• Refine Query
  • Source
  • Publication year
  • to
  • Language
  • 2159
  • 554
  • 129
  • 64
  • 61
  • 61
  • 54
  • 50
  • 11
  • 9
  • 9
  • 8
  • 5
  • 2
  • 1
  • Tagged with
  • 2890
  • 2712
  • 655
  • 534
  • 417
  • 338
  • 312
  • 260
  • 237
  • 237
  • 196
  • 175
  • 161
  • 150
  • 142
  • About
  • The Global ETD Search service is a free service for researchers to find electronic theses and dissertations. This service is provided by the Networked Digital Library of Theses and Dissertations.
    Our metadata is collected from universities around the world. If you manage a university/consortium/country archive and want to be added, details can be found on the NDLTD website.
301

Additive nonparametric regression estimation via back…tting and marginal integration under common bandwidth selection criterion : small sample performance

Silva, Fernando Augusto Boeira Sabino da January 2006 (has links)
In this paper, we conducted a Monte Carlo investigation to reveal some charac- teristics of …nite sample distributions of the back…tting (B) and Marginal Integration (MI) estimators for an additive bivariate regression. We are particularly interested in providing some evidence on how the di¤erent methods for the selection of bandwidth, such as the plug-in method, in‡uence the …nite sample properties of the MI and B estimators. We are particularly concerned with the performance of these estimators when bandwidth selection is done based in data driven methods, since in this case the aymptotics properties of these estimators are currently unavailable. The impact of ignoring the dependency between regressors is also investigated. Finally, di¤erently from what occurs at the present time, when the B and MI estimators are used ad-hoc, our objective is to provide information that allows for a more accurate comparison of these two competing alternatives in a …nite sample setting.
302

Sintonia ótima de controladores MPC considerando incertezas de modelagem

Nery Júnior, Gesner Andrade 01 1900 (has links)
Submitted by LIVIA FREITAS (livia.freitas@ufba.br) on 2016-05-12T23:22:50Z No. of bitstreams: 1 Dissertação_Gesner_impressão.pdf: 2893479 bytes, checksum: 25498aae8f6e25409f2b46f00e47e333 (MD5) / Approved for entry into archive by LIVIA FREITAS (livia.freitas@ufba.br) on 2016-06-06T14:56:56Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação_Gesner_impressão.pdf: 2893479 bytes, checksum: 25498aae8f6e25409f2b46f00e47e333 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-06-06T14:56:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação_Gesner_impressão.pdf: 2893479 bytes, checksum: 25498aae8f6e25409f2b46f00e47e333 (MD5) / Os métodos heurísticos de sintonia de controladores preditivos se mostram muito específicos, tanto em relação ao tipo de controlador, como ao tipo de sistema a ser controlado e, algumas vezes, não refletem com o desempenho ou a robustez desejados. Além disso, esses métodos não consideram a incerteza das medidas ou dos modelos, sendo que frequentemente a sintonia é feita na base da experiência do engenheiro, ou ainda, na falta desta, por tentativa e erro. Por outro lado, os métodos de sintonia ótima possuem a vantagem de serem bastante flexíveis, podendo ser utilizados para uma ampla gama de tipos de controladores e sistemas, e as sintonias resultantes da aplicação de tais métodos atendem o desempenho demandado pelo usuário, de acordo com o critério de desempenho ou função-objetivo previamente escolhidos, desde que sejam factíveis. O objetivo deste trabalho é desenvolver uma metodologia para a sintonia ótima de controladores preditivos multivariáveis, considerando a incerteza de modelagem nos parâmetros do modelo da planta. Uma vez que a formulação do problema de sintonia ótima resulta em uma programação mista-inteira não-linear, um algoritmo de otimização meta-heurístico, baseado na técnica de otimização por enxame de partículas, é utilizado para solucionar o problema proposto. Como forma de alcançar um controle também robusto às incertezas de modelagem, o método inclui na sua formulação a identificação do cenário do pior caso de controle, determinado no domínio da incerteza dos parâmetros do modelo, baseado no Índice de Resilência de Morari e no Número Condicional. Estudos de caso típicos da indústria de processos são realizados e as funções de densidade de probabilidade das funções-objetivo são analisadas, evidenciando o bom desempenho e robustez das sintonias propostas
303

A Matemática como instrumento potencializador na educação de jovens e adultos: propostas e desafios para educação profissional.

BARRETO, R. C. S. 11 December 2013 (has links)
Made available in DSpace on 2016-08-29T11:11:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_7263_Rosangela Cardoso Silva Barreto.pdf: 2600640 bytes, checksum: 71e7dd3fd582a1d1cd3335b3ee4e2609 (MD5) Previous issue date: 2013-12-11 / O universo que circunda a Educação de Jovens e Adultos nos sensibiliza e nos provoca. Observar que estes alunos e alunas estão em busca de conquistas e sonhos que não puderam se concretizar quando foram gerados nos impulsiona a conduzir esta pesquisa com seriedade e esperança. Este estudo investigou que conhecimentos matemáticos utilizados por professores do Curso Técnico em Metalurgia Integrado ao Ensino Médio na modalidade de Educação de Jovens e Adultos. Influenciam diálogos entre matemática e outras disciplinas do curso considerando a perspectiva da formação integral dos estudantes. Assim, nos propomos a analisar conhecimentos matemáticos que estão presentes em ações e materiais didáticos utilizados por professores em diferentes disciplinas do Curso Técnico em Metalurgia Integrado ao Ensino Médio na modalidade de Educação de Jovens e Adultos. No intuito de responder a questão proposta e alcançar os objetivos expostos, este estudo torna-se mais relevante por estar diretamente envolvido no processo de consolidação do Programa Nacional de Integração da Educação Profissional com a Educação Básica na Modalidade de Educação de Jovens e Adultos PROEJA do Curso de Metalurgia ofertado pelo IFES/Vitória, pautado na idealização de integração do seu currículo. Portanto, discutir o projeto de integração curricular que norteia o PROEJA tornou-se uma meta em movimento dessa investigação. Nesta direção, observamos o reflexo de como as práticas e materiais didáticos utilizados por professores, que atuam nesta modalidade, puderam contribuir para discussões que nos ajudaram na compreensão do processo de ensino e aprendizagem dos educandos participantes, com vistas ao desenvolvimento no trabalho ou na formação profissional, como na constituição de conhecimentos científicos, escolares/tecnológicos e culturais. Optamos por direcionar a reflexão teórica deste capítulo em conceitos específicos. Assim, ao tratar da Educação de Jovens e Adultos seremos conduzidos pelos estudos e pesquisas de Paulo Freire (1996, 2000, 2005), Maria da Conceição Fonseca (2007) e Jane Paiva (2009); ao direcionarmos para a Teoria do Ensino Integrado e a Educação Profissional faremos uso dos estudos de Gaudêncio Frigotto (2010) e Marise Ramos (2010); quanto às discussões que refletem acerca da Educação Matemática Critica recorremos às ideias de Ole Skovsmose (2001, 2007).
304

Modelagem estocástica de séries mensais apresentando dependência de longo termo para dimensionamento de Reservatórios de Regularização

COSER, M. C. 01 April 2011 (has links)
Made available in DSpace on 2016-08-29T15:09:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_4957_.pdf: 2480294 bytes, checksum: 687a26125b35d5ebecd44befa7400f6a (MD5) Previous issue date: 2011-04-01 / Análise de séries hidrológicas fluviométricas é fundamental no dimensionamento de reservatórios de regularização de vazões. Este estudo trata da modelagem estocástica de séries de vazões mensais apresentando longa dependência, pesquisando alternativas de redução de números de parâmetros para modelos, procurando, contudo, evitar perdas na preservação de características relacionadas com dependência de longo termo existentes nas séries históricas. Foram reduzidos os números de parâmetros de modelos PARMA multiplicativos completos, através da subtração de parâmetros relativos a semestres predominantemente de secas ou de cheias, e verificado o comportamento destes modelos derivados, quanto à preservação de parâmetros estatísticos de séries históricas e à reprodução de volumes. Neste sentido, estes modelos foram ajustados a 138 séries históricas de vazões mensais apresentando longa dependência, sendo comparados, quanto à parcimônia e à preservação de parâmetros estatísticos e de volumes de reservatórios com modelos periódicos PARMA tradicionais e multiplicativos completos. Comparações foram feitas a partir do cálculo de erros percentuais médios de reprodução de médias, desvios padrão, autocorrelações Lag1 e Lag12 mensais e autocorrelações anuais Lag1, coeficientes de Hurst e volumes úteis de reservatórios estimados a partir de séries históricas. Concluiu-se que os modelos com subtração de parâmetros, desenvolvidos no presente estudo, representam alternativas para preservação de características de longa dependência e de volume de reservatórios, relativos a séries históricas, quando existir a preocupação com o princípio da parcimônia. Concluiu-se, ainda, que os testes de Portmanteau e os critérios de informações, utilizados tradicionalmente na seleção de modelos, privilegiam aqueles apresentando menores números de parâmetros, mesmo quando apresentam desempenhos muito inferiores do que os propostos, quanto à preservação de características estatísticas relacionadas com longa dependência e à reprodução de volumes de reservatório. A geração de múltiplas séries sintéticas permitiu que a análise relativa ao dimensionamento de reservatórios de regularização considerasse aspectos relacionados com riscos de necessidade de maiores volumes, pela consideração de diferentes sequências de vazões mensais.
305

Modelo matemático para planejamento da circulação de trens em uma ferrovia de linha singela

Pereira, Edson Pimentel 08 June 2015 (has links)
Submitted by Maykon Nascimento (maykon.albani@hotmail.com) on 2015-08-11T20:28:44Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Modelo matemático para planejamento da circulação de trens em uma ferrovia de linha singela.pdf: 651124 bytes, checksum: 9d8e7b9535e04fac046dfc3184cd1e2f (MD5) / Approved for entry into archive by Patricia Barros (patricia.barros@ufes.br) on 2015-08-19T13:48:49Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Modelo matemático para planejamento da circulação de trens em uma ferrovia de linha singela.pdf: 651124 bytes, checksum: 9d8e7b9535e04fac046dfc3184cd1e2f (MD5) / Made available in DSpace on 2015-08-19T13:48:49Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Modelo matemático para planejamento da circulação de trens em uma ferrovia de linha singela.pdf: 651124 bytes, checksum: 9d8e7b9535e04fac046dfc3184cd1e2f (MD5) Previous issue date: 2015 / Diversos fatores têm contribuído para o aumento da demanda por transporte ferroviário no Brasil. Dentre eles, citam-se: o aumento das exportações brasileiras nos últimos anos e a aprovação do novo marco regulatório para o setor ferroviário brasileiro que permitiu o uso da capacidade ociosa das ferrovias e o compartilhamento da malha por diversos operadores. Investimentos para construção de novas ferrovias e melhorias nas já existentes são muito elevados, o que dificulta a implantação de novos projetos. Assim, faz-se necessário melhorar o planejamento da circulação de trens visando o aumento de capacidade sem a necessidade de novos investimentos, otimizando o uso da estrutura já existente. Esta dissertação tem como objetivo propor um modelo matemático para realizar o planejamento da circulação de trens em uma ferrovia de linha singela, que minimize o transit time, isto é, o tempo total de viagem de todos os trens e consequentemente reduza o tempo parado em pátios de cruzamento. O modelo proposto permite que os trens sejam atrasados ou adiantados na partida visando reduzir o tempo parado em pátios de cruzamento. O modelo é resolvido de forma ótima usando o solver CPLEX 12.6. Foram realizados testes com dados reais da Ferrovia Centro Atlântica (FCA) e os resultados alcançados pelo CPLEX foram comparados com os resultados do planejamento manual da FCA. O modelo obteve redução do tempo de viagem dos trens em todos os cenários testados. / Several factors have contributed to the increasing demand for rail transportation in Brazil. Among them we can mention the increase of Brazilian exports in recent years and the approval of the new regulatory framework for the Brazilian railway sector that allowed the use of the railways idle capacity and the sharing of the rail tracks by several operators. Investments for construction of new railways and improvements on existing ones are very high, making it difficult to implement new projects. Therefore, it is necessary to improve train circulation planning in order to increase capacity without the need for new investments, thus optimizing the existing structure. This paper proposes a mathematical model to carry out the planning of train circulation on a single line railroad that minimizes the transit time, e.g., the total travel of all trains, and consequently reduces the time stopped at the crossing yards. The proposed model allows the trains to be delayed or advanced at departure time to reduce time stopped in crossing yards. The model was solved optimally using the solver CPLEX 12.6. Tests were performed with real data from Ferrovia Centro Atlantica (FCA) and the results achieved by CPLEX were compared with the real life planning results of FCA. The model achieved a reduction of the trains travel time in all scenarios tested.
306

Modelamento matemático das perdas térmicas em panelas de aciaria.

Duarte, Izabela Diniz January 2015 (has links)
Programa de Pós-Graduação em Engenharia de Materiais. Departamento de Engenharia Metalúrgica, Escola de Minas, Universidade Federal de Ouro Preto. / Submitted by giuliana silveira (giulianagphoto@gmail.com) on 2016-03-23T17:36:57Z No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO_ModelamentoMatemáticoPerdas.pdf: 10974534 bytes, checksum: 16870ae526219b4ee79ce306f438b1e5 (MD5) / Approved for entry into archive by Oliveira Flávia (flavia@sisbin.ufop.br) on 2016-04-15T15:14:02Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO_ModelamentoMatemáticoPerdas.pdf: 10974534 bytes, checksum: 16870ae526219b4ee79ce306f438b1e5 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-04-15T15:14:02Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO_ModelamentoMatemáticoPerdas.pdf: 10974534 bytes, checksum: 16870ae526219b4ee79ce306f438b1e5 (MD5) Previous issue date: 2015 / Durante as etapas de refino secundário e de lingotamento, o aço líquido encontra-se dentro da panela na aciaria. Uma das consequências do tempo de residência do aço na panela são as trocas térmicas ao longo do processo. O controle da temperatura do aço líquido é condição essencial para que o produto final apresente um alto nível de qualidade. Este trabalho busca avaliar a transferência de calor a partir do aço, para o refratário da panela e para a camada de escória, utilizando modelos semi-analíticos e numéricos (Computational Fluid Dynamics – CFD) via Ansys/CFX. Os resultados foram comparados com dados disponíveis na literatura e servem de apoio para a previsão de temperatura nos processos industriais. Foi considerada e avaliada a influência de diferentes parâmetros envolvidos no processo como espessura da camada de escória, tipo de revestimento refratário utilizado na panela e a temperatura inicial de processo. As perdas térmicas para os refratários laterais e do fundo da panela se mostraram maiores se comparadas com as perdas térmicas para a camada de escória. A escória fornece uma camada de isolamento sobre a superfície do aço líquido porém, a espessura da camada de escória apresenta uma relação bem menos significante do que o tipo de refratário utilizado bem como a sua temperatura de encharque inicial, perante os fluxos de calor instaurados no sistema. Uma equação para se determinar o fluxo de calor na superfície da camada de escória foi proposta considerando o estado físico bifásico da mesma. _____________________________________________________________________________________ / ABSTRACT : Throughout the secondary refining and the continuous casting steps the steel melt is kept inside the ladle on steel shop. One of the consequences of the melt´s residence time in the ladle along the process is heat losses and decreasing temperatures. Controlling liquid steel temperature is essential for achieving a final product with high quality. This study comes to evaluate heat transfer from the steel to the refractory of the ladle and the slag layer, using semi-analytical and numerical (Computational Fluid Dynamics – CFD) models. The goal is to determine steel temperature evolution during the holding time between the release of the ladle after secondary refining and the opening of the same in the casting. The modeling results have been compared with data available in the literature and may be used as a guide for forecasting ladle steel temperature in industrial processes. The influence of different parameters such as thickness of the slag layer, type of refractory lining used in the ladle and the initial temperature has been taken in consideration. Heat losses to the wall and the bottom refractory of the ladle are larger compared to the thermal losses to the slag layer. The slag provides an insulating layer on the surface of the molten steel however, the thickness of the slag layer shows a much less significant effect than the refractory type and its initial soaking temperature. An equation for determining the heat flux at the surface of the slag layer has been proposed considering the biphasic physical status.
307

Otimização e controle do sequenciamento dos banhos de peças numa linha de fosfatização

Moreira, Francisco Leal January 1992 (has links)
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro Tecnologico / Made available in DSpace on 2016-01-08T17:54:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 87101.pdf: 3179569 bytes, checksum: 96a8eb116a5736937fb89b200c6d4d1c (MD5) Previous issue date: 1992 / Este trabalho apresenta um modelo para resolver uma classe de problemas de seqüênciamento de tarefas, incluindo o controle e a simulação da execução da solução ótima, quando implantada na linha de produção. A motivação para este trabalho surgiu da necessidade de introduzir automação industrial no processo produtivo de uma empresa brasileira de fosfatização de peças. Tal modelo, por sua vez, e adaptável a outras empresas com problemas de seqüênciamento de tarefas. Basicamente, o trabalho é constituido de três etapas que são: construção do modelo matemático usando programação linear inteira; criação de uma técnica para desenvolver o problema de programação linear inteira da etapa anterior; criação de um sistema de controle da execução da solução ótima, quando implantada na linha de produção, usando redes de Petri. São descritas aqui, de forma reduzida, algumas das etapas das metodologias desenvolvidas. A esperança é de que este trabalho traga uma contribuição na gestão da produtividade, mais precisamente, no caso de problemas de seqüênciamento de tarefas.
308

A estruturação no processo decisorio de problemas multicriterios complexos

Ensslin, Sandra Rolim January 1995 (has links)
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnologico / Made available in DSpace on 2016-01-08T19:38:27Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 1995 / Este artigo é uma tentativa de cobrir uma deficiência na literatura de tomada de decisão com referência ao tratamento da questão central de estruturação de problema. Diante das falhas encontradas em quatro modelos selecionados que dão um tratamento razoável a esta questão, uma reflexão e uma discussão cuidadosas foram feitas visando elaborar um modelo que pretende ser abrangente o suficiente para dar conta das duas fases básicas do processo de tomada de decisão, a saber: estruturação e avaliação. A premissa deste artigo é que, dada a complexidade do mundo real, os problemas que surgem necessariamente envolvem variáveis de natureza distintas, que deverão ser levadas em conta por qualquer modelo que pretenda representar esta complexidade. Neste contexto, modelos que incorporam tais variáveis são conhecidos como modelos de processos decisórios multicritérios. O modelo sugerido aqui, focalizando a fase de estruturação onde estas variáveis são capturadas, reconhece e inclui todas as variáveis que virão por afetar o resultado obtido.
309

Analise teorico experimental de um posicionador pneumatico

Santos, Eduardo Alves Portela January 1996 (has links)
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnologico, 1996 / Made available in DSpace on 2016-01-08T21:09:35Z (GMT). No. of bitstreams: 1 104622.pdf: 1977842 bytes, checksum: 04b08ea781fec8670dbaa33384be4680 (MD5) Previous issue date: 1996 / Apresentação de um modelo não linear que representa um posicionador pneumático. Análise das principais não linearidades envolvidas neste tipo de mecanismo. Estuda os elementos e características funcionais e propõe um modelo matemático para representar o atuador pneumático e servoválvula. O modelo é construído com parâmetros das equações extraídas de catálogos de fabricantes dos componentes, tornando a manipulação matemática menos complexa. Resultados experimentais são comparados com a simulação matemática para validar o modelo proposto.
310

Modelo matemático para predição da distribuição de massa molar em sistemas de polimerização em miniemulsão com iniciador organossolúvel

Capeletto, Claudia Angela January 2015 (has links)
Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química, Florianópolis, 2015 / Made available in DSpace on 2016-04-15T13:12:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 337982.pdf: 2096938 bytes, checksum: 6f7155e7c0fbcd225ece5e9f60b6ea39 (MD5) Previous issue date: 2015 / A técnica de polimerização em miniemulsão tem se destacado muito nas últimas décadas diante das inúmeras possibilidades de aplicação da mesma, especialmente em virtude do mecanismo de nucleação das gotas. Mesmo assim, muitos aspectos desta técnica ainda não estão bem escla-recidos. Neste trabalho é apresentado o desenvolvimento de um modelo matemático para o estudo da cinética de reação e da distribuição de massa molar em sistemas de polimerização em miniemulsão com iniciadores or-ganossolúveis. O modelo matemático proposto permite a obtenção de dis-tribuições completas de massa molar com cadeias de até 100.000 meros em tempos computacionais próximos de 12 min, abrangendo todo o es-pectro do regime cinético observado nos sistemas de polimerização em miniemulsão. O modelo foi validado a partir de dados experimentais para representar a polimerização dos monômeros metacrilato de metila e esti-reno na presença de pequenas e grandes quantidades de coestabilizadores saturados e/ou insaturados. Na sequência, utilizou-se o modelo para o es-tudo do efeito de variáveis como diâmetro de partícula, temperatura e concentrações de iniciador e coestabilizador na cinética de reação e na massa molar do polímero. As simulações mostraram que o aumento da temperatura e da concentração de iniciador levam ao aumento da veloci-dade de reação e à obtenção de massas molares menores. Porém, para as polimerizações do estireno, o aumento da velocidade de reação mediante o aumento da quantidade de iniciador somente ocorreu a partir do início do efeito gel, devido ao forte efeito da compartimentalização de radicais. A avaliação da influência do tamanho das partículas sobre o regime ciné-tico das polimerizações em miniemulsão para nanoesferas mostrou que tanto a velocidade de reação quanto a massa molar diminuem com o au-mento do diâmetro das partículas, até o diâmetro limite a partir do qual não há mais variação na velocidade de reação e na massa molar com o aumento do diâmetro e a polimerização passa a se comportar como bulk. O modelo matemático foi capaz de mostrar que o diâmetro limite para a massa molar pode ser maior que o obtido para a conversão, indicando que a distribuição da massa molar é mais sensível à compartimentalização de radicais. Para nanocápsulas de poli(metacrilato de metila), o efeito gel inicia logo no começo da reação devido à diminuição no volume livre do meio orgânico, diminuindo o diâmetro limite em relação às nanoesferas; já para as nanocápsulas de poliestireno, o fraco efeito gel e o efeito plas-tificante provocado pelo coestabilizador retardam o início da segregação de fases, aumentando o diâmetro limite. Na polimerização em miniemul-são do metacrilato de metila na presença de ácido oleico, considerou-se aocorrência de reações de adição direta e de transferência de cadeia para moléculas de ácido oleico, resultando em radicais pouco reativos. Os re-sultados mostraram que a presença do ácido graxo insaturado leva à di-minuição da velocidade de reação e da massa molar em relação a sistemas com hexadecano, em decorrência da formação dos radicais pouco reati-vos. Além disso, esta diminuição é intensificada com o aumento da rela-ção ácido oleico/monômero.<br> / Abstract : Miniemulsion polymerization technique has been highlighted over the last decades on the several possibilities of applications, mainly due to the nucleation mechanism of the droplets, which eliminates the requirement for mass transfer between phases. Though many aspects of this technique are still poorly understood. This work presents the development of a mathematical model for the study of reaction kinetics and molar mass dis-tribution in miniemulsion polymerization systems using oil-soluble initi-ators. The proposed mathematical model allows to obtain a complete mo-lar mass distribution with chains size of up to 100,000 mers in computa-tional time near 12 min while covers the entire range of the kinetic regime observed in miniemulsion polymerization systems. The model was vali-dated using experimental data to represent the polymerization of mono-mers methyl methacrylate and styrene in the presence of small and large amounts of saturated and/or unsaturated costabilizers. Then the model was used to study the effects of variables such as particle diameter, tem-perature, initiator and coestabilizer concentrations on kinetics and molar mass. Simulations showed that the increase of temperature and initiator concentration increased reaction rate and decreased molar mass. How-ever, the reaction rate of styrene polymerization only began to increase due to the increasing on initiator amount when gel effect starts, since the strong effect of radicals compartmentalization keeps the average number of radicals per particle the same until this point. Evaluation of particle size effects on the kinetic regime of miniemulsion polymerization to nan-ospheres showed that both the reaction rate and the molar mass decrease with the increasing of particle diameter, up to the limiting diameter from which no more variation in reaction rate and molar mass occurs with the increasing of diameter, then polymerization begins to behave as bulk. The mathematical model was able to show that the limiting diameter for molar mass can be bigger than that obtained for conversion, indicating that the molar mass distribution is more susceptible to radicals compartmentali-zation. For poly(methyl methacrylate) nanocapsules, the gel effect starts at the beginning of reaction due to the decrease in free volume of the or-ganic medium, decreasing the limiting diameter in respect of nano-spheres; on the other hand, for polystyrene nanocapsules, the less pro-nounced gel effect and the plasticizer effect of costabilizer delay the start of phases segregation, hence increasing the limiting diameter. For minie-mulsion polymerization of methyl methacrylate in the presence of oleic acid, it was considered the occurrence of direct addition and chain transferreactions to oleic acid molecules, resulting in less reactive radicals. Re-sults showed that the presence of unsaturated fatty acid leads to a decrease in reaction rate and molar mass compared to systems with hexadecane, due to the formation of the less reactive radicals. Moreover, this drop in-creases with the increasing ratio of oleic acid/monomer.

Page generated in 0.1023 seconds