Notre étude aborde deux points importants sur les interactions supramoléculaires dans les polymères : tout d'abord comment des polymères peuvent s'assembler sur des surfaces planes au moyen de d'interactions de type hôte/invité, puis sur les interactions entre polymères à l'échelle de la molécule unique. En particulier nous verrons comment ces interactions à courte portée influent sur l'adhésion des chaînes sur des surfaces chimiquement contrôlées. Notre choix s'est porté sur un polymère d'origine naturelle le chitosane fonctionnalisé respectivement par des B-cyclodextrines (hôte) et des adamantanes (invité) et dont les assemblages forment des gels. Dans une première partie nous montrerons la possibilité de créer des multicouches de polymère par la méthode Layer-by-Layer (LbL) à l'aide des interactions de type hôte/invité, assemblage toutefois limité par les interactions électrostatiques au sein de la structure. Dans une seconde partie nous étudions les interactions multivalentes hôte/invité entre les couches de polymères en mesurant la force d'interaction par AFM. Nous avons pu mettre en évidence les différentes contributions à la force d'interaction et montrer que les interactions hôte//invités dominent les interactions non spécifiques d'un ordre de grandeur / In this study we focused on two important points concerning supramolecular interactions in polymeric systems. First; how polymers self-assemble on planar surfaces through side-chain host-guest interactions. Second; how those polymers interact each other at the level of single chain and how the adhesion properties of polymers on the modified surfaces can be controlled with those short ranged specific interactions. For that purpose a natural polysaccharide, chitosan, was chosen as the polymeric backbone and was specifically modified with host (B-cyclodextrin) and guest (adamanatane) molecules. It is known that those modified polysaccharides interact each other through host-guest units and their supramolecular assemblies exhibiting a gel-like behavior in solution state. In the first part of the study we investigated the feasibility to use supramolecular interactions to construct functional polymer multilayers by using the Layer-by-Layer (LbL) self assembly approach. The driving force with the proposed system is host-guest interactions thus short ranged and sterically demanding as the structural fitting is necessary. Our results show that multiple host-guest interactions along the chitosan chain allow the self assembles of the modified chitosans on guest-attached surfaces. The number of layers is limited and possibly affected by the electrostatic charge of the chitosan backbone. In the second part of the study we used atomic force microscope (AFM) to probe the multivalent host-guest interactions between modified polymer layers by direct force measurement. By this technique, the main contributions to the interaction between modified chitosan layers could be identified. Adhesion properties of the modified chitosans have also been investigated. The work of adhesion is about an order of magnitude larger for those chitosan derivatives that can form host-guest complexes than for those where this is not possible.

Les logiques multivalentes sont définies comme une famille de logiques non classiques dont la caractéristique commune est de ne pas restreindre les valeurs de vérité aux seuls « vrai » et « faux ». À cet égard, Kleene (1938) a offert une logique se fondant sur l’intuition que tout énoncé est soit vrai, soit faux ; mais qu’il existe néanmoins des énoncés dont la valeur de vérité n’est pas connue. La formalisation d’une telle intuition amena Kleene à introduire une troisième attribution de valeur de vérité pour les énoncés : « inconnu ». Pour autant, une telle formalisation reste ambiguë : elle échoue à résoudre la dichotomie entre le fait que tout énoncé est soit vrai, soit faux et le fait qu’il existe des énoncés dont l’attribution de valeur de vérité n’est ni « vrai », ni « faux ». L’enjeu de la présente thèse sera l’introduction d’une nouvelle logique multivalente intitulée logique de l’agent rationnel se fondant sur les idées de Kleene tout en en éliminant l’ambiguïté décrite plus haut.La logique de l’agent rationnel permet de modéliser le raisonnement d’un agent en considérant la connaissance (ou l’ignorance) qu’il peut avoir de la valeur de vérité classique des énoncés. D’un point de vue technique, nous introduisons plusieurs définitions de la notion de conséquence logique dans ce cadre, et construisons sur cette base, des sémantiques complètes de notre logique. Nous montrons ensuite l’intérêt d’une telle formalisation en l’appliquant à l’étude d’un problème épistémologique connu sous le nom de « paradoxe de la connaissabilité ». D’un point de vue épistémologique, l’introduction de la logique de l’agent rationnel permet d’analyser la notion d’ignorance comme indépendante de celle de connaissance. Une telle formalisation ouvre ainsi la voie à une position inédite, selon laquelle la notion d’ignorance est primitive et non analysable. / Many-valued logics is a family of non-classical logics, which is characterized by the fundamental fact that they do not restrict the truth values to only truth and falsity. According to this line of inquiry, Kleene (1938) constructed a logic that is based on the idea that every proposition is either true, or false, but there exist propositions for which the truth value is unknown. The formalisation of this idea leads to the introduction of a third assignment of truth value to propositions, interpreted as “unknown”. However, this formalisation contains an ambiguity, because it does not permit the resolution of a contradiction between the fact that every proposition is either true or false, and the fact that there exist propositions for which the assignment of truth value is neither “true” nor “false”. The initial aim of the present thesis is to explore Kleene’s idea in order to introduce and analyse a new many-valued logic, to be called the logic of a rational agent, that is founded on Kleene’s ideas, but that eliminates the above-mentioned ambiguity.The logic of a rational agent models the reasoning of an agent, taking into account the knowledge (or ignorance) of the classical truth value of a proposition that the agent can have. On the technical level, we introduce diverse definitions of entailment relations and construct consistent and complete semantics on this base. We then show the interest inherent in such a formalisation, by proposing an application of this logic to a famous epistemological problem, known as the “knowability paradox”. On the epistemological level, the logic of a rational agent permits us to offer an analysis of the notion of ignorance, as understood independently from the notion of knowledge. Such a formalization.