização dos cristais de NaYF4 na produção de espécies 1O2 mostrou-se eficiente. Os cristais de αβ-NaYF4:Tb3+ mostraram boa eficiência na marcação de células MCF-7. Os cristais sintetizados mostram alta potencialidade de aplicação nas áreas médica e biomédica. O capítulo 2 baseia-se na síntese e caracterização de partículas de ZnGa2O4 que apresentam o fenômeno da luminescência persistente. Os materiais foram sintetizados pelo método da calcinação. A matriz de ZnGa2O4 dopada com íons Mn2+ apresentou um tempo de vida médio de luminescência de 63,67 segundos, após a remoção da fonte de excitação. Quando dopada com íons Eu3+ e Cr3+, a matriz de ZnGa2O4 apresenta um tempo de vida médio de 18,36 segundos, após a remoção da fonte de excitação. Os materiais sintetizados apresentam alta potencialidade de utilização em aplicações como bioimageamento celular e terapia fotodinâmica. / This work is divided into 2 chapters. Chapter 1 deals with the synthesis and characterization of lanthanide-doped NaYF4 crystals. The crystals were synthesized by coprecipitation and hydrothermal methods. The synthetic route was modified to optimize the size and morphology of the crystals. The crystals were obtained in cubic phase, hexagonal phase or a mixture between cubic and hexagonal phases. The synthesized crystals showed downconversion and upconversion properties. The average diameter of the crystal ranged from 25 nm to 6,4 um. The NaYF4 crystals were functionalized with silica spheres and conjugated with folic acid to create multifunctional composites. The use of NaYF4 crystals in the production of 1O2 species was efficient. The downconversion αβ-NaYF4:Tb3+ crystals showed good efficiency in labeling MCF-7 cells. The synthesized crystals showed high potential of application in the medical and biomedical areas. Chapter 2 deals with the synthesis and characterization of persistent luminescent ZnGa2O4 particles. Calcination method were used to synthesize the particles. ZnGa2O4 host doped with Mn2+ ions showed a lifetime decay of 63,67 seconds, after removal of the excitation source. The host doped with Eu3+ and Cr3+ showed a lifetime decay of 18,36 seconds, after removal of the excitation source. The synthesized materials show high potential for use in applications such as photodynamic therapy and bioimaging.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química, 2016. / Submitted by Fernanda Percia França (fernandafranca@bce.unb.br) on 2016-09-06T19:04:09Z No. of bitstreams: 1 2016_HadassadeSouzaRamosPontesMoura.pdf: 7866011 bytes, checksum: 5ac084ffe51a11a133f37046e5050c6e (MD5) / Approved for entry into archive by Raquel Viana(raquelviana@bce.unb.br) on 2016-11-03T12:15:03Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2016_HadassadeSouzaRamosPontesMoura.pdf: 7866011 bytes, checksum: 5ac084ffe51a11a133f37046e5050c6e (MD5) / Made available in DSpace on 2016-11-03T12:15:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2016_HadassadeSouzaRamosPontesMoura.pdf: 7866011 bytes, checksum: 5ac084ffe51a11a133f37046e5050c6e (MD5) / Este trabalho descreve o desenvolvimento de microssistemas fluídicos construídos a base de uretano-acrilato com células de detecção fluorimétricas e quimiluminescentes integradas. Os fenômenos luminescentes são bastante interessantes para a determinação de diversos analitos, entretanto, as estratégias utilizadas para realizar a detecção destas emissões apresentam dificuldades para serem adaptadas às instrumentações do tipo lab-made, não somente por serem de alto custo, mas também devido a sua complexidade. A literatura carece de aplicações para realizar determinações luminescentes com detectores de custo reduzido e de fácil operação. Partindo desta demanda, este projeto se propôs a utilizar como detector alternativo uma webcam comercial para realizar determinações envolvendo medidas de fluorescência e quimiluminescência. A detecção foi baseada em imagens digitais produzidas pela webcam durante o monitoramento contínuo da célula de fluxo do sistema miniaturizado. Para gravar os microcanais no substrato, foi empregada a fotolitografia profunda no UV. As dimensões dos canais são de aproximadamente 450 μm de largura e 550 μm, de profundidade. Para a realização de medidas de quimiluminescência, inicialmente, foi utilizada uma mini fotomultiplicadora (Hamamatsu -H7468-03), para a determinação de paracetamol em amostras de medicamentos. Nesta determinação, foram empregadas as estratégias de injeção hidrodinâmica e multicomutação. Em um segundo momento, a estratégia de injeção de zonas de misturas foi utilizada para realizar esta determinação, empregando a webcam como detector. Para todas as estratégias foram obtidas boas correlações lineares (R2 > 0,99). Os LD obtidos com a PMT foram da ordem de 0,33 mg L-1 e 0,26 mg L-1, enquanto com a webcam, foi obtido um LD de 31 mg L-1. Já para a detecção da fluorescência, a webcam foi utilizada para discriminar diferentes concentrações do fluoróforo fluoresceína e realizar a determinação da dureza da água em amostras de águas minerais, utilizando o fluoróforo calceína. Para ambas as determinações fluorimétricas, foi utilizado um LED com emissão máxima em 470 nm. Em ambos os casos, foram obtidas boas correlações lineares (R2 > 0,99), os LD foram da ordem de 0,02 mg L-1 para a discriminação de fluoresceína e de 80 μmol L-1 para a determinação de Ca2+ com calceína. _________________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / The following paper describes the development of fluidic microsystems built on urethane-acrylate with embedded fluorimetric and chemiluminescent detection cells. The luminescent phenomena are much interesting for determination of various analytes. However, the strategy used to carry out detection of such emissions tend to produce difficulties regarding their adaptation to lab-made instrumentation, not only because they are costly, but also because of its complexity. Chemical literature lacks applications to operate luminescent determinations with low cost, easily operable detectors. From that perspective, the following project aims to use as an ordinary, commercial webcam as an alternative detector to operate determinations involving chemiluminescence and fluorescence measurements. The mentioned detection was based on digital images produced by the webcam during continuous monitoring of the miniaturized system flow cell. In order to engrave the micro-channels into the substract, deep photolithography on UV was utilised. The channel dimensions are approximately 450 μm wide and 550 μm deep. For operation of chemiluminescence measurements, a mini photomultiplier (Hamamatsu – H7468-03) was used, in order to determine paracetamol in medication samples.. In the mentioned determination, hydrodinamic injection and multicommutation strategies were applied. Secondly, the merging zones injection strategy was applied to operate such determination, by using the webcam as a detector. For all strategies, good linear correlations have been obtained (R2 > 0,99). LDs obtained with PMT were 0,33 mg L-1 and 0,26 mg L-1, as with the webcam the results obtained are a 31 mg L-1 LD. As for the fluorescence detection, the webcam was used to differentiate diverse fluorophore fluoresceine concentrations and to operate determination of water hardness in mineral water samples, by using fluorophore calceine. For both fluorimetric determinations, a LED with maximum emission of 470 nm was applied. In both cases, good linear correlations were obtained (R2 > 0,99), LDs were approximately 0,02 mg L-1 for fluoresceine differentiation, and 80 μmol L-1 for determination of Ca2+ with calceine.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química, 2015. / Submitted by Albânia Cézar de Melo (albania@bce.unb.br) on 2015-12-17T15:10:16Z No. of bitstreams: 1 2015_FilipeGabrielBarbosaMauricio.pdf: 3794493 bytes, checksum: 1e207d765b588f68d93149d51bb9ca57 (MD5) / Approved for entry into archive by Patrícia Nunes da Silva(patricia@bce.unb.br) on 2016-04-07T13:45:47Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2015_FilipeGabrielBarbosaMauricio.pdf: 3794493 bytes, checksum: 1e207d765b588f68d93149d51bb9ca57 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-04-07T13:45:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2015_FilipeGabrielBarbosaMauricio.pdf: 3794493 bytes, checksum: 1e207d765b588f68d93149d51bb9ca57 (MD5) / O roubo a caixas eletrônicos a bancos utilizando explosivos tem se tornado uma prática comum e as autoridades encontram dificuldades para rastrear os suspeitos. Até hoje não há formas efetivas para identificar a origem dos explosivos. Paralelamente, o ano de 2013 apresentou o maior índice de mortes de vítimas em ataques terroristas no mundo, obrigando as autoridades a investir em novas tecnologias de detecção e identificação de explosivos. Este trabalho descreve a avaliação da eficácia do uso de marcadores luminescentes para a codificação de explosivos e identificação de seus resíduos pós-explosão. A codificação visa fornecer às autoridades pertinentes informações relativas a origem do explosivo e a suspeitos de os terem utilizado. Os marcadores testados são materiais que contém íons Terra Raras (TR) que apresentam emissão no visível. Foram testados dois marcadores baseados em redes metalorgânicas de coordenação (MOFs) ([(La0.8Tb0.2)2(DPA)3(H2O)3] e [(La0.95Eu0.3Tb0.2)2(DPA)3(H2O)3]) e um terceiro cerâmico (ZnAl1,95Tb0,05O4). Os marcadores foram introduzidos em cargas explosivas de ANFO (nitrato de amônio – óleo combustível) em proporções de 1, 3 e 5% em massa e detonados com o objetivo de constatar, visualmente e por análises químicas, a presença dos marcadores em resíduos de pós explosão. Os marcadores [(La0.8Tb0.2)2(DPA)3(H2O)3] e [(La0.95Eu0.3Tb0.2)2(DPA)3(H2O)3] foram observados, tanto visualmente no lugar da detonação quanto nas análises químicas, se mostrando fortes candidatos a marcadores de resíduos de explosão. O marcador ZnAl1,95Tb0,05O4 não apresentou luminescência visível após a detonação, apesar de ser detectado por análises laboratoriais. O método de marcação utilizando compostos baseados em MOF mostrou grande potencial para criação de uma tecnologia de codificação/identificação de resíduos de explosivo, entretanto, se faz necessário mais estudos relativos a sensibilidade dos explosivos contendo os marcadores propostos. / The criminal use of explosives has preoccupied the authorities due the difficulty in trace or identify possible suspects after of explosion. At the same time, 2013 had recorded the largest index of death involving terrorism, compelling the authorities to seek a technology to detect and identify the suspects. This work concern in an evaluation of the use of luminescent markers in the detection of explosive residues aiming to provide a new methodology able to label, encode explosives and help in suspect identification based on the luminescent properties inherent to the taggants. The markers are based on Rare Earth visible emission. Two markers based in Metal Organic-Frameworks (MOF) ([(La0.8Tb0.2)2(DPA)3(H2O)3] e [(La0.95Eu0.3Tb0.2)2(DPA)3(H2O)3]) and a third one based on ceramic (ZnAl1,95Tb0,05O4) were tested. The markers were added to explosive charges of ANFO in 1, 3 and 5wt% and detonated. Post-explosion residues were in situ visually observed, collected and chemically analyzed. The markers [(La0.8Tb0.2)2(DPA)3(H2O)3] and [(La0.95Eu0.3Tb0.2)2(DPA)3(H2O)3] was easily observed at the explosion range, as well as chemistry analysis proved their identity. Thus MOF based materials can be considered strong candidates to be used as explosive luminescent markers. The ceramic ZnAl1,95Tb0,05O4 does not show visible luminescence to be observed at explosion range. Nevertheless, its identity was confirmed by chemical analysis. The method of tagging explosives based in luminescent MOFs shown great potential to a identifying explosive residues and opens the possibility to explosive encoding and tracing. Nevertheless, it is necessary to perform more detailed studies about explosive sensibility in presence of the propose markers.

Made available in DSpace on 2014-06-12T15:49:49Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo5273_1.pdf: 4185612 bytes, checksum: 89136265aa010255a5d7a6652861a386 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2007 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Nesta tese apresentamos resultados da preparação e caracterização estrutural, morfológica e luminescente das perovskitas Ba2Ho1-xTbxZrO5,5 (x = 0; 0,5 e 0,9) e Ba2La1-xEuxZrO5,5 (x = 0; 0,02; 0,04; 0,08 e 1) obtidas pelo método de combustão. Os resultados de difração de raios-X confirmaram a formação da fase perovskita com simetria cúbica com parâmetro de rede entre 8,402 Å e 8,444 Å, e também traços de fases secundárias como Ho2O3, Eu2O3, e La(OH)3 para todas as perovskitas em estudo. Utilizando-se o método Scherrer determinou-se que o tamanho médio dos cristalitos estava na faixa de 34-76 nm. Medidas de área superficial (BET), assim como o cálculo de diâmetro médio das partículas (DBET) realizadas nas amostras Ba2HoZrO5,5 logo após a combustão, confirmaram o tamanho de partícula nanométrico (~ 60 nm) e uma área superficial igual a 14,63 m2/g. As micrografias obtidas por MEV revelaram uma tendência a aglomeração após a combustão e a presença de uma microestrutura homogênea em relação aos tamanhos médios e distribuição de grãos quando submetidas a tratamentos térmicos. Análise de espectroscopia no infravermelho nas perovskitas Ba2LaZrO5,5 puro e dopado com Eu3+ e sinterizada a 1400 ºC/15 h revelou ainda, surpreendentemente, a presença de modos vibracionais dos grupos OH- e O-M-O. As medidas de termo-luminescência Ba2EuZrO5,5 preparada a 900 ºC/6 h revelou que esse material apresenta uma resposta monotônica à radiação gama para altas doses de radiação ionizante. Através das análises espectroscópicas do íon Eu3+ foram observados os processos de transferência de energia nas amostras Ba2La1-xEuxZrO5.5. Os espectros de emissão apresentaram bandas características do Eu3+, correspondentes às transições do estado excitado 5D0 para os estados 7F0,1, 2, 3, 4. Para as amostras calcinadas observou-se um crescimento monotônico da intensidade de luminescência com o aumento do teor de Eu3+. Os espectros das amostras sinterizadas a 1300 oC, 1350 ºC e 1500 ºC apresentaram uma banda intensa para transição 5D0® 7F1, sugerindo a existência de um centro de inversão. A amostra sinterizada a 1350 ºC foi a que apresentou simetria mais alta (tipo Oh), em torno do íon Eu3+. Concluindo, o método de combustão utilizado mostrou-se adequado para obtenção das perovskitas cúbicas Ba2Ho1-xTbxZrO5,5 e Ba2La1-xEuxZrO5,5. Os resultados de termo-luminescência para a perovskita (Ba2EuZrO5.5) indicam fortemente que este material pode ser utilizado como dosímetro de radiação ionizante para altas doses, e os resultados de luminescência indicam que essa técnica pode ser utilizada como uma ferramenta adicional para caracterização da simetria local nessas perovskitas

Made available in DSpace on 2014-06-12T15:55:50Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo9626_1.pdf: 3419504 bytes, checksum: 6f1e1a24284734693f2cb16f691a4b4b (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2011 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / O presente trabalho teve por objetivo sintetizar e caracterizar parcialmente as propriedades luminescentes do derivado de acridina (LPSF/IP-81) e de seu conjugado com a lectina Concanavalina A (Con A). A síntese do LPSF/IP-81 foi realizada a partir de AC-2 e dimetilmalonato, por aquecimento à 110 °C por 24 h com rendimento de 33%. Avaliação por técnicas espectroscópicas das propriedades luminescentes do LPSF/IP-81 mostrou que o mesmo é fotoluminescente por meio de excitação em 360 nm, e emissão por volta de 428 nm. No entanto o LPSF/IP-81 mostrou-se fracamente quimiluminescente quando excitado a partir de reação química com peróxido de hidrogênio. O rendimento quântico luminescente foi de 2%. LPSF/IP-81 foi conjugado com a lectina Con A e o conjugado foi separado usando cromatografia de exclusão molecular com Sephadex G-25. O conjugado Con A-IP-81 foi avaliado por meio da atividade hemaglutinante, conteúdo protéico e luminescência (fluorescência ou quimiluminescência). Análise por dicroísmo circular mostrou manutenção da estrutura terciária da Con A após conjugação com LPSF/IP-81. Medidas de fluorescência do conjugado Con A-IP-81 demonstraram manutenção das propriedades luminescentes do LPSF/IP-81. Con A-IP-81 foi empregado como sonda histoquímica, onde o LPSF/IP-81 atuou como marcador luminescente, na avaliação do perfil sacarídico de superfície celular de tumores humanos de pele e mama. A marcação dos tecidos foi avaliada em luminômetro e microscópio de fluorescência. Os tumores de pele analisados ceratoacantoma (1,992 ± 177 RLU), ceratose actínica (2,127 ± 332 RLU), carcinoma epidermóide (2,920 ± 721 RLU) e carcinoma basocelular (2,934 ± 579 RLU) mostraram uma maior expressão de resíduos de α-D-glicose/manose reconhecidos pelo conjugado Con A-IP-81 comparado aos tecidos normais (579 ± 145 RLU). Da mesma forma que os tecidos de mama e pele analisados pela microscopia de fluorescência mostraram marcação positiva para o mesmo conjugado. Esses resultados indicam que o LPSF/IP- 81 pode ser usado como marcador em histoquímica

Submitted by Alice Araujo (alice.caraujo@ufpe.br) on 2018-06-07T22:22:56Z No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO Alfredo Quirino de Abreu Neto.pdf: 3451361 bytes, checksum: 1c47475cc17d115b34319e526e114698 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-06-07T22:22:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO Alfredo Quirino de Abreu Neto.pdf: 3451361 bytes, checksum: 1c47475cc17d115b34319e526e114698 (MD5) Previous issue date: 2016-09-12 / CNPQ / Visando obter novos materiais luminescenteé que se desenvolveu o presente trabalho, onde foram sintetizados e caracterizados seis compostos metal-orgânicos luminescentes via método hidrotérmico (80°C), empregando-se 0,065 mmol doíon Eu+3 e os ligantes ácido2,5-tiofenodicarboxílico (TDC) e ácido 2-tiofeno acético (TAC) nas seguintes razões molares (TDC/TAC): 1:0 (A), 1:1 (B), 3:2 (C), 9:1 (D), 2:3 (E) e 1:9 (F). Os materiais luminescentes foram caracterizados por Espectroscopia no Infravermelho, Microscopia Eletrônica de Varredura, Difração de RaiosX de Pó, Espectroscopia por Dispersão de Energia, Análise Elementar, Análise Termogravimétrica e Espectroscopia de Luminescência. Os estudos revelaram que a presença do ligante TAC nas estruturas, provocou uma modificação na morfologia do cristal para estruturas em lamelas, em relação ao sistema com 100% TDC cuja morfologia é romboédrica. Todas as amostras apresentam-secristalinas e pela espectroscopia de emissão, exibiram as transições características do íon Eu3+. Para elucidar as estruturas do ambiente ao redor do íon Eu3+, foram realizados estudos computacionais, somente para os sistemas em que o espectro de luminescência indicava um único sítio para o íon európio(compostos A e B). Para ambos os casos o poliedro de coordenação que mais se aproximava da literatura era o “cappedsquareantiprisma”, o que possibilitou obter os diagramas dos níveis de energia, mostrando os prováveis canais para o mecanismos de transferência de energia intramolecular (TE) e retro-transferência (BT) entre o íon Eu3+ e os ligantes e vice-versa. / In order to obtain new materials with luminescent properties we have developed this work. Six metal-organic luminescent compounds (A-F)were synthesized via the hydrothermal method (80°C), using 0.065 mmol of Eu+3 and 2,5-tiofenodicarboxílico acid (TDC) and 2-thiophene acetic acid (TAC) in the molar ratios (TDC / TAC) 1:0 (A); 1: 1 (B); 3: 2 (C); 9: 1 (D); 2: 3 (E); and 1: 9 ( F). The luminescent materials were characterized by Infrared Spectroscopy, Scanning Electron Microscopy, X-ray Powder Diffraction, EnergyDispersionSpectroscopy, Elemental Analysis, Thermogravimetric Analysis and LuminescenceSpectroscopy. The studies revealed that the presence of the TAC ligand caused a change in the crystal morphology. The rhombohedral structure characteristic of the material containing exclusively the TDC ligand changed to lamella structures in the presence of TAC. All coordination materialswere crystalline and exhibited the characteristic transitions for the Eu+3 ionsin the emission spectra. For systems A and Bthe luminescence spectra indicated a single site forthe Eu+3ions.For these systems computational studies were undertaken to elucidate the structures around the Eu+3ions.Diagrams of the energy levels, showing the possible mechanisms for intramolecular energy transfer (TE) and back-transfer (BT) between the metalion and the ligands were obtained.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2018. / A química vem contribuindo significativamente para o desenvolvimento de diversos dispositivos eletrônicos baseados em compostos orgânicos e inorgânicos nos últimos anos. Dentre eles, os diodos orgânicos emissores de luz (OLEDs) se destacam. Estes dispositivos podem ser flexíveis e transparentes, diferentes dos demais dispositivos existentes. Além disso, eles têm alta resistência ao stress mecânico e baixo consumo de energia em relação aos atuais displays e fontes de iluminação disponíveis no mercado. O baixo consumo energético, entre outras coisas, levou muitos grupos de pesquisa a buscar novas aplicações para os mesmos. Os OLEDs baseados em cobre vêm ganhando espaço nas últimas duas décadas. Esse metal possui propriedades interessantes e são abundantes na crosta terrestre em comparação com os metais utilizados atualmente, como irídio e platina, o que reduz os custos de fabricação dos dispositivos. Este trabalho apresenta a síntese e caracterização experimental de quatro novos complexos de cobre(I) com ligantes fosfina e derivados da 1,10-fenantrolina contendo os grupos tiadiazol e selenodiazol. Os compostos foram caracterizados por diversas técnicas instrumentais de espectroscopia de IR, UV-Vis, fotoluminescência, espectrometria de massas, análise elementar de CHN e difratometria de raios-X. Os valores de tempo de vida e rendimento quântico em solução e filme foram obtidos e indicam que a adição dos grupos tiadiazol e selenodiazol alteram significativamente a emissão do complexo. Cálculos de TDDFT e SOC-TDDFT permitiram a atribuição das transições eletrônicas, o cálculo dos elementos de matriz do acoplamento spin-órbita e da diferença de energia entre os estados singleto e tripleto. As análises experimentais e teóricas conduziram a uma proposta de mecanismo de emissão dos complexos. Por último, um dispositivo OLED que ainda em fase de otimização é apresentado e se mostra comparável aos existentes atualmente. / Abstract : Chemistry has been contributing to the development of various electronic devices based on organic and inorganic compounds in recent years. Among them, organic light emitting diodes (OLEDs) stand out. These devices can be flexible and transparent, different from the other existing devices. In addition, they have high resistance to mechanical stress and low power consumption compared to the current displays and lighting sources available in the market. The low energy consumption, among other things, led many research groups in search of new applications for them. OLEDs based on copper have been gaining attention over the past two decades. This metal has interesting properties and is abundant in the earth's crust in comparison with the currently used metals, such as iridium and platinum, which reduces the manufacturing costs of the devices. This work presents a synthesis and experimental characterization of four new copper (I) complexes with phosphine ligands and 1,10-phenanthroline derivatives containing the thiadiazole and selenodiazole groups. The compounds were characterized by several instrumental techniques as IR spectroscopy, UV-Vis, photoluminescence, mass spectrometry, elemental analysis of CHN and X-ray diffraction. Life time and quantum yield values in a solution and film are obtained and indicate that the addition of the thiadiazole and selenodiazole groups significantly change the emission of the complex. TDDFT and SOC-TDDFT calculations allowed the assignment of electronic transitions, calculation of spin-orbit coupling matrix elements, and energy difference between singleton and triplet states. The experimental and theoretical analyzes led to a proposal for the mechanism of emission of the complexes. Finally, an OLED device that is still in the stage of optimization is presented and is comparable to those currently available.

Made available in DSpace on 2014-06-12T23:03:00Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo9268_1.pdf: 1060457 bytes, checksum: 855ade10676e3bbbc5f9858438256c1c (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2007 / O design e a síntese de ligantes macrocíclicos e seus complexos luminescentes de lantanídeos (Ln) são uma fascinante área de pesquisa devido a sua importância em processos básicos e em química aplicada. A habilidade destes ligantes em encapsular íons trivalentes lantanídeos, bem como sua singular eficiência em absorver a radiação ultravioleta, transferindo a energia ao cátion metálico central com pêrdas mínimas em processos de desativação, torna-os valiosos dispositivos supramoleculares conversores de luz seja em sondas luminescentes, em sistemas biológicos e/ou diagnóstico médico. Desde os trabalhos de Jean-Marie Lehn na década de 60, diversos criptatos de lantanídeos foram e vêm sendo sintetizados sistematicamente devido a sua versatilidade funcional enquanto antenas eficientes em dispositivos fotônicos. Neste trabalho, nós realizamos um estudo teórico e experimental de nove criptatos de Ln (III), em que Ln = Eu, Tb e Gd, os quais foram sintetizados e caracterizados através de técnicas convencionais de espectroscopias (RMN, infravermelho e UV-Vis) e espectroscopia de luminescência (excitação e emissão). As sínteses dos novos criptatos foram realizadas a partir de uma classe de ligantes dicarboxílicos derivados da piridina: os ácidos dipicolínico, quelidâmico e quelidônico, obtidos comercialmente puros. Em princípio os ácidos foram convertidos em cloretos de ácido com SOCl2, seguido de sua reação com o 1,4,10,13-tetraoxa-7,16-diaza-ciclooctadecano, através de uma síntese template, em condições de alta diluição. Os criptatos de lantanídeos mostraram-se eficientes sistemas dispositivos moleculares conversores de luz (DMLC s), apresentando potencial aplicação enquanto marcadores e sondas luminescentes

Orientadores: Iris C. L. Torriani, Eliseo G. Lluesma / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-17T16:52:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pauletto_JoseCarlos_M.pdf: 1545520 bytes, checksum: c9529a61175be0db42766f43956cf727 (MD5) Previous issue date: 1983 / Resumo: Este trabalho visa estudar os efeitos do tratamento térmico e compactação de microcristais de CaWO4 (tungstato de cálcio) sobre a sua luminescência quando submetido a condições de uso em radiografias de interesse médico. Para tanto levaram-se os microcristais ao forno às temperaturas de 600, 700, 800, 900 e 1.000 ºC durante 5, 10, 15 e 20 minutos. Outras amostras foram submetidas a pressões mecânicas de 1, 2, 3, 4 e 5 atm, formando-se pastilhas, as quais foram depois aquecidas a 90OºC durante 5, 10, 15 e 20 minutos. As amostras obtidas foram fixadas na forma de telas ("écrans") e expostas, juntamente com um filme radiográfico, em um gerador hospitalar de raios X. A eficiência quântica de luminescência foi medida pelo enegrecimento do filme devido às amostras em relação ao enegrecimento devido a uma tela comercial. Foi feito um estudo do material por difração de raios X para determinar a microestrutura dos grãos cristalinos pretendendo-se relacionar os resultados das medidas de eficiência com a evolução da cristalinidade após os tratamentos acima citados. Uma temperatura de 600 ºC revelou-se suficiente para produzir os efeitos luminescentes requeridos para a confecção de um "écran" razoavelmente eficiente / Abstract: This work describes the results of experiments designed to determine the effects of heat treatment and the application of mechanical pressure on the efficiency of luminescent CaWO4 screens. The crystallites of CaWO4 were heated to 600, 700, 800, 900 and 1000 ºC for 5, 10, 15 and 20 minutes. Also, samples were subjected to mechanical pressure of 1, 2, 3, 4 and 5 atm forming wafers which, were heated to 900ºC during 5, 10, 15 and 20 minutes. The screens obtained with the samples of CDWO4, together with a radiographic film, were exposed to X - ray beams. The measure of the quantum efficiency was obtained by the rate of the film blackening due to the screens and the film blackening due to a commercial screen. X - ray diffraction was, used to study the microstructure of the crystallites. Some correlations were observed between the crystallinity of the material and the aforementioned treatments. A minimum heat treatment of 5 minutes at 600 ºC proved to be sufficient to turn the material apt for the application considered: production of intensifying screens for X-ray films / Mestrado / Física / Mestre em Física

Foram produzidos xerogéis e filmes finos de SnO2 dopados com Er e codopados com Yb pelo processo sol-gel, sendo usada a técnica de molhamento (“dip-coating") para a produção de filmes finos. Propriedades ópticas, estruturais e elétricas são analisadas neste material, destacando-se espectros de emissão e excitação em xerogéis de SnO2:Er e SnO2:Er,Yb, os quais revelam algumas peculiaridades a respeito da incorporação de Er na matriz SnO2. São detectadas duas famílias de Er em SnO2, na primeira Er3+ entra substituindo Sn4+ na estrutura cassiterita, e na segunda fica segregado na superfície das partículas. Processos de transferência de energia de Yb3+ para Er3+ são efetivos nestas amostras. Medidas de difração de raios X mostram um aumento do tamanho do cristalito à medida que se aumenta a temperatura de tratamento térmico. O oposto ocorre quando o dopante é introduzido, pois um aumento na concentração de Er proporciona uma diminuição no tamanho do cristalito. Usando experimentos de caracterização elétrica, é identificada a ação aceitadora de Er em SnO2 tipo-n, pois se observou um aumento de até 5 ordens de grandeza na resistividade de filmes dopados com Er comparados à amostras não-dopadas. Resultados de decaimento da condutividade fotoexcitada em filmes finos, também dão indícios deste cárater aceitador, já que a remoção da iluminação com a linha 266nm (4o harmônico de um laser Nd:YAG), induz a um decaimento da condutividade. Além destas técnicas, foram empregadas ainda absorção óptica, a qual mostrou transparência acima de 80% no visível; reflexão especular de raios X, indicando espessura de 6,3nm/camada, rugosidade de 1,55nm e 39% de porosidade. Usando medida de resistência e corrente-voltagem em função da temperatura, observou-se que os modelos de emissão Schottky e Poole-Frenkel são obedecidos para baixos e altos campos elétricos, respectivamente.