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Submitted by (edna.saturno@ufrpe.br) on 2016-12-01T11:35:30Z No. of bitstreams: 1 Vanessa Correa Santos.pdf: 426382 bytes, checksum: 7f2a707e64c6b920d1e709bfb3336891 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-12-01T11:35:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Vanessa Correa Santos.pdf: 426382 bytes, checksum: 7f2a707e64c6b920d1e709bfb3336891 (MD5) Previous issue date: 2010-02-01 / Plutella xylostella (L.) (Lepidoptera: Plutellidae), popularly known as diamondback moth, is a major pest of brassicaceae crops (e.g., kale, cauliflower, broccoli, and cabbage) throughout the world. Several insecticides have been intensively used during several cultivation cycles and, even in some areas, up to 15 to 20 applications per season have been observed. Besides the problems they may cause to human and environmental health, the frequent use of these products has been associated to the evolution of resistance in P. xylostella populations to various insecticides such as the pyrethroids, carbamates, organophosphates, and even Bacillus thuringiensis. The current study objective was to identify the resistance in P. xylostella populations from Pernambuco State, when exposed to abamectin, methomyl, lufenuron, indoxacarb, and diafentiuron. Concentration-response regressions were established using 2nd-instar larvae of P. xylostella. All P. xylostella populations showed significant resistance ratio (RR) to at least one insecticide. The smallestCL50s values were estimated for abamectin, which varied from 0.01 to 0.74 mg/L and the highest CL50s were estimated for diafentiuron, which varied from 47.9 to 122.2 mg/L. The Bezerro County population presented the highest resistance ratios to indoxacarb (25.3-fold), abamectin (61.7-fold), and lufenuron (705.2-fold), compared to the reference population. TheBonito and Jupi Counties populations were 33.0- and 12.0-times more resistant to lufenuron and abamectina, respectively. These results demonstrate that intensive and indiscriminate use of insecticides in Pernambuco must be a concern, which suggests the immediate establishment of a resistance management program associated to integrated pest management in these areas. / Plutella xylostella (L.) (Lepidoptera: Plutellidae), conhecida popularmente como traça-das-crucíferas é considerada a principal praga do cultivo de brássicas (ex: couve, couve-flor, brócolis e repolho) em todo o mundo. Diversos inseticidas têm sido utilizados intensivamente durante o ciclo da cultura, e em algumas áreas já foram detectadas 15 a 20 aplicações por ciclo. Além dos problemas gerados à saúde do agricultor e ao meio ambiente, o uso excessivo desses produtos tem proporcionado o aparecimento de populações resistentes deste inseto-praga a diversos compostos químicos, como é o caso dos inseticidas piretróides, carbamatos, organofosforados e Bacillus thuringiensis. O presente estudo teve como objetivo identificar a resistência em populações de P. xylostella do Estado de Pernambuco, utilizando os inseticidas abamectina, metomil, lufenurom, diafentiuron e indoxacarbe. Curvas de concentração-resposta foram estabelecidas usando lagartas de 2º instar de P. xylostella. Todas as populações pernambucanas de P. xylostella apresentaram razão de resistência (RR) significativa a pelomenos um inseticida. As menores CL50s foram registradas para o inseticida abamectina, variando de 0,01 a 0,74 mg/L e as maiores CL50s foram para o inseticida diafentiuron, 47,9 a 122,2 mg/L. A população do município de Bezerros apresentou as maiores razões de resistência 25,3 a indoxacarbe, 61,7 a abamectina e 705,2 a lufenurom, quando comparadas àpopulação suscetível. A população do município de Bonito apresentou uma razão de resistência 33,0 a lufenurom e Jupi 12,0 para abamectina. Estes resultados demonstram que o uso intensivo e indiscriminado de inseticidas na região Agreste de Pernambuco é preocupante, sugerindo o estabelecimento de um programa de manejo da resistência associado ao manejo integrado de pragas nesta área.

Methomyl at seven concentrations, 0.051 to 0.204 kg ai/378.5 l water, was evaluated against eggs of pest and beneficial insects and mites associated with apples. The pest eggs studied were: Laspeyresia pomonella, Panonychus ulmi, Platynota spp., aphids, and Argyrotaenia velutinana. For A. velutinana, five rates of methomyl ranging from 0.013 to 0.204 kg ai/378.5 l water were used. Platynota spp., aphid, and A. velutinana eggs were highly susceptible to the material. P. ulmi eggs were not susceptible. Eggs of beneficial syrphid flies, Aphidoletes aphidimyza, Leptothrips mali, and Stethorus punctum were highly susceptible to methomyl. Eggs of Orius insidiosus were moderately susceptible. Chrysopa spp. eggs appeared to be unaffected by the material. LC₅₀ values for methomyl on eggs of Platynota spp. L. pomonella, O. insidiosus, Chrysopa spp., and S. punctum were generated. LC₅₀ values for P. ulmi eggs were unobtainable. Three rates of methomyl, used as an ovicide, were evaluated in the field for control of the Platynota spp. complex on apples compared to two formulations of FMC 45806, permethrin, and Bacillus thuringiensis. Methomyl provided the best control. Seasonal activity of P. flavedana and P. idaeusalis were monitored in reference to degree-day accumulations. Regression equations for male moth flights and egg deposition of the species are presented. Seasonal activity and prospects for development of a phenology model to predict seasonal activity of the species is discussed. / Master of Science

Se evaluó la toxicidad individual y binaria de los plaguicidas metomilo y rotenona en la macrofita Lemna minor (Linnaeus, 1753) para determinar la acción sinérgica o antagónica de una mezcla equitóxica. Los ensayos se realizaron bajo condiciones de laboratorio (T 29 ± 2°C; H 48,6 ± 9,4 %) y los resultados fueron analizados con los programas estadísticos BMDS® y Probit para calcular la concentración efectiva media (CE50) a través de los parámetros Área de la Fronda (AF) y Nuevas Frondas (NF). Los resultados sugieren una mayor precisión al utilizar el Método del Punto de Referencia del programa BMDS® para el cálculo de la concentración efectiva. Adicionalmente, se calculó la concentración total de clorofila (CTC) y peso húmedo (PH) para determinar la inhibición del crecimiento (Ir). Del mismo modo, se realizó una comparación entre los valores NOAEL (nivel de efecto no observado) y LOAEL (nivel bajo de efecto observado) versus los valores de BMDL (límite inferior del punto de referencia) y BMD (nivel de variación en el punto de referencia), respectivamente. El análisis muestra que existe una mayor precisión al emplear los valores BMD y BMDL. La acción fitotóxica varió según el parámetro analizado. La CE50 mostró mayores valores en el parámetro NF (1079,22 mg·L-1 para rotenona; 7147,42 mg·L-1 para metomilo; 597,904 mg·L-1 mezcla binaria: metomilo y 298,93 mg·L-1 mezcla binaria: rotenona) que en el parámetro AF (782,173 mg·L-1 para rotenona; 6919,79 mg·L-1 para metomilo; 629,513 mg·L-1 mezcla binaria: metomilo y 314,754 mg·L-1 mezcla binaria: rotenona). Finalmente, el modelo de concentración-adición mostró que la acción fitotóxica de la mezcla de ambos plaguicidas en Lemna minor tiene un efecto sinérgico. Macrophyte Lemna minor (Linnaeus, 1753) was used to evaluate the phytotoxicity of the individual and mix action of methomyl and rotenone pesticides under laboratory conditions (Temperature 29 ± 2°C; Humidity 48,6 9,4 %). The taken measures to establish half effective concentration (EC50) were the frond area (AF) and production of new fronds (NF). In this study, BMDS® and Probit stadistical data analyses were used to compare the results about effective concentration. Results suggest Benchmark dose method of BMDS® program was more effective than Probit program when EC50 were determined. Additionally, total chlorophyll concentration (CTC) and humidity weight (PH) parameters were calculated to determinate the growth inhibition (Ir). Likewise, NOAEL (no observed adverse effect level) and LOAEL (low observer adverse effect level) were compared with BMDL (lower bench mark dose) and BMD (Bench mark dose), respectively. BMD and BMDL values were more accurate than NOAEL and LOAEL values. Phytotoxic action varied according the parameter. EC50 values of Lemna minor showed poor sensibility to methomyl pesticide with an elevated concentration in both parameters (6919,79 mg•L-1 and 7147,42 mg•L-1 for AF and NF, respectively). Results of rotenone pesticide were lower than methomyl, with 1079,22 mg•L-1 (NF) and 782,173 mg•L-1 (AF). Finally, the mix toxicity was 597,904 mg•L-1 (methomyl: NF), 298,93 mg•L-1 (rotenone: NF), 629,513 mg•L-1 (methomyl: AF) and 314,754 mg•L-1 (rotenone: AF). For synergy calculation, Concentration-Adition value was used, concluding a higher synergism.

Submitted by ANA KARLA PEREIRA RODRIGUES (anakarla_@hotmail.com) on 2017-08-07T13:46:38Z No. of bitstreams: 1 arquivototal.pdf: 2969105 bytes, checksum: 49f5cf66f2a78db52f94fecddc4c5be1 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-08-07T13:46:38Z (GMT). No. of bitstreams: 1 arquivototal.pdf: 2969105 bytes, checksum: 49f5cf66f2a78db52f94fecddc4c5be1 (MD5) Previous issue date: 2016-07-22 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / Carbofuran (2,2-dimethyl-2,3-dihydro-1-benzofuran-7yl-methylcarbamate) is a kind of pesticide with nematicide and acaricide power, belonging to the chemical group of benzofuranyl methylcarbamate; methomyl {(R, S)-methyl-N- {[(methylamino) carbonyl] oxy} ethanimidothioate} is also a pesticide with acaricide power, it is inserted into the methylcarbamate oxime chemical group. They present high toxicity, and both are inserted in class I of toxicity and class II of environmental risks. In general, their detection and analytical determinations are carried with chromatographic methods, electrophoretic, fluorometric, spectrophotometric fluorescence X-rays and electroanalytical. In this study, one has made use of boron-doped diamond electrode due to its inherent properties: wide potential range and low adsorption of organic molecules. Thus, one has studied the electrochemical behavior of carbofuran and methomyl using cyclic voltammetry, square-wave voltammetry, differential pulse voltammetry, being developed methodologies for simultaneous studies by SWV and DPV. Throughout the pH analysis by SWV technique, one observed oxidation process of carbofuran (Ep1 ≈ + 1.3 V vs. EAg/AgCl) and the same process for the methomyl (Ep1 ≈ + 1.6 V vs. EAg/AgCl) in DDB cathodically polarized. A simultaneous methodology using SWV was developed, being the best analytical conditions: pH 1.0 (sulfuric ac. 0.1 mol L-1), f = 150 s-1, ΔEs = 4 mV, ΔEp = 30 mV, td = 10 s, obtaining a linear range of 2.5 x 10-6 to 7.9 x 10-5 mol L-1. Also, an alternative methodology has been developed with the DPV technique. The best VPD analysis conditions that provided the most sensitive voltammetric response were: pH 1.0 (sulfuric ac. 0.1 mol L-1), TI = 0.2, ΔEs = 4 mV, ΔEp = 50 mV, td = 10s, with a linear range of 2.48 x 10-4 to 1.42 x 10-4 mol L-1. This work shows that the two proposed methodologies are feasible. Keywords: methomyl, carbofuran, boron-doped diamond electrodes, voltammetry. / O carbofurano (metilcarbamato de 2,3-hidro-2,2-dimetilbenzofuran-7ila) é um pesticida com ação nematicida e acaricida pertencente ao grupo químico metilcarbamato de benzofuranila, e o metomil [(R, S)-metil-N-(metilcarbamoiloxi) tiocetimidato] é um inseticida e acaricida inserido no grupo químico metilcarbamato de oxima. Possuem alta toxicidade, tendo ambos: classe toxicológica I e classe ambiental II. Em geral, suas detecções e determinações analítica envolvem métodos cromatográficos, eletroforéticos, fluorimétricos, espectrofotométricos com fluorescência de raios-X e eletroanalíticos. Neste estudo se fez uso de um eletrodo de diamante dopado com boro devido às suas propriedades intrínsecas: ampla janela de potencial e baixa adsorção de moléculas orgânicas. Assim, foi estudado o comportamento eletroquímico de carbofurano e metomil usando voltametria cíclica, voltametria de onda quadrada e voltametria de pulso diferencial, sendo desenvolvido metodologias para estudos simultâneo por VOQ e VPD. Através do estudo de pH, realizado pela técnica VOQ, observou-se a oxidação do carbofurano (Ep1 ≈ + 1,3 V vs. EAg/AgCl) e a oxidação do metomil (Ep1 ≈ + 1,6 V vs. EAg/AgCl) em EDDB catódicamente polarizado. Uma metodologia simultânea empregando VOQ foi desenvolvida, sendo as melhores condições de análise: pH 1,0 (ácido sulfúrico 0,1 mol L-1), f = 150 s-1, ΔEs = 4 mV, ΔEp = 30 mV, td = 10 s, obtendo uma faixa linear de 2,5 x 10-6 a 7,9 x 10-5 mol L-1. Também foi desenvolvida uma metodologia alternativa com a técnica de VPD. As melhores condições de análise da VPD que proporcionaram a resposta voltamétrica mais sensível foram: pH 1,0 (ácido sulfúrico 0,1 mol L-1), IT = 0,2 s, ΔEs = 4 mV, ΔEp = 50 mV, td = 10 s, apresentando uma faixa linear 2,48 x 10-4 a 1,42 × 10-4 mol L-1. Os estudos mostram que as duas metodologias propostas são viáveis.

Made available in DSpace on 2014-12-17T14:02:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 PaulaIM.pdf: 2175384 bytes, checksum: 7697a3aa18d03cba26e4a0d38dbd3b26 (MD5) Previous issue date: 2009-10-05 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Cient?fico e Tecnol?gico / Methomyl (Lannate?) is an insecticide from the carbamate group, frequently used in pest control in various types of crops. This compound works inhibiting the activity of the enzyme acetylcholinesterase. The use of physicochemical and ecotoxicological analysis is the most efficient strategy for the correct characterization and control of residues of metomil. The main objectives of this study were to evaluate the acute toxicity of methomyl in 96 hours of exposure and, through a sublethal assay of 5 hours, to assess its effect on the activity of acetylcholinesterase present in brain and squeletic dorsal muscle of the Danio rerio fish. The results showed that the LC50-96 found to D. rerio was 3.4 mg/L and it was found through the average of four definitive tests. In vitro assays were used to test the inhibitory action of methomyl directly over soluble AChE, extracted from the squeletic dorsal muscle, with maximum inhibition of 68.57% to the insecticide concentrations of 0.2 mg/L. In sublethal tests with D. rerio, inhibitory effect of methomyl was found over the soluble form of AChE in the squeletic dorsal muscle, both in one and five hours of fish exposure to the insecticide. In both period, the average values of inhibition were around 61%. In the same condition, no significant inhibitory effect of methomyl soluble and membrane AChE of the D. rerio was observed in the 0.42, 0.85, 1.70 and 2.50 mg/L concentrations and in both times of fish exposure / O Metomil (Lannate?) ? um inseticida do grupo dos carbamatos utilizado no combate a pragas em diversos tipos de lavouras, sua forma de a??o ? atrav?s da inibi??o da enzima acetilcolinesterase. Para uma caracteriza??o adequada e controle de seus despejos, a estrat?gia mais eficiente ? o uso integrado de an?lises qu?micas, f?sicas e ecotoxicol?gicas. O presente trabalho teve por objetivo avaliar a toxicidade aguda em 96h do metomil, e atrav?s de um ensaio subletal de cinco (5) horas, estimar o seu efeito sobre a atividade da acetilcolinesterase no c?rebro e m?sculo esquel?tico dorsal da esp?cie Danio rerio. Os resultados demonstraram que no Danio rerio o valor da CL-50-96h encontrada foi de 3,40 mg/L, obtida atrav?s da m?dia de quatro testes realizados. Nos ensaios in vitro foi atestada a a??o inibit?ria da metomil diretamente sobre a AChE sol?vel extra?da do m?sculo esquel?tico dorsal do D. rerio com uma inibi??o m?xima de 68,57 % para a concentra??o de 0,2 mg/L do inseticida. Nos testes subletais com D. rerio foi constatado o efeito inibit?rio do metomil sobre a forma sol?vel da AChE de m?sculo esquel?tico dorsal, tanto em uma como em cinco horas de exposi??o do peixe ao inseticida. Em ambos os hor?rios os valores m?dios de inibi??o foram em torno de 61%. Nas mesmas condi??es n?o foi observada inibi??o significativa da atividade da AChE de membrana do m?sculos. N?o foi observado efeito inibit?rio do metomil sobre as AChE sol?vel e de membrana de c?rebro de D. rerio, nas concentra??es 0,42, 0,85, 1,70, 2,50 mg/L e em ambos os hor?rios de exposi??o dos peixes

Made available in DSpace on 2015-05-14T13:21:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 arquivototal.pdf: 3679854 bytes, checksum: 205bff7f378aac18a609a434ae6abfdd (MD5) Previous issue date: 2013-09-17 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / Methomyl is a carbamate insecticide widely used to control pests in crops. It is a potential contaminant in groundwater (half-life of 50 weeks) showing harmful effects to fish, aquatic invertebrates, and mammals, reported several cases of human poisoning, affecting the central nervous system. In general, involves the analytical chromatographic methods, fluorometric, spectrophotometric fluorescence X-rays, and the use of cyclic voltammetry and amperometric biosensors with gold electrode, demonstrating the use of electrochemical methods for determination of methomyl. This study made use of an electrode of boron-doped diamond due to its intrinsic properties: wide potential window and low adsorption of organic molecules. Thus, we studied the electrochemical behavior of methomyl using CV, SWV and DPV, being proposed methodologies for the determination of methomyl by SWV and DPV. Through the study of pH, determined by means of VPD were observed five oxidation processes (Ep1  + 1,2 V, Ep2  + 1,6 V, Ep3  + 1,8 V, Ep4 ≈ +1,5 V and Ep5  + 0,8 vs. EAg/AgCl) on DDB cathodically polarized, being more sensitive P2. A methodology was developed using VOQ, being the best analysis conditions: pH 3.0 (BR buffer 0.1 mol L-1), f = 35 s 1, Es = 4 mV, Ep = 40 mV, td = 10 s and  = 1500 rpm, obtaining a linear range of 6,6 × 10 5 a 4,2 × 10 4 mol L-1, However, this method did not provide the acceptable recovery at the concentration studied level for methomyl, according to AOAC-I. The VPD technique was used as an alternative for the determination of methomyl. The best conditions for the analysis of VPD that provided the most sensitive voltammetric response were: pH 2.0 (BR buffer 0.1 mol L-1), IT = 0,2 s, Es = 4 mV, Ep = 50 mV, td =10 s and rpm. The material excellent response preconcentrate allowed the development of an analytical with a linearity range from 5.0 × 10-6 to 4.1 × 10-4 mol L-1 with limits of detection and quantification 1.2 × 10-6 and 4.1 × 10-6 mol L-1, respectively. The sensor showed good repeatability (RSD = 1.1%) and reproducibility (RSD = 1.7%), being feasible with recoveries around 87% for commercial formulations. / Metomil é um inseticida carbamato amplamente empregado no controle de pragas em culturas agrícolas. É um contaminante em potencial das águas subterrâneas (meia-vida de 50 semanas) apresentando efeitos nocivos aos peixes, invertebrados aquáticos e mamíferos, sendo relatados vários casos de envenenamento humano, prejudicando o sistema nervoso central. Em geral, sua determinação analítica envolve métodos cromatográficos, fluorimétricos, espectrofotométricos de fluorescência de raios X, além do uso de biossensores amperométricos e voltametria cíclica com eletrodo de ouro, demonstrando o uso de metodologias eletroquímicas para determinação de metomil. Neste estudo se fez uso de um eletrodo de diamante dopado com boro devido às suas propriedades intrínsecas: ampla janela de potencial e baixa adsorção de moléculas orgânicas. Assim, foi estudado o comportamento eletroquímico do metomil usando VC, VOQ e VPD, sendo propostas metodologias para a determinação de metomil por VOQ e VPD. Através do estudo de pH, realizado pela técnica VPD, foram observados cinco processos de oxidação (Ep1  + 1,2 V, Ep2  + 1,6 V, Ep3  + 1,8 V, Ep4 ≈ +1,5 V e Ep5  + 0,8 vs. EAg/AgCl) em DDB catodicamente polarizado, sendo P2 mais sensível. Uma metodologia empregando VOQ foi desenvolvida, sendo as melhores condições de análise: pH 3,0 (tampão BR 0,1 mol L 1), f = 35 s 1, Es = 4 mV, Ep = 40 mV, td = 10 s e  = 1.500 rpm, obtendo uma faixa linear de 6,6 × 10 5 a 4,2 × 10 4 mol L-1, contudo esse método não apresentou recuperação aceitável para o nível de concentração de metomil estudado, conforme AOAC-I. A técnica de VPD foi utilizada como uma alternativa para a determinação de metomil. As melhores condições de análise da VPD que proporcionaram a resposta voltamétrica mais sensível foram: pH 2,0 (tampão BR 0,1 mol L 1), IT = 0,2 s, Es = 4 mV, Ep = 50 mV, td =10 s e rpm. A excelente resposta do material pré-concentrado permitiu o desenvolvimento de uma metodologia analítica com uma faixa de linearidade de 5,0 × 10-6 até 4,1 × 10-4 mol L 1 com limites de detecção e quantificação de 1,2 × 10 6 e 4,1 × 10 6 mol L 1, respectivamente. O sensor apresentou repetibilidade (DPR = 1,1%) e reprodutibilidade (DPR = 1,7%), mostrando-se viável com recuperações em torno de 87% para formulações comerciais.