Advances in flexible and functional metal–organic frameworks (MOFs), also called soft porous crystals, are reviewed by covering the literature of the five years period 2009–2013 with reference to the early pertinent work since the late 1990s. Flexible MOFs combine the crystalline order of the underlying coordination network with cooperative structural transformability. These materials can respond to physical and chemical stimuli of various kinds in a tunable fashion by molecular design, which does not exist for other known solid-state materials. Among the fascinating properties are so-called breathing and swelling phenomena as a function of host–guest interactions. Phase transitions are triggered by guest adsorption/desorption, photochemical, thermal, and mechanical stimuli. Other important flexible properties of MOFs, such as linker rotation and sub-net sliding, which are not necessarily accompanied by crystallographic phase transitions, are briefly mentioned as well. Emphasis is given on reviewing the recent progress in application of in situ characterization techniques and the results of theoretical approaches to characterize and understand the breathing mechanisms and phase transitions. The flexible MOF systems, which are discussed, are categorized by the type of metal-nodes involved and how their coordination chemistry with the linker molecules controls the framework dynamics. Aspects of tailoring the flexible and responsive properties by the mixed component solid-solution concept are included, and as well examples of possible applications of flexible metal–organic frameworks for separation, catalysis, sensing, and biomedicine.

Two of the hottest areas in porous materials research in the last decade have been in energy storage, mainly hydrogen and methane, and in carbon capture and sequestration (CCS). Although these topics are intricately linked in terms of our future energy landscape, the specific materials needed to solve these problems must have significantly different properties. High pressure gas storage is most often linked with high surface areas and pore volumes, while carbon capture sorbents require high sorption enthalpies to achieve the needed selectivity. The latter typically involves separating CO2 from mixed gas streams of mostly nitrogen via a temperature swing adsorption (TSA) process. Much of the excitement has arisen because of the potential of metal-organic frameworks (MOFs) and porous polymer networks (PPNs). Both classes of materials have extremely high surface areas (upwards of 4000 m2/g) and can be modified to have specific physical properties, thus enabling high performance materials for targeted applications. This dissertation focuses on the synthesis and characterization of these novel materials for both applications by tuning framework topologies, composition, and surface properties. Specifically, two routes to synthesize a single molecule trap (SMT) highlight the flexibility of MOF design and ability to tune a framework to interact with specifically one guest molecule; computational and experimental evidence of the binding mechanism are shown as well. Furthermore, eight PPNs are synthesized and characterized for post-combustion carbon capture and direct air capture applications. In addition a high-throughput model, grounded in thermodynamics, to calculate the energy penalty associated with the carbon capture step is presented in order to evaluate all materials for TSA applications provide a comparison to the state of the art capture technologies. This includes results of working capacity and energy calculations to determine parasitic loads (per ton of CO2 captured) from readily available experimental data of any material (adsorption isotherms and heat capacities) using a few simple equations. Through various systematic investigations, trends are analyzed to form structure property relationships that will aid future material development.

Submitted by Etelvina Domingos (etelvina.domingos@ufpe.br) on 2015-03-12T17:10:03Z No. of bitstreams: 2 Juliano Carlo_tese.pdf: 13069704 bytes, checksum: 0b45a24ac51a1d617e4f4e41297207c3 (MD5) license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-03-12T17:10:03Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Juliano Carlo_tese.pdf: 13069704 bytes, checksum: 0b45a24ac51a1d617e4f4e41297207c3 (MD5) license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) Previous issue date: 2013-01-18 / CNPq / A primeira parte deste trabalho descreve a síntese e a completa elucidação estrutural de teluretos vinílicos. Os teluretos vinílicos desejados foram preparados a partir da reação de hidroteluração de alquinos para levar aos teluretos correspondentes em bons rendimentos (78-91%). Estes compostos foram então submetidos à análise de RMN de 1H, 13C e 125Te e a atribuição completa foi realizada a partir do desenvolvimento de um novo experimento 1H-125Te HMBC onde os sinais referentes a cada núcleo de telúrio foi atribuído. A segunda parte deste trabalho descreve a síntese de eninos funcionalizados a partir da reação de acoplamento entre teluretos vinílicos de geometria Z e Oglicosídeos funcionalizados, preparados a partir da reação de O-glicosidação. Os compostos desejados foram obtidos em bons rendimentos (77-88%) e caracterizados através de métodos usuais. O estudo preliminar da atividade antineoplásica destes compostos contra três linhagens de tumores (HT29 – carcinoma de cólon, NCI – câncer de pulmão e HL-60 – leucemia) foi realizado. Cinco compostos foram testados, sendo que somente um deles exibiu atividade antitumoral moderada. A última etapa deste trabalho descreve a utilização de [Eu2(fum)3(H2O)4]•(3H2O), uma Metal-Organic Framework -MOF, como catalisador para promover a reação de entre o alil-trifluoroborato de potássio e uma grande variedade de aldeídos contendo diversos grupos funcionais. A metodologia levou aos compostos desejados em bons rendimentos (71-93%) e tempos reacionais curtos (10- 20 minutos) empregando-se 10 mol% do catalisador em meio aquoso. O catalisador pôde ainda ser reutilizado na reação seis vezes consecutivas sem aparente perda da sua atividade catalítica.

Submitted by Etelvina Domingos (etelvina.domingos@ufpe.br) on 2015-03-12T17:20:55Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) Juliano Carlo_tese.pdf: 13069704 bytes, checksum: 0b45a24ac51a1d617e4f4e41297207c3 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-03-12T17:20:55Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) Juliano Carlo_tese.pdf: 13069704 bytes, checksum: 0b45a24ac51a1d617e4f4e41297207c3 (MD5) Previous issue date: 2013-01-18 / CNPq / A primeira parte deste trabalho descreve a síntese e a completa elucidação estrutural de teluretos vinílicos. Os teluretos vinílicos desejados foram preparados a partir da reação de hidroteluração de alquinos para levar aos teluretos correspondentes em bons rendimentos (78-91%). Estes compostos foram então submetidos à análise de RMN de 1H, 13C e 125Te e a atribuição completa foi realizada a partir do desenvolvimento de um novo experimento 1H-125Te HMBC onde os sinais referentes a cada núcleo de telúrio foi atribuído. A segunda parte deste trabalho descreve a síntese de eninos funcionalizados a partir da reação de acoplamento entre teluretos vinílicos de geometria Z e Oglicosídeos funcionalizados, preparados a partir da reação de O-glicosidação. Os compostos desejados foram obtidos em bons rendimentos (77-88%) e caracterizados através de métodos usuais. O estudo preliminar da atividade antineoplásica destes compostos contra três linhagens de tumores (HT29 – carcinoma de cólon, NCI – câncer de pulmão e HL-60 – leucemia) foi realizado. Cinco compostos foram testados, sendo que somente um deles exibiu atividade antitumoral moderada. A última etapa deste trabalho descreve a utilização de [Eu2(fum)3(H2O)4]•(3H2O), uma Metal-Organic Framework -MOF, como catalisador para promover a reação de entre o alil-trifluoroborato de potássio e uma grande variedade de aldeídos contendo diversos grupos funcionais. A metodologia levou aos compostos desejados em bons rendimentos (71-93%) e tempos reacionais curtos (10- 20 minutos) empregando-se 10 mol% do catalisador em meio aquoso. O catalisador pôde ainda ser reutilizado na reação seis vezes consecutivas sem aparente perda da sua atividade catalítica.

Submitted by Irene Nascimento (irene.kessia@ufpe.br) on 2016-03-08T18:36:41Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) 06-10-2015-Tese(FINAL) Beate.pdf: 6575678 bytes, checksum: cdc2b377e45a971cafecf1f7f6a889b1 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-03-08T18:36:41Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) 06-10-2015-Tese(FINAL) Beate.pdf: 6575678 bytes, checksum: cdc2b377e45a971cafecf1f7f6a889b1 (MD5) Previous issue date: 2015-06-19 / CNPQ E CAPES / Na elaboração de sínteses para estrutura metal-orgânica (Cu3BTC2), conhecido como MOE-199, ou HKUST-1, uma rota e dois métodos foram desenvolvidos: Eletroquímica em temperatura ambiente (TA) e moderada (TM), sonoeletroquímica e ablação de laser em líquido, a qual proporcionou um material desejado com moderado rendimento. Muitas técnicas de caracterização (XRD, FT–IR, SEM, e TGA) mostraram que o HKUST-1 foi obtido em muitos métodos. No entanto, foram encontradas diferenças interessantes em funcionalização, dependendo das condições de síntese que produziram a mesma estrutura de [Cu3(BTC)2] com hospedeiros, mas com diferentes espécies hóspedes coordenada em geral. Por análise de padrão de DRX foi possível identificar os picos característicos de CuO no método EQ do material obtido com fase secundária, mostrando que esta metodologia é bastante versátil dando lugar a este produto, embora o complexo [Cu3(BTC)2] tenha obtido bons rendimentos. Indepen- dentemente da fonte de energia aplicada, em todos os processos, a desejada MOE [Cu3(BTC)2] foi obtida. A fim de determinar se o método de síntese teve impacto diretamente sobre o comportamento eletroquímico do material, foi aplicada a voltametria cíclica (CV), para investigação. Os resultados eletroquímicos demonstraram que a resistência à contribuição farádica, aumenta na seguinte ordem: Cu-MOFSEQ < Cu-MOFEQ(TA) < Cu-MOFEQ(TM) e Cu-MOFLAL. Este comportamento pode ser associado com a presença de CuO em Cu-MOFEQ(TM) e de cobre em Cu-MOFLAL. No entanto, a MOE sintetizada à temperatura ambiente mostrou um teor menor de cobre, o que pode ser eletroquimicamente transformada, bem como a pureza, em comparação com os obtidos por método eletroquímico em temperatura moderada (TM) e a ablação a laser no estado líquido (LAL). Igual procedimento foi usado para os derivados de Cu-MOFEQ(RT): Cu(TFP)-MOF, and Cu(TPP).DMF-MOF. Eles apresentaram a seguinte ordem de crescimento: Cu(TFP)-MOF < Cu(TFP)DMF-MOF < Cu-MOF < Cu(DMF)-MOF. Este comportamento pode ser associado à presença da tetrafenilporfirina em Cu(TPP)-MOFEQ e Cu(TPP).DMF–MOFEQ. Seus comportamentos eletroquímicos apresentaram uma grande resistência faradáica mostrando o porquê dos seus efeitos de métodos. / In the elaboration of syntheses for metal-organic framework [Cu3(BTC)2] (commonly known as MOF-199 or HKUST-1), one route and two methods were developed: Electrochemical in room temperature (RT) and upper (HT), sonoelectrochemical and Laser ablation in Liquid (LAL); which afforded the desired material in moderate yields. Several characterization techniques (XRD, FT–IR, SEM and TGA) showed that HKUST-1 was obtained in every method. However, were found interesting differences in functionalization depending on the electrochemical synthesis conditions which produced the same [Cu3(BTC)2] host network but with different coordinative and bulk molecular guests. By XRD pattern analysis, it was possible to identify characteristic peaks of CuO and DMF in the EQ, obtained material as secondary phase, showing that this methodology is quite harsh giving place to this product, although the [Cu3(BTC)2] complex was obtained in good yield. Regardless the energy source applied, in all three cases the desired [Cu3(BTC)2] MOF was obtained. In order to determine if the method of synthesis had impacts directly on the electrochemical behavior of the material was applied cyclic voltammetry (CV), for investigation. The electrochemical results have shown that the resistance to the faradic contribution, increase in the following order: Cu–MOFSEQ < Cu–MOFEQ(RT) < Cu-MOFEQ(HT) < Cu–MOFLAL. This behavior can be associated to the presence of CuO in Cu-MOFEQ(HT) and Copper in Cu–MOFLAL. However, the synthesized MOF at room temperature showed a smaller content of copper, which could be electrochemically transformed, as well as purity, in comparison with those obtained by electrochemical (HT) and Laser ablation in Liquid (LAL) methods. The same procedure was used for derived of Cu-MOFEQ(RT): Cu(TFP)-MOF, and Cu(TPP).DMF-MOF. They presented the following growing order: Cu(TFP)-MOFEQ < Cu(TFP)DMF-MOFEQ < Cu-MOFEQ <Cu(DMF)-MOFEQ. This behavior can be associated to the presence of tetraphenylporphiryn in Cu(TPP)-MOFEQ and Cu(TPP).DMF–MOFEQ. Their behaviors electrochemical presented a larger resistance faradáica showing the reason of the effects of methods be different.

As imidas naftálicas (INs) compõe uma classe de moléculas orgânicas aromáticas derivadas, geralmente, de um anidrido naftálico e uma amina primária. São de grande interesse na área de materiais devido a uma série de propriedades físicas e químicas, mas principalmente devido à suas propriedades fotofísicas. Derivados de INs são compostos fluorescentes com propriedades fotofísicas interessantes como fotoestabilidade, emissão de fluorescência variável (dependendo dos ligantes, pH, temperatura e solvente), solvatocromismo e halocomismo. O estudo de compostos de coordenação formados por imidas naftálicas e metais de transição abre um leque interessante no que tange a pesquisa e desenvolvimento de novos materiais. Esta tese descreve a síntese da imida 4-amino-N-piridina-1,8-naftalimida (NF2), da diimida N,N\'-Bis-(4-piridil)piromelítica (DI1), a determinação dos valores de pKa (2,75 e 3,49), absortividade molar (3537 L.mol-1.cm-1), efeito solvatocrômico (positivo) e rendimento quântico (0,27) de NF2; absortividade molar (18246 L.mol-1.cm-1) e solvatocromismo negativo para DI1. Foram sintetizados compostos de coordenação entre o ligante DI1 e os íons Fe3+; Ru3+ e Co2+, porém a formação de complexos com o ligante NF2 não foi observada por meio das técnicas aplicadas / Naphthalic imides (INs) comprise a class of aromatic organic molecules generally derived from a naphthalic anhydride and primary amine. They are of great interest in the field of materials chemistry due to a number of physical and chemical properties, but mainly to their photophysical properties. Derivatives of INs are fluorescent compounds with several interesting photophysical properties such as photostability, variable fluorescence emission (depending on ligands, pH, temperature and solvent), solvatochromism and halochromism. The study of coordination compounds formed between naphthalic imides and transition metals opens up an interesting range of research and development of new materials. This thesis describes the synthesis of 4-amine-N-pyridine-1,8-naphthalimide (NF2) and N, N\'-Bis- (4-pyridyl) pyromellitic diimide (DI1) , measurement of pKa values (2.75 and 3.49), molar absorptivity (3537 L:mol1:cm1), solvatochromic e_ect (positive) and quantum yield (0.27) of NF2; Molar absorptivity (18246 L.mol-1.cm-1) and solvatochromic efect (negative) for DI1. Coordination compounds with DI1 and Fe3+; Ru3+ and Co2+ ions were synthesized; but complexes with NF2 was not observed by the applied techniques

Made available in DSpace on 2014-06-12T23:15:16Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo920_1.pdf: 2966352 bytes, checksum: 64f5f0a198024542cf5cad637bd100b8 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2011 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Substâncias farmacêuticas têm sido recentemente reconhecidas como contaminantes emergentes quando presentes em concentrações mesmo a nível de ng ou &#956;g nos rios e em espécies aquáticas, quer sejam zooplancton ou fitoplancton. Estas espécies devido às suas propriedades físico-químicas são persistentes e bioacumulativas no ambiente provocando efeitos negativos nos ecossistemas aquáticos ou terrestres. Dentre os grupos de fármacos, a oxitetraciclina (OTC), um antibiótico se mostra eficaz contra diversos microorganismos, com aplicação na medicina humana e veterinária. O objetivo deste trabalho foi desenvolver um eletrodo íon-seletivo para detecção de oxitetraciclina através de sistema de análise por injeção seqüencial, avaliar sua degradação aplicando processos oxidativos avançados, e avaliar o uso de rede de coordenação 3D para adsorver OTC de uma solução aquosa. Através de testes de seletividade foi possível desenvolver uma metodologia potenciométrica, utilizando na preparação da membrana sensora, dibutil ftalato (68%), PVC-COOH (31%), e &#946;-ciclodextrina (1%). A incorporação desta membrana em sistemas de análise por injeção seqüencial conduziu a uma automatização dos procedimentos analíticos envolvidos na determinação de OTC.HCl em produtos farmacêuticos, proporcionando uma freqüência analítica de aproximadamente 51 amostras h-1 sendo possivel utilizar este sistema em análise de rotina. A degradação da oxitetraciclina em solução aquosa foi avaliada utilizando Processos Oxidativos Avançados. Obteve-se através da fotólise uma degradação de 54,7% utilizando lâmpada com 250W de potência após 60 minutos. Aplicando o processo H2O2/UV a degradação foi de 92,6% com uma lâmpada de 250W de potência e [H2O2] = 6 mmol, em 15 minutos. Na aplicação do Processo Fenton, obteve-se 69,0% na degradação, utilizando [Fe2+] = 0,05 mmol e [H2O2] = 6 mmol, em 6 minutos. O uso do Processo foto-Fenton, utilizando lâmpada de 250W de potência, [Fe2+] = 0,05 mmol e [H2O2] = 6 mmol, em 6 minutos, obteve-se uma degradação de 85,0%. Através do processo por fotocatálise (TiO2) a degradação do antibiótico foi de 98,3% com injeção de ar, utilizando luz negra (400-320nm), pH = 7 e [TiO2] = 1 g L-1, em 60 minutos de processo. No processo de remoção (%) da oxitetraciclina empregando Metal Organic Frameworks (MOF) houve remoção de 4,3 a 99,7%. O comportamento das MOFs ativadas apresentou uma menor eficiência em relação aos in natura . Analisando a MOF A100, a remoção e o equilíbrio da oxitetraciclina ocorreram de forma rápida (±20 min), tanto para a MOF in natura, quanto para a ativada. Já o comportamento de saturação da coluna utilizando a MOF C300 (C18H6Cu3O12) ocorreu de maneira acentuada para os dois tipos de adsorvente, ou seja, indicando o completo esgotamento da coluna (C/C0=1). A curva de saturação da MOF Z1200 (C8H12N4Zn) ocorreu de maneira mais suave, principalmente para o adsorvente in natura . Através da caracterização das MOFs por Infravermelho, observou-se que apenas a faixa no comprimento de onda correspondente a água (3000 a 3650 nm) para a MOF Z1200 é quase nula, como também, na análise por BET obteve-se uma maior área superficial e volume poroso, isso pode ter levado a uma melhor interação junto a OTC. Aplicando o planejamento fatorial com a Basolite Z1200 foi possível verificar que quanto maior for a massa e menor o tempo significa um aumento médio 16,8 e 13,3% na quantidade de remoção da oxitetraciclina, respectivamente

Solar energy is a sustainable resource which has substantial potential to meet the increasing demand for renewable energy. Though there has been some success in harvesting solar energy for electricity production, converting solar energy to chemical energy as fuels is still a challenge due to low efficiency. Since the discovery of TiO2 photocatalysts for splitting water (4) and reducing CO2 (5) to form useful chemical feedstock such as H2, CO and CH4, much research has been done to increase the efficiency of photocatalysts. However, the current conversion efficiency of photocatalysts remains low (~5%) (6, 7). Issues being addressed include the wide bandgap and mismatched band edge for reactions (thermodynamic energy for reaction), poor quantum efficiency of the photon collector systems, high recombination of e-/h+ pairs and limitation in the rate of charge transfer from photocatalyst to reactants. This work focuses on improving efficiency of photocatalysts for fuel production through several approaches: (1) engineering a metal-organic-framework (MOF) to have proper band gaps and band edges for targeted reactions and for enhancing photoadsorption in the visible light range, (2) tuning an ABO3-type perovskite for desired bandgaps and thermodynamically favored bandedges for CO2 reduction with water in visible light range. A porphyrin-based Ti-MOF is studied for CO2 photoreduction to gaseous chemical fuels such as CH4 and CO. The porphyrin linkers allow porphyrin-based MOF-525 to achieve narrow bandgap (Eg = ~1.7eV) to absorb visible light, indicating its ability to harvest more solar energy than conventional TiO2. Ti/Zr-MOF-525 also exhibited the appropriate energy level alignment for CO2 and H2O redox reaction for CO and CH4 production. Its CO2 photoreactivity under visible light was demonstrated in a photoreaction, illuminated by 150W Xenon solar simulator. Interestingly, Ti/Zr-MOF-525 demonstrates a selectivity toward CH4, a more valuable fuels than CO. The gas phase reaction condition is an advance over liquid photoreaction. The catalyst stability was also studied and presented. After 3 cycles of reactions, Ti/Zr-MOF-525 is relatively stable for CO2 photoreduction and able to maintain its photoreactivity at about 60-65% of fresh catalyst. The reduction of reactivity is due to a less stable fresh catalyst. When investigating LaCr1-xFexO3 perovskite oxides for photocatalyst, it was found that when replacing Cr ions at the B sites of LaCrO3 by Fe ions, the bandgap does not follow a linear trend in regards to metal ratio composition but rather reflects the smaller bandgap of LaFeO3. Bandedges were successfully measured for the new synthesized materials. At x = 0.25, the conduction band potential remains similar with x = 0. However, at x = 0.75, the conduction band potential was more negative than either perovskites at x = 0 or x = 1. Future simulation of density of state could address this interesting observation. CO2 reduction relativities of each perovskites were predicted well by their measured bandgaps and bandedges. Among five studied perovskites, synthesized LaCr0.25Fe0.75O3 (x = 0.75) is the most active for CO2 photoreduction under visible illumination at room temperature thanks to its small bandgap (2.0 eV) and its suitable bandedges for CO2 photoreduction.

This thesis deals with the linkages between data models from conceptual models to physical design of information bases, used for implementation. The aim is to analyze the modern approach to design systems and specify how detailed the conceptual modeling and impact on the quality of the final form of application or system, including processes that take place in advance to the next level of design. Approximated the techniques the transition between these levels and will take into account structural features and limitations of selected platforms and requirements for their design and mutual coherence level view of the system. For the purpose of the thesis the well known data modeling methods are being analyzed together with their applicabilities.

Le principal objectif de cette recherche est l’évaluation de nouveaux adsorbants nommés Metal-Organic Frameworks (MOFs) pour la séparation des isomères de l'hexane afin d'améliorer l'indice d'octane de l’essence. La séparation des isomères de l'hexane est actuellement réalisée par Total Isomerization Processes (TIP) basé sur l’utilisation de la zéolithe 5A qui permet d’isoler les paraffines «non normales». Afin d'améliorer et de tester d’autres adsorbants, des structures MOFs flexibles et rigides ont été synthétisées et évaluées pour cette séparation au travers de séries de courbes de perçage avec des mélanges d’isomères de l’hexane nHEX, 3MP, 22DMB et 23DMB. Cela a permis d'obtenir des isothermes d'adsorption à l'équilibre et une analyse de leurs performances a permis de trouver les structures plus performantes. L’UiO-66(Zr) fonctionnalisé par des groupes –Br, –NO2, et –NH2, les solides mésoporeux MIL-100(Cr) et son analogue fonctionnalisé MIL-100(Cr) greffé avec des alkylamines, le solide microporeux MIL-125(Ti) fonctionnalisé avec un groupe –NH2 et le tétracarboxylate de fer(III) microporeux MIL-127(Fe) sont les solides rigides étudiés. Les structures flexibles sont les dicarboxylates de fer(III) MIL-53(Fe) fonctionnalisés –(CF3)2, –2CH3, le ZIF-8 à base d’imidazolate et un polymorphe MIL-88B(Fe) fonctionnalisé –2CF3. La caractérisation de ces adsorbants cristallins a été réalisée par combinaison de diffraction des rayons X (XRPD), spectroscopie infrarouge (IR), analyse thermogravimétrique (TGA) et la porosimétrie d’adsorption d’azote. Les solides MIL-53(Fe)–(CF3)2 et ZIF-8 démontrent un effect de tamis moléculaires avec un comportement remarquable. / The main goals of this research are the synthesis of new specific adsorbents named Metal-Organic Frameworks (MOFs) for the separation of hexane isomers in order to improve the octane number of the gasoline. The separation of hexane isomers is actually performed using the conventional Total Isomerization Processes (TIP) with zeolite 5A which isolates only «non-normal paraffins». In order to improve and to test other alternatives, flexible and rigid frameworks were synthesized, performing a set of breakthrough curves with hexane isomers nHEX, 3MP, 22DMB and 23DMB with the purpose of obtaining adsorption equilibrium isotherms and further analysis of their performances in order to find new frameworks that offer better results. This concerned first the rigid frameworks UiO-66(Zr) functionalized with the functional groups –Br, –NO2, and –NH2; the mesoporous MIL-100(Cr) and its functionalized analogue MIL-100(Cr) grafted with alkylamines, the microporous Ti MOF MIL-125 functionalized with the functional group –NH2 and the iron tetracarboxylate MIL-127(Fe). The flexible frameworks were the Zn imidazolate ZIF-8, the iron(III) dicarboxylates MIL-53(Fe) functionalized with the functional groups –(CF3)2 and –2CH3 and the MIL-88 functionalized with the functional group –2CF3. The characterization of these crystalline adsorbents was achieved by X-Ray Powder Diffraction (XRPD), Infra-Red spectroscopy (IR), Thermogravimetric Analysis (TGA) and nitrogen surface area measurement. MIL-53(Fe)–(CF3)2 and ZIF-8 demonstrated molecular sieve effects with interesting and promossing behaviour for hexane isomers separation.