Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2016-05-03T23:59:07Z No. of bitstreams: 1 FranciscoHumbertoXavierJunior_TESE.pdf: 11588997 bytes, checksum: 937b7f203043b2bd7666d19acbc3e7f0 (MD5) / Approved for entry into archive by Arlan Eloi Leite Silva (eloihistoriador@yahoo.com.br) on 2016-05-05T23:43:11Z (GMT) No. of bitstreams: 1 FranciscoHumbertoXavierJunior_TESE.pdf: 11588997 bytes, checksum: 937b7f203043b2bd7666d19acbc3e7f0 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-05T23:43:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 FranciscoHumbertoXavierJunior_TESE.pdf: 11588997 bytes, checksum: 937b7f203043b2bd7666d19acbc3e7f0 (MD5) Previous issue date: 2015-03-05 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior (CAPES) / O c?ncer ? uma das doen?as mais importantes do mundo, tanto pelo aumento da sua incid?ncia, como da sua preval?ncia e mortalidade. O paclitaxel ? um dos medicamentos anticancer?genos mais potentes atualmente utilizados para o tratamento do c?ncer de pulm?o, mama, ov?rio, carcinomas cervicais de ?tero, c?rebro, leucemia aguda, entre outros. Este f?rmaco apresenta uma estrutura de pseudoalcaloide com uma estrutura diterpenoide. Esta mol?cula extra?da de Taxus brevifolia possui mecanismo de a??o pela promo??o da estabiliza??o de microt?bulos, inibindo a prolifera??o c?lular e como consequ?ncia a indu??o da apoptose. Como in?meros agentes anticancer?genos, o paclitaxel ? administrado por via intravenosa devido a sua baixa biodisponibilidade oral. No entanto, a via oral suscita um interesse crescente para a administra??o de medicamentos anticancer?genos. Mesmo diante da potencialidade desta via, a mesma ? limitada por problemas relacionados as propriedades f?sico-qu?micas do f?rmaco, fatores fisiol?gicos e as formas farmac?uticas que reduzem a biodisponibilidade oral do medicamento. Para superar essas limita??es, nos ?ltimos anos, sistemas lip?dicos e polim?ricos nanoparticulados para administra??o de f?rmacos t?m sido utilizados. Entre estes sistemas, as microemuls?es tem demonstrado um melhor potencial de solubiliza??o de mol?culas fracamente sol?veis e lipof?licas, al?m de melhorar a estabilidade e prote??o destes f?rmacos contra a degrada??o. J? entre os sistemas polim?ricos, as nanoc?psulas biodegrad?veis s?o sistemas vesiculares, em que o principio ativo pode ser confinado em uma cavidade formada por um n?cleo l?quido, indicado para controlar a liberta??o do f?rmaco em s?tios alvos, al?m de melhorar a absor??o dos mesmos. O objetivo deste trabalho foi desenvolver sistemas dispersos para via oral, contendo na fase interna ?leo de copa?ba servindo de ve?culos para f?rmacos anticancer?genos, como paclitaxel. Os estudos foram desenvolvidos em dois sentidos com o objetivo de formular adequadas microemuls?es e nanoc?psulas mucoadesivas. Na primeira parte desta tese foi desenvolvido um m?todo de an?lise e doseamento de ?leo de copa?ba por cromatografia gasosa com detector de massas. Posteriormente, um m?todo de dosagem de paclitaxel no ?leo de copa?ba foi desenvolvido e validado a fim de determinar sua solubilidade e coeficiente de parti??o utilizando cromatografia l?quida de alta efici?ncia. Os principais compostos identificados no ?leo essencial de copa?ba foram ?-bisaboleno (23,6%), ?-cariofileno (21,7%) e ?-bergamoteno (20,5%). Para o ?leo resina de copa?ba foram o ?cido cop?lico (15,6%), ?-bisaboleno (12,3%), ?-cariofileno (7,9%), ?-bergamoteno (7,1%) e ?cido Labd- 8 (20) -eno-?cido 15,18-di?ico (6,7%). O m?todo desenvolvido para a dosagem do ?leo de copa?ba foi linear (superior a r?=0,99) para intervalo de concentra??o entre 40 a 160 ?g/mL. O limite de detec??o foi determinado como sendo 6,38, 4,16 e 0,55 ?g/mL e o limite de quantifica??o foi de 19,36, 12,62 e 1,67 ?g/mL para o ?-cariofileno, ?-humuleno e ?xido de cariofileno, respectivamente. A precis?o e exatid?o foram inferiores a 4,4 e 3,5%, respectivamente. Para a quantifica??o de paclitaxel, o m?todo foi considerado linear (r? = 0,9998) para um intervalo de concentra??o de 50-2000 ng/mL e apresentou res?duos da dispers?o homoced?stico. Os limites de detec??o e de quantifica??o para o paclitaxel foram de 5,54 e 1,85 ng/mL, respectivamente. As determina??es de exatid?o e precis?o foram inferiores ou iguais a 0,82 e 0,65%, respectivamente. A solubilidade de paclitaxel em ?leo resina de copa?ba foi de 0,8 mg.mL-1 e o valor de coeficiente de parti??o foi 3. Posteriormente, microemuls?o de ?leo de copa?ba em ?gua foi desenvolvida em fun??o dos c?lculos dos par?metros de solubilidade entre os componentes do ?leo de copa?ba e os surfactantes. Tal processo levou ? obten??o de microemuls?o est?vel com o ?leo essencial de copa?ba cotendo elevada fra??o volum?trica da fase dispersa (19,6%) e uma baixa concentra??o de surfactante (13,7%). Esta formula??o permitiu a incorpora??o de paclitaxel a uma concentra??o de 0,37 mg/mL, sem provocar perturba??o not?veis no tamanho e potencial zeta das got?culas das microemuls?es. Em seguida, o estudo de mucoades?o das microemuls?es contendo paclitaxel radiomarcado permitiu verificar que cerca de 4% do f?rmaco encontrou-se ligado a mucosa intestinal de ratos. O segundo sistema desenvolvido neste trabalho consistiu de nanoc?psulas mucoadesivas para encapsula??o do ?leo de copa?ba. A formula??o foi baseada na abordagem de planejamento experimental, utilizando tr?s vari?veis independentes (pH, temperatura e concentra??o de quitosana no meio) e par?metros de resposta de tamanho e o potencial zeta das nanoc?psulas. Os sistemas otimizados desenvolvidos apresentaram um di?metro de 473 nm, o potencial zeta de +34 mV e a efici?ncia de encapsula??o do ?leo de copa?ba foi determinada em 75,8%, correspondendo a 55,5 mg de ?- cariofileno / mg de nanoc?psulas. Durante o processo de encapsula??o n?o houve altera??o f?sico-qu?mica dos compostos presentes no ?leo de copa?ba. O paclitaxel foi incorporado sem altera??o do tamanho, morfologia e o potencial zeta das nanoc?psulas. A encapsula??o de paclitaxel foi de 75%, o que corresponde a 23 ?g/mg de pol?mero. O desenvolvimento deste sistema ainda incluiu a marca??o com uma sonda fluorescente e incorpora??o de paclitaxel radioativo. Esta formula??o foi est?vel em meio g?strico durante 120 minutos e depois de seis meses a 4 ?C. Quanto ao estudo mucoades?o, 9% de nanoc?psulas desenvolvidos foram aderidas a mucosa intestinal, o que corresponde a uma raz?o de 3,35 g de nanoc?psulas/m? da mucosa intestinal. Os resultados deste trabalho conduziram ao desenvolvimento de duas formula??es de paclitaxel em nanosistemas originais contendo ?leo natural de copa?ba que est?o prontos para avalia??o da sua capacidade de entregar de f?rmaco anticancer?geno pela via oral.

Made available in DSpace on 2014-12-17T15:01:17Z (GMT). No. of bitstreams: 1 RobertaMP.pdf: 1074511 bytes, checksum: a2a332dc1724fb3abebb3c1cc5d53877 (MD5) Previous issue date: 2008-11-14 / The development of new fuels is an important field of scientific and technological activities, since much of the energy consumed in the world is obtained from oil, coal and natural gas, and these sources are limited and not renewable. Recently it has assessed the employment of microemulsions as an alternative for obtaining fuel isotropic between phases originally not miscible. Among many advantages, emphasizes the application of substances that provide the reduction of levels of emissions compared to fossil fuels. Thus, this work was a study of various microemulsified systems, aiming to check the performance of the winsor regions front of the use of surfactants: RENEX 18 → 150, UNITOL L-60 → L-100 and AMIDA 60, together with structure of esters from soybean and castor bean oils. From the results it were chosen four systems to physico-chemical analyzes: System I RENEX 60, Soil bean oil, methylic ester (EMOS) and water; System II RENEX 60/AMIDA 60, EMOS and water; System III RENEX 70, mamona oil methylic ester (EMOM) and water and System IV RENEX 95, EMOM and water. The tests of physico-chemical characterization and study of temperature increase were done with nine points with different compositions in a way to include the interest area (microemulsion W/O). After this study, was conducted a modeling to predict the viscosity, the property is more varied as function of compositions systems changes. The best results were the systems II and IV with a temperature stability above 60?C. The system I had its physico-chemical characterization very similar to a fossil fuel. The system II was the best one due to its corrosivity be stable. In the modeling the four systems had shown good, with an error that varied between 5 and 18%, showing to be possible the viscosity prediction from the composition of the system. The effects the microemulsion and the engine?s performance with the microemulsion were also avaliated. The tests were performed in a cycle-diesel engine. The potency and consumption were analysed. Results show a slight increase the rendiment fuel compared with the conventional as well as a decrease in specific consumption / O desenvolvimento de novos combust?veis constitui um importante campo de atividade cient?fica e tecnol?gica, uma vez que grande parte da energia consumida no mundo ? obtida do petr?leo, carv?o e do g?s natural, e estas s?o fontes limitadas e n?o renov?veis. Recentemente tem-se avaliado o emprego de microemuls?es como uma alternativa para obten??o de combust?veis isotr?picos entre fases originalmente n?o misc?veis. Dentre muitas vantagens, ressalta-se a aplica??o de subst?ncias que proporcionam a redu??o dos n?veis de emiss?es em compara??o aos combust?veis f?sseis. Desta forma, neste trabalho realizou-se um estudo de v?rios sistemas microemulsionados, visando verificar o comportamento das regi?es de Winsor frente ? utiliza??o dos tensoativos: RENEX 18 ? 150, UNITOL L-60 ? L-100 e AMIDA 60 em conjunto com a estrutura dos ?steres do ?leo de soja e de mamona. A partir dos resultados foram escolhidos quatro sistemas para an?lises fisico-qu?micas, sendo eles: Sistema I RENEX 60, ?ster Met?lico de ?leo de Soja (EMOS) e ?gua, Sistema II RENEX 60/AMIDA 60, EMOS e ?gua, Sistema III RENEX 70, ?ster Met?lico de ?leo de Mamona (EMOM) e ?gua e Sistema IV RENEX 95, EMOM e ?gua. Os ensaios de caracteriza??o f?sicoqu?mica e do estudo do aumento da temperatura foram realizados com nove pontos de composi??es diferentes de forma a melhor abranger a regi?o de interesse (microemuls?o A/O). Ap?s esse estudo, foi realizada uma modelagem para prever a viscosidade, a propriedade que mais variou em fun??o da mudan?a da composi??o dos sistemas. Os melhores resultados foram obtidos para os sistemas II e IV com estabilidade em temperaturas acima de 60?C. O sistema I apresentou propriedades f?sico-quimicas muito parecidas com um combust?vel f?ssil. O sistema II foi o melhor sistema obtido devido sua corrosividade ter se mantido est?vel, comparado ao diesel f?ssil. Na modelagem os quatro sistemas se mostraram bons com um erro que variou entre 5 e 18%, mostrando ser poss?vel a predi??o da viscosidade a partir da composi??o do sistema. Foram realizados alguns testes preliminares em um motor ciclo diesel, sendo analisado o consumo de combust?vel e a pot?ncia. Os resultados mostraram um ligeiro aumento no rendimento motor com o combust?vel microemulsionado em rela??o ao diesel convencional assim como uma diminui??o no consumo espec?fico

Made available in DSpace on 2014-12-17T15:01:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DiegoAAG_partesautorizadas.pdf: 1805054 bytes, checksum: 0bbdfaaf4272f15a091664e96c012ed7 (MD5) Previous issue date: 2009-03-06 / This work presents studies related to the use of microemulsions in the solubilization of heavy crude oil fractions responsible by the formation of deposits. The first stage of the work was addressed to the construction of phases diagrams, with the intention of determining the area within which the microemulsion is formed. The following systems were studied: UNITOL L 90 n-Butanol - Water - Kerosene (system 1); UNITOL L 90 - n-Butanol - Water - Xylene (system 2); UNITOL L 90 n-Butanol - Water - Kerosene/Xylene 10% (system 3); UNITOL L 90 - Sec-Butanol - Water - Xylene (system 4). In parallel experiments of physical adsorption were carried out by the static method, with the intention of simulating natural conditions of reservoirs. Crude oil of the Fazenda Bel?m field (Rio Grande do Norte), was used as solute, xylene as solvent and the Assu sandstone (Rio Grande do Norte, Brazil) and Botucatu sandstone (Paran?, Brazil) as rock reservoirs. The curves of adsorption presented the S format type, in agreement with the classification proposed by Giles, Smith and Huitson (1974). The solubilization process was accomplished in the batch method, by varying the time of agitation, the microemulsions and the solid/solution ratio. The experiments showed that the microemulsions presented high efficiency in the solubilization of the crude oil adsorbed on the sandstones. System 2 presented an efficiency of 99% for the Assu sandstone and 97% for the Botucatu sandstone / No presente trabalho foi avaliado o desempenho das microemuls?es na solubiliza??o de fra??es pesadas do petr?leo, respons?veis pela forma??o de dep?sitos. A primeira fase do trabalho foi direcionada ? constru??o dos diagramas de fases, com o intuito de determinar a regi?o na qual a microemuls?o ? formada. Os seguintes sistemas foram estudados: UNITOL L 90 n-Butanol ?gua Querosene (sistema 1); Unitol L 90 n-Butanol ?gua Xileno (sistema 2); Unitol L 90 n-Butanol ?gua Querosene/Xileno 10% (sistema 3); Unitol L 90 Sec-Butanol ?gua Xileno (sistema 4). Em paralelo foram conduzidos experimentos de adsor??o f?sica pelo m?todo est?tico, com o intuito de simular condi??es naturais de reservat?rio. Utilizou-se ?leo bruto do campo de Fazenda Bel?m, (Petrobras - Rio Grande do Norte), xileno como solvente, arenito Assu (Rio Grande do Norte, Brasil) e arenito Botucatu (Paran?, Brasil) como rochas reservat?rio. As curvas de adsor??o foram enquadradas no formato S , de acordo com a classifica??o proposta por Giles, Smith & Huitson (1974). O processo de solubiliza??o foi realizado em regime de batelada, variando o tempo de agita??o, as microemuls?es e a raz?o arenito/microemuls?o. Ensaios mostraram que os sistemas apresentaram alta efici?ncia na solubiliza??o do ?leo bruto adsorvido sobre os arenitos. O sistema 2 apresentou uma efici?ncia de 99% para o arenito Assu e 97% para o arenito Botucatu

Made available in DSpace on 2014-12-17T15:01:21Z (GMT). No. of bitstreams: 1 FernandoFGF.pdf: 1543921 bytes, checksum: 28fee7b00926ff19375c7b0098bc6b3d (MD5) Previous issue date: 2009-12-30 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Cient?fico e Tecnol?gico / With the increase of asphalt milling services was also a significant increase in recycling services pavements. The techniques used today are basically physical processes in which the milled material is incorporated into new asphalt mixtures or executed on site, with the addition of virgin asphalt and rejuvenating agent. In this paper seeks to analyze the efficiency of extraction of CAP (Petroleum Asphalt Cement) mixtures from asphalt milling, using commercial solvents and microemulsions. The solvents were evaluated for their ability to solubilize asphalt using an extractor reflux-type apparatus. Pseudoternary diagrams were developed for the preparation of microemulsion O/W surfactant using a low-cost coconut oil saponified (OCS). Microemulsions were used to extract the CAP of asphalt through physicochemical process cold. Analysis was performed concentration of CAP in solution by spectroscopy. The data provided in the analysis of concentration by the absorbance of the solution as the basis for calculating the percentage of extraction and the mass flow of the CAP in the solution. The results showed that microemulsions prepared with low concentration of kerosene and butanol/OCS binary has high extraction power of CAP and its efficiency was higher than pure kerosene, reaching 95% rate of extraction / Com o aumento dos servi?os de fresagem asf?ltica houve tamb?m um incremento significativo nos servi?os de reciclagem de pavimentos asf?lticos. As t?cnicas hoje empregadas s?o basicamente processos f?sicos nas quais o material fresado ? incorporado a novas misturas asf?lticas ou executado in loco , com a incorpora??o de asfalto virgem e agente rejuvenecedor. Nesse trabalho prop?e-se analisar a efici?ncia na extra??o do CAP (Cimento Asf?ltico de Petr?leo) de misturas proveniente de fresagem asf?ltica, utilizando solventes comerciais e microemuls?es. Os solventes foram avaliados quanto a sua capacidade de solubilizar asfalto utilizando um extrator por refluxo do tipo Soxhlet. Foram desenvolvidos diagramas pseudotern?rios para elabora??o de microemuls?o O/A utilizando tensoativo de baixo custo como o ?leo de coco saponificado (OCS). As microemuls?es foram utilizadas para extrair o CAP da mistura betuminosa atrav?s de processo f?sico-qu?mico a frio. Foi realizada an?lise de concentra??o de CAP na solu??o atrav?s de espectroscopia. Os dados fornecidos na an?lise da concentra??o atrav?s da absorb?ncia da solu??o serviram de base para o c?lculo do percentual de extra??o e do fluxo m?ssico do CAP na solu??o. Os resultados mostraram que microemuls?es elaboradas com baixa concentra??o de querosene e do bin?rio butanol/OCS tem grande poder de extra??o de CAP, sua efici?ncia foi maior do que o querosene puro, alcan?ando taxa de 95% de extra??o

Made available in DSpace on 2014-12-17T15:01:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1 AnaPJS_DISSERT.pdf: 3475683 bytes, checksum: 0a1aca9ea1cc67fdf9f54a968369acd0 (MD5) Previous issue date: 2012-02-08 / The large investment in exploration activities offshore Brazil has generated new findings, generally in carbonate reservoirs, with different wettability conditions usually considered in the sandstone, strongly water-wet. In general, the carbonates reservoirs tend to be oil-wet, it difficult to mobilize of oil these reservoirs. These oils can be mobilized by different methods, or it may reverse the wettability of the surface of the reservoir and facilitate the flow of oil, improving production rates. Thus, the objective of this work was to study the influence of inversion on the wettability of the rock in the production and recovery of petroleum from carbonate reservoirs, using microemulsions. Three systems were chosen with different classes of surfactants: a cationic (C16TAB), an anionic (SDS) and nonionic (Unitol L90). Studies of the influence of salinity on the formation of the microemulsion as well as the characterization of fluids using density and viscosity measurements were also performed. To verify the potential of microemulsion systems in changing the wettability state of the chalk oil-wet to water-wet, contact angle measurements were performed using chalk of neutral-wet as surface material. Overall, with respect to the ionic character of the surfactants tested, the cationic surfactant (C16TAB) had a greater potential for reversal in wettability able to transform the rock wettability neutral to strongly water-wet, when compared with the anionic surfactant (SDS) and nonionic (Unitol L90), which showed similar behavior, improving the wettability of the rock to water. The microemulsions of all surfactants studied were effective in oil recovery, resulting in 76.92% for the system with C16TAB, 67.42% for the SDS and 66.30% for Unitol L90 of residual oil / O grande investimento em atividades explorat?rias no mar brasileiro tem gerado novas descobertas, geralmente em reservat?rios carbon?ticos, com condi??es de molhabilidade diferentes das usualmente consideradas em reservat?rios aren?ticos, fortemente molh?veis ? ?gua. De uma maneira geral, os reservat?rios carbon?ticos tendem a ser molh?veis ao ?leo, dificultando a mobiliza??o do ?leo no reservat?rio. Esses ?leos podem ser mobilizados por diferentes m?todos, ou ainda, pode-se inverter a molhabilidade da superf?cie do reservat?rio e facilitar o escoamento do ?leo, melhorando os ?ndices de produ??o. Desta forma, o objetivo deste trabalho foi estudar a influ?ncia da invers?o na molhabilidade da rocha na produ??o e recupera??o de petr?leo de reservat?rios carbon?ticos, utilizando sistemas microemulsionados. Foram escolhidos tr?s tensoativos de classes diferentes: um cati?nico (C16TAB), um ani?nico (SDS) e um n?o-i?nico (Unitol L90). Estudos da influ?ncia da salinidade na forma??o da microemuls?o, bem como a caracteriza??o dos fluidos atrav?s de medidas de densidade e viscosidade, tamb?m foram realizados. Para verificar o potencial dos sistemas microemulsionados em alterar a molhabilidade da rocha carbon?ticas de molh?vel ao ?leo para molh?vel a ?gua, medidas de ?ngulo de contato foram realizadas utilizando calc?rio de molhabilidade neutra como material de superf?cie. Pode-se observar, com rela??o ao car?ter i?nico dos tensoativos testados, que o tensoativo cati?nico (C16TAB) apresentou um potencial maior de invers?o na molhabilidade conseguindo transformar a rocha de molhabilidade neutra para fortemente molh?vel ? ?gua, quando comparado aos demais tensoativos, ani?nico (SDS) e n?o-i?nico (Unitol L90), que apresentaram comportamento semelhante entre eles, melhorando tamb?m a molhabilidade da rocha ? ?gua, mas em menor intensidade. As microemuls?es de todos os tensoativos estudados mostraram-se efetivas na recupera??o de petr?leo, obtendo-se 76,92% para o sistema com C16TAB, 67,42% para o SDS e 66,30% para o Unitol L90 de recupera??o do ?leo residual in place

Made available in DSpace on 2014-12-17T15:01:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 AnaCMS.pdf: 1022234 bytes, checksum: 6525fbcf6f201d09af59285b78bcba6b (MD5) Previous issue date: 2006-12-18 / Naphthenic lubricating oils are used in transformers with the purpose of promoting electrical insulation and dissipating heat. The working temperature range of these oils typically lies between 60?C and 90?C and their useful life is 40 years in average. In that temperature range, the oils are decomposed during operation, whereby a small fraction of polar compounds are formed. The presence of these compounds may induce failure and loss of physical, chemical and electrical properties of the oil, thus impairing the transformer operation. By removing these contaminants, one allows the oxidized insulating oil to be reused without damaging the equipment. In view of this, an investigation on the use of surfactants and microemulsions as extracting agents, and modified diatomite as adsorbent, has been proprosed in this work aiming to remove polar substances detected in oxidized transformer oils. The extraction was carried out by a simple-contact technique at room temperature. The system under examination was stirred for about 10 minutes, after which it was allowed to settle at 25?C until complete phase separation. In another experimental approach, adsorption equilibrium data were obtained by using a batch system operating at temperatures of 60, 80 and 100?C. Analytical techniques involving determination of the Total Acidity Number (TAN) and infrared spectrophotometry have been employed when monitoring the decomposition and recovery processes of the oils. The acquired results indicated that the microemulsion extraction system comprising Triton? X114 as surfactant proved to be more effective in removing polar compounds, with a decrease in TAN index from 0.19 to 0.01 mg KOH/g, which is consistent with the limits established for new transformer oils (maximal TAN = 0.03 mg KOH/g). In the adsorption studies, the best adsorption capacity values were as high as 0.1606 meq.g/g during conventional adsoprtion procedures using natural bauxite, and as high as 0.016 meq.g/g for the system diatomite/Tensiofix? 8426. Comparatively in this case, a negative effect could be observed on the adsorption phenomenon due to microemulsion impregnation on the surface of the diatomite / ?leos lubrificantes naft?nicos s?o usados em transformadores tem com a finalidade de promover um isolamento el?trico e agir como fonte dissipadora de calor. A temperatura de trabalho destes ?leos est? entre 60 a 90?C e sua vida ?til ? de em m?dia 40 anos. Nesta temperatura, durante o servi?o, ocorre a degrada??o do ?leo, onde uma pequena fra??o de compostos polares ? formada. A presen?a desta fra??o pode provocar falhas e a perda das propriedades f?sicas, qu?micas e el?tricas do ?leo, impossibilitando o uso do transformador. A remo??o destes compostos permite que o ?leo isolante oxidado possa ser novamente utilizado, sem causar preju?zo ao equipamento. Nestes contexto, este trabalho prop?e-se a investigar a utiliza??o de tensoativos e microemuls?es, como extratantes, e a diatomita modificada, como adsorvente, na remo??o dos compostos polares existentes nos ?leos oxidados de transformador. A extra??o foi realizada pelo m?todo de contato simples ? temperatura ambiente. O sistema em estudo foi agitado por cerca de 10 minutos, em seguida mantido em repouso ? 25?C at? completa separa??o das fases. Por outro lado, os dados de equil?brio de adsor??o foram obtidos utilizando um sistema em batelada para as temperaturas de 60, 80 e 100oC. As t?cnicas anal?ticas de IAT (?ndice de Acidez Total) e espectrofotometria no infravermelho foram utilizadas no acompanhamento dos processos de degrada??o e recupera??o dos ?leos degradados. Os resultados obtidos indicam que o sistema de extra??o por microemuls?o utilizando triton X114 mostrou-se ser o m?todo mais eficiente na remo??o dos compostos polares, com redu??o no ?ndice de acidez total (IAT) de 0,19 para 0,01 mg KOH/g. Este valor se encontra dentro dos limites especificados para um ?leo de transformador novo (IAT m?ximo = 0,03 mg KOH/g). Nos estudos de adsor??o, os maiores valores de capacidade de adsor??o foram de 0,1606 meq.g/g na adsor??o convencional usando bauxita natural e de 0,016 meq.g/g para o sistema diatomita/tensiofix 8426. Comparativamente, neste caso, observou-se um forte efeito negativo apresentado sobre o fen?meno adsortivo devido ao processo de impregna??o com microemuls?o

Made available in DSpace on 2014-12-17T15:01:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 GeraldineASN.pdf: 1064448 bytes, checksum: e84e59e89db44381c1e32c94012cfe01 (MD5) Previous issue date: 2007-10-11 / During natural gas processing, water removal is considered as a fundamental step in that combination of hydrocarbons and water favors the formation of hydrates. The gas produced in the Potiguar Basin (Brazil) presents high water content (approximately 15000 ppm) and its dehydration is achieved via absorption and adsorption operations. This process is carried out at the Gas Treatment Unit (GTU) in Guamar? (GMR), in the State of Rio Grande do Norte. However, it is a costly process, which does not provide satisfactory results when water contents as low as 0.5 ppm are required as the exit of the GTU. In view of this, microemulsions research is regarded as an alternative to natural gas dehydration activities. Microemulsions can be used as desiccant fluids because of their unique proprieties, namely solubilization enhancement, reduction in interfacial tensions and large interfacial area between continuous and dispersed phases. These are actually important parameters to ensure the efficiency of an absorption column. In this work, the formulation of the desiccant fluid was determined via phases diagram construction, employing there nonionic surfactants (RDG 60, UNTL L60 and AMD 60) and a nonpolar fluid provided by Petrobras GMR (Brazil) typically comprising low-molecular weight liquid hydrocarbons ( a solvent commonly know as aguarr?s ). From the array of phases diagrams built, four representative formulations have been selected for providing better results: 30% RDG 60-70% aguarr?s; 15% RDG 60-15% AMD 60-70% aguarr?s, 30% UNTL L60-70% aguarr?s, 15% UNTL L60-15% AMD 60-70% aguarr?s. Since commercial natural gas is already processed, and therefore dehydrated, it was necessary to moister some sample prior to all assays. It was then allowed to cool down to 13?C and interacted with wet 8-12 mesh 4A molecular sieve, thus enabling the generation of gas samples with water content (approximately 15000 ppm). The determination of the equilibrium curves was performed based on the dynamic method, which stagnated liquid phase and gas phase at a flow rate of 200 mL min-1. The hydrodynamic study was done with the aim of established the pressure drop and dynamic liquid hold-up. This investigation allowed are to set the working flow rates at 840 mL min-1 for the gas phase and 600 mLmin-1 for the liquid phase. The mass transfer study indicated that the system formed by UNTL L60- turpentine-natural gas the highest value of NUT / No processamento do g?s natural, a remo??o da ?gua representa uma etapa fundamental, pois a combina??o de hidrocarboneto e ?gua propicia a forma??o de hidratos. O g?s produzido na Bacia Potiguar apresenta altos teores de ?gua (aproximadamente de 15000 ppmv) e para sua desidrata??o s?o utilizados processos de absor??o e adsor??o. Estes processos s?o utilizados na Unidade de Tratamento de G?s (UTG) em Guamar? (GMR), RN. S?o considerados onerosos e n?o oferecem bons resultados quando se deseja obter um teor m?ximo de 0,5 ppm de ?gua na jusante da UTG. Dentro deste contexto, a pesquisa na ?rea das microemuls?es surge como alternativa para que sua utiliza??o como l?quido dessecante em um processo de absor??o desidrate o g?s natural. As microemuls?es foram escolhidas por possu?rem alta capacidade de solubiliza??o, redu??o da tens?o interfacial e grande ?rea interfacial entre as fases cont?nua e dispersa, par?metros importantes para garantir a efici?ncia de uma coluna de absor??o. Para a formula??o do l?quido dessecante foram constru?dos diagramas de fases com tr?s tensoativos n?o-i?nicos (RDG 60, UNTL L60 e AMD 60), e aguarr?s (Petrobras-GMR). Diante dos diagramas constru?dos foram utilizados quatro formula??es sendo elas: 30% RDG 60-70% aguarr?s; 15%RDG 60-15%AMD 60-70% aguarr?s; 30% UNTL L60-70% aguarr?s; 15%UNTL L60-15%AMD 60-70% aguarr?s. Como o g?s natural comercializado ? processado, foi necess?rio umidific?-lo, e para isto ele foi submetido a resfriamento (13?C), utilizando peneira molecular 4A de 8 a 12 mesh ?mida, e assim obter elevada concentra??o de ?gua (aproximadamente 15000 ppm). A determina??o das curvas de equil?brio foi realizada com base no m?todo din?mico, estando a fase l?quida estagnada e fase gasosa com vaz?o de 200mL/min. O estudo hidrodin?mico foi realizado para determinar a queda de press?o e determina??o do hold-up l?quido din?mico, que determinou que as vaz?es de trabalho deveriam ser 840 mL/min para a fase gasosa e 600 mL/min para a fase l?quida. O estudo da transfer?ncia de massa indicou que o sistema formado por UNTL L60-Aguarr?s-G?s Natural apresentou o maior valor de NUT. Com base nos valores calculados para o AUT dos sistemas, foi poss?vel observar que todos precisam da maior altura de coluna. Com rela??o ao coeficiente global de transfer?ncia de massa, todos os sistemas apresentaram valores pr?ximos, com exce??o do sistema UNTL L60-Aguarr?s-G?s Natural que, dentre os sistemas, ? o que necessita de uma altura maior na coluna. Dentre as quatro formula??es, os sistemas com a presen?a de AMD 60 apresentaram os maiores valores de coeficiente global de transfer?ncia e efici?ncia, o que mais uma vez comprova a maior solubiliza??o da ?gua em presen?a da mistura de tensoativos

Made available in DSpace on 2014-12-17T15:01:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TulioYFV_D.pdf: 3087566 bytes, checksum: 98d82de1a3cf355e814daf66c053ad55 (MD5) Previous issue date: 2009-07-10 / The high concentration of residual oil is one of the greatest problems found in petroleum mature fields. In these reservoirs, different enhanced oil recovery methods (EOR) can be used, highlighting the microemulsion injection. The microemulsion has showed to be efficient in petroleum recovery due to its ability to promote an efficient displacement of the petroleum, acting directly in the residual oil. In this way, this research has as objective the study of microemulsion systems obtained using a commercial surfactant (TP), determining microemulsion thermal stabilities and selecting points inside the pseudoternary phases diagram, evaluating its efficiencies and choosing the best system, that has the following composition: TP as surfactant (S), isopropyl alcohol as co-surfactant (C), kerosene as oil phase, water as aqueous phase, C/S ratio = 1, and 5% sodium p-toluenesulfonate as hydrotope; being observed the following parameters for the selection of the best pseudoternary phases diagram: C/S ratio, co-surfactant nature and addition of hydrotope to the system. The efficiency in petroleum recovery was obtained using two sandstone formation systems: Assu and Botucatu. The study of thermal stabilities showed that as the concentration of active matter in the system increased, the thermal stability also increased. The best thermal stability was obtained using point F (79.56 0C). The system that presented the best recovery percentile between the three selected (3) was composed by: 70% C/S, 2% kerosene and 28% water, with 94% of total recovery efficiency and 60% with microemulsion injection, using the Botucatu formation, that in a general way presented greater efficiencies as compared with the Assu one (81.3% of total recovery efficiency and 38.3% with microemulsion injection) / Um dos grandes problemas encontrados nos campos maduros ? a alta satura??o de ?leo residual. Nesses campos, a inje??o de microemuls?o pode ser utilizada na recupera??o de petr?leo, pois esta tem se mostrado eficiente na recupera??o de petr?leo devido ? obten??o de um deslocamento eficiente do petr?leo, atuando diretamente no ?leo residual. Esse trabalho tem como objetivo estudar sistemas microemulsionados para a recupera??o de petr?leo, determinando suas estabilidades t?rmicas e avaliando suas efici?ncias de recupera??o. Os sistemas microemulsionados selecionados foram obtidos escolhendo-se pontos no diagrama de fases, com a seguinte composi??o: co-tensoativo, ?lcool iso-prop?lico (raz?o C/T=1), querosene, tensoativo (TP) e 5% de ptoluenosulfonato de s?dio (hidr?tropo). Para a escolha desse diagrama de fases foram avaliadas: a raz?o C/T, o co-tensoativo e a adi??o de hidr?tropo ao sistema. As forma??es estudadas na recupera??o de petr?leo foram: a Assu e a Botucatu. O estudo das estabilidades t?rmicas do sistema apontou que ? medida que se aumentou a concentra??o de mat?ria ativa, aumentava-se a estabilidade t?rmica do mesmo. A maior estabilidade t?rmica foi obtida no ponto F (79,56 0C). Dos pontos selecionados (3) o sistema que apresentou o maior percentual de recupera??o foi obtido com o sistema constitu?do de 70% C/T, 2% de querosene e 28% de ?gua, levando a 94 % de efici?ncia total e 60% de inje??o de microemuls?o, utilizando-se a forma??o Botucatu, que no geral apresentou efici?ncias maiores do que a forma??o Assu (81,3 % de efici?ncia total e 38,3% com microemuls?o)

Made available in DSpace on 2014-12-17T15:01:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 MarcianoHLN.pdf: 1368494 bytes, checksum: bb70e8ef85120a42eab9a63074c5ba8a (MD5) Previous issue date: 2005-11-25 / Gallium is an important material used in the electronic industry whose demand in the world market is increasing in view of its potential applications. A selective technique is required to allow for the production of the metal, separated from aluminium. Due to the fact that microemulsions constitute an attractive alternative to metal extraction procedures, microemulsified systems have been employed as gallium-selective extraction agents. Two surfactants have been synthesized: sodium 12-N,N-diethylamino-9,10-dihydroxyestearate (AMINE) and saponified coconut oil (SCO), both produced from raw materials readily available in Northeastern Brazil. Also, the commercial extraction agent KELEX-100, conventionally used with the same purpose, has been used in this work for comparison. The optimization of the extraction process with microemulsions was carried out by investigating the influence of some parameters, namely the type of cosurfactant, the cosurfactant/surfactant (C/S) ratio, the pH and concentration of metals in the aqueous phase. Pseudoternary diagrams, which are representative of the microemulsified systems under study, have been constructed in order to establish the boundaries of the regions where the several Winsor systems are formed. An experimental planning methodology (Scheff? Net) has been used to optimize the extraction. The extraction percentage values were as high as 100% for gallium and 99.99% for aluminium for the system with KELEX-100; 96.6% for gallium and 98.8% for aluminium for the system containing AMINE; and 88% for gallium and 85% for aluminium for the system with SCO. The microemulsified system chosen for presenting the best results in gallium extraction was composed by SCO/isoamyl alcohol/kerosene/Bayer licquor with a C/S ratio of 28 and pH of the original aqueous phase of 6.0. The selectivity that has not been observed in the extraction stage was accomplished in the reextraction process using HCl. For the KELEX-100 system, gallium was reextracted at 100% with 6M HCl and aluminium was reextracted at 100% with 0.8M HCl. For the AMINE system, the reextraction percentages were also 100% for both metals, using 6M HCl for gallium and 0.5M HCl for aluminium. On the other hand, the reextraction percentages for the system with SCO were as high as 84% for gallium and 92% for aluminium, with HCl in the same concentrations as those used in the AMINE system. Finally, an optimized system was applied in the gallium extraction process employing a reciprocating perforated-plates extractor. As a result, the metal content was extracted at a recovery rate of 95% for gallium and 97% for aluminium / O g?lio ? um importante material utilizado na ind?stria eletr?nica, cuja demanda no mercado mundial est? crescendo em raz?o de suas aplica??es. A obten??o do metal necessita de um m?todo seletivo para separ?-lo do alum?nio. Sendo as microemuls?es uma alternativa atrativa para a extra??o de metais, decidiu-se utilizar sistemas microemulsionados como extratantes seletivos ao g?lio. Dois tensoativos foram sintetizados; o 12-N,Ndietil-amino-9,10-dihidroxiestearato de s?dio (AMINADO) e o ?leo de coco saponificado (OCS), obtidos de mat?rias-prima dispon?veis na regi?o Nordeste do Brasil. O extratante comercial KELEX-100, convencionalmente utilizado com essa mesma finalidade, foi usado neste trabalho para compara??o. A otimiza??o do processo de extra??o por microemuls?es foi realizada atrav?s do estudo da influ?ncia de par?metros, tais como: tipo de cotensoativo, raz?o C/T, pH e concentra??o de metais na fase aquosa. Os diagramas pseudotern?rios, representativos dos sistemas microemulsionados em estudo, foram estabelecidos no sentido de delimitar as regi?es de exist?ncia dos sistemas de Winsor. Uma metodologia de planejamento experimental (Rede Scheff?) foi usada para otimizar a extra??o. O percentual de extra??o atingiu valores de at? 100 % para o g?lio e 99,99% para o alum?nio para o sistema com o KELEX-100; 96,6 % para o g?lio e 98,8 % para o alum?nio no sistema contendo AMINADO; 88 % para o g?lio e 85 % para o alum?nio no sistema com OCS. O sistema microemulsionado selecionado por apresentar os melhores resultados na extra??o do g?lio foi composto de: OCS/?lcool isoam?lico/querosene/licor de Bayer a uma raz?o C/T igual a 28 e pH da fase aquosa igual a 6. A seletividade que faltou ? extra??o foi atingida na etapa de reextra??o utilizando-se solu??es de HCl. Para o sistema com o KELEX-100, reextraiu-se g?lio a 100% com HCl 6M e alum?nio a 100% com HCl 0,8M. No caso do sistema com AMINADO, os percentuais de reextra??o de ambos os metais tamb?m foram de 100%, usando-se HCl 6M para g?lio e HCl 0,5 M para o alum?nio. Por outro lado, para o sistema com OCS, os percentuais de reextra??o foram tais que 84% do g?lio e 92% do alum?nio foram recuperados com HCl nas mesmas concentra??es empregadas no caso do AMINADO. Um sistema otimizado foi, finalmente, aplicado na extra??o do g?lio em um extrator de pratos perfurados rec?procos (EPPR) e permitiu a extra??o deste metal com uma taxa de recupera??o de g?lio a 95% e alum?nio a 97%

Made available in DSpace on 2014-12-17T15:01:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 KahildeteRFD_TESE.pdf: 2018469 bytes, checksum: 2bf4c3c4dd7f5e60e73413d8e6ce2dd5 (MD5) Previous issue date: 2014-03-12 / The diesel combustion form sulfur oxides that can be discharged into the atmosphere as particulates and primary pollutants, SO2and SO3, causing great damage to the environment and to human health. These products can be transformed into acids in the combustion chamber, causing damage to the engines. The worldwide concern with a clean and healthy environment has led to more restrictive laws and regulations regulating the emission levels of pollutants in the air, establishing sulfur levels increasingly low on fuels. The conventional methods for sulfur removal from diesel are expensive and do not produce a zero-level sulfur fuel. This work aims to develop new methods of removing sulfur from commercial diesel using surfactants and microemulsion systems. Its main purpose is to create new technologies and add economic viability to the process. First, a preliminary study using as extracting agent a Winsor I microemulsion system with dodecyl ammonium chloride (DDACl) and nonyl phenol ethoxylated (RNX95) as surfactant was performed to choose the surfactant. The RNX95 was chosen to be used as surfactant in microemulsioned systems for adsorbent surface modification and as an extracting agent in liquid-liquid extraction. Vermiculite was evaluated as adsorbent. The microemulsion systems applied for vermiculite surface modification were composed by RNX95 (surfactant), n-butanol (cosurfactant), n-hexane (oil phase), and different aqueous phases, including: distilled water (aqueous phase),20ppm CaCl2solution, and 1500ppm CaCl2solution. Batch and column adsorption tests were carried out to estimate the ability of vermiculite to adsorb sulfur from diesel. It was used in the experiments a commercial diesel fuel with 1,233ppm initial sulfur concentration. The batch experiments were performed according to a factorial design (23). Two experimental sets were accomplished: the first one applying 1:2 vermiculite to diesel ratio and the second one using 1:5 vermiculite to diesel ratio. It was evaluated the effects of temperature (25?C and 60?C), concentration of CaCl2in the aqueous phase (20ppm and 1500ppm), and vermiculite granule size (65 and 100 mesh). The experimental response was the ability of vermiculite to adsorb sulfur. The best results for both 1:5 and 1:2 ratios were obtained using 60?C, 1500ppm CaCl2solution, and 65 mesh. The best adsorption capacities for 1:5 ratio and for 1:2 ratio were 4.24 mg sulfur/g adsorbent and 2.87 mg sulfur/g adsorbent, respectively. It was verified that the most significant factor was the concentration of the CaCl2 solution. Liquid-liquid extraction experiments were performed in two and six steps using the same surfactant to diesel ratio. It was obtained 46.8% sulfur removal in two-step experiment and 73.15% in six-step one. An alternative study, for comparison purposes, was made using bentonite and diatomite asadsorbents. The batch experiments were done using microemulsion systems with the same aqueous phases evaluated in vermiculite study and also 20ppm and 1500 ppm BaCl2 solutions. For bentonite, the best adsorption capacity was 7.53mg sulfur/g adsorbent with distilled water as aqueous phase of the microemulsion system and for diatomite the best result was 17.04 mg sulfur/g adsorbent using a 20ppm CaCl2solution. The accomplishment of this study allowed us to conclude that, among the alternatives tested, the adsorption process using adsorbents modified by microemulsion systems was considered the best process for sulfur removal from diesel fuel. The optimization and scale upof the process constitutes a viable alternative to achieve the needs of the market / Os ?xidos de enxofre formados pela combust?o do ?leo diesel podem ser descarregados para a atmosfera sob a forma de particulados e poluentes prim?rios como SO2 e SO 3, acarretando grandes preju?zos ao meio ambiente e ? sa?de humana e, ainda, podem se transformar em ?cidos na c?mara de combust?o, causando danos aos motores. A preocupa??o mundial com o meio ambiente saud?vel e despolu?do tem levado ? institui??o de normas e leis no sentido de reduzir os n?veis de emiss?o de poluentes no ar, estabelecendo teores de enxofre cada vez mais baixos nos combust?veis, de modo a seter produtos menos agressivos ao meio ambiente e ? sa?de p?blica. Os m?todos convencionais de remo??o de enxofre do diesel t?m custo elevado, al?m de n?o serem capazes de produzir combust?veis com n?vel zero de enxofre. Assim, este trabalho tem como objetivo desenvolver novos m?todos de remo??o de enxofre do diesel utilizando tensoativos e sistemas microemulsionados, procurando associar novas tecnologias e viabilidade econ?mica aos processos. Para escolha do tensoativo, foi feito um estudo de extra??o na regi?o de Winsor I, com cloreto de dodecilam?nio (DDACl) e nonil fenol etoxilado (RNX 95). A partir dos resultados foi escolhido o RNX 95, como constituinte dos sistemas microemulsionados utilizados na modifica??o dos adsorventes, para os processos de adsor??o e, como extratante, para extra??o l?quido-l?quido. Utilizou-se como adsorvente a vermiculita tratada com uma microemuls?o constitu?da por RNX 95 (tensoativo), n-butanol (cotensoativo), hexano (fase oleosa) e ?gua destilada, solu??o salina de CaCl220 ppm, solu??o salina de CaCl2 1500 ppm (fase aquosa), nos processos de adsor??o, em banho finito e em coluna, cuja fase fluida foi o ?leo diesel comercial (1233 ppm de enxofre). Na etapa de adsor??o em banho finito aplicaram-se duas abordagens estat?sticas pelo m?todo do planejamento fatorial completo (23), com tr?s vari?veis (temperatura, concentra??o da solu??o salina de CaCl2 e granulometria da vermiculita) em dois n?veis experimentais (superior e inferior), variando a raz?o vermiculita:diesel, sendo um planejamento fatorial para a raz?o igual a 1:2 e outro para raz?o igual a 1:5. A resposta experimental foi a capacidade da vermiculita em adsorver o enxofre. Os melhores resultados, tanto para a raz?overmiculita/diesel de 1:5 como para a raz?o 1:2, foram obtidos a uma temperatura de 60?C, concentra??o de CaCl 2 1500 ppm e granulometria da vermiculita 65 mesh, obtendo-se capacidades de adsor??o de 4,24 mg/g para a raz?o 1:5 e 2,87 mg/g, para a raz?o 1:2, indicando que a vari?vel mais significativa, em ambas as raz?es, foi a concentra??o da solu??o salina de CaCl2. Na extra??o l?quido-l?quido, realizada em duas e em seis etapas, utilizou-se a mesma propor??o de tensoativoe diesel e obtiveram-se percentuais de extra??o de 46,8% e 73,15%, respectivamente. Foi realizado tamb?m um estudo alternativo de modifica??o de outros adsorventes para fins de compara??o. Os ensaios foram feitos em banho finito com bentonita e diatomita, modificadas com microemuls?o. Os agentes modificadores foram os j? estudados neste trabalho acrescidos de solu??es salinas de BaCl220 ppm e 1500 ppm, como fases aquosas dos sistemas microemulsionados. Para a bentonita a melhor capacidade de adsor??o foi de 7,53 mg/g utilizando o sistema microemulsionado com ?gua destilada na fase aquosa e para a diatomita o melhor resultado ocorreu com a microemuls?o contendo solu??o salina de CaCl2 20ppm, obtendo-se uma capacidade de adsor??o de 17,04 mg/g. A realiza??o deste estudo permite concluir que, dentre as alternativas testadas, a adsor??o utilizando adsorventes impregnados por microemuls?es foi considerado o melhor processo de remo??o do enxofre do diesel e que a sua otimiza??o e scale upconstitui-se em uma alternativa vi?vel e de custo compat?vel comas necessidades do mercado