Orientador: Helion Vargas / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-09-26T17:21:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Leite_NeliaFerreira_M.pdf: 865325 bytes, checksum: 360ab19dccb4440e99791e9fff378696 (MD5) Previous issue date: 1978 / Resumo: Não informado / Abstract: Not informed / Mestrado / Física / Mestre em Física

Orientador: Flavio Cesar Guimaraes Gandra / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-20T09:24:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 MedinaNeto_Antonio_M.pdf: 2016899 bytes, checksum: 8424999fa74716e54560ea2a4c1f052f (MD5) Previous issue date: 1994 / Resumo: Neste trabalho apresentamos e discutimos os resultados de resistividade elétrica, susceptibilidade magnética e Ressonância Paramagnética Eletrônica (R.P.E.), para a série de compostos (La1-xCex)3Al. Nos experimentos de R.P.E. usamos Gd e Er como íons de prova e, partindo do composto de referência La3Al, estudamos a influência da adição do Ce na ressonância destes Íons. Dos resultados de resistividade elétrica e susceptibilidade magnética, observamos uma competição entre o estado supercondutor, o efeito Kondo e o ordenamento antiferromagnético, caracterizados por TC, TK e TN respectivamente. Pudemos assim obter um "diagrama de fase magnético" para o composto, em função da concentração de Ce. Os resultados de R.P.E., para as amostras dopadas com Er, são interpretados usando o modelo de campo cristalino para simetria hexagonal. Para as amostras dopadas com Gd estudamos o comportamento da largura de linha em função da temperatura, para as diferentes concentrações de Ce (x £ 0.07). Destes resultados calculamos o parâmetro de troca entre o Ce e os elétrons de condução e estimamos, também, o comportamento do tempo de flutuação de spin do Ce / Abstract: In this work we report the results of electric resistivity , magnetic susceptibility and Electron Spin Resonance (E.S.R.) for (La1-xCex)3Al. In the E.S.R. experiments we used samples doped with Gd and Er, introduced in the matrix as a probe, and studied the influence of Ce addition in the resonance of those ions. Our resistivity and susceptibility results show competition between the superconducting state, the Kondo effect and antiferromagnetic ordering, characterized by TC, TK and TN , respectively. So, we were able to obtain a magnetic phase diagram for the compound as function of Ce concentration. The ESR results for samples doped with Er, are interpreted using the crystal field model of hexagonal symmetry .For samples doped with Gd, we studied the behavior of the linewidth dependence with the temperature, for different Ce concentration (x £ 0.07). With these results we are able to estimate the Ce exchange parameters and the behavior of the Ce spin fluctuation time / Mestrado / Física / Mestre em Física

Orientador: Edson Correa da Silva / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-13T22:26:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Baesso_MauroLuciano_D.pdf: 3136110 bytes, checksum: f94bf19b1c28a40e07cda6b7aa730343 (MD5) Previous issue date: 1990 / Rsumo: Neste trabalho a espectroscopia fotoacústica e a ressonância paramagnética eletrônica foram utilizadas para estudar vidros soda lime dopados com íons metálicos, e metafosfato de ferro. Complementarmente a metodologia foi aplicada a estudos do café torrado. Para os vidros, além do estudo do comportamento óptico e da estrutura local dos dopantes, a espectroscopia fotoacústica (através do método de separação dos espectros na fase do sinal fotoacústico) foi utilizada para separar as contribuições para o espectro de cada íon absorvedor, em amostras dopadas com dois íons metálicos. Foram determinados também os tempos de relaxação não radiativos e os tempos de difusão térmica de cada íon absorvedor na amostra. No estudo do metafosfato de ferro as duas técnicas foram utilizadas para acompanhar a evolução das fases amorfo-cristalinas deste material em função da temperatura de tratamento térmico. Os resultados foram comparados com os de raio-X e foram complementares, indicando a presença de pelo menos quatro sítios do íon Fe3+ no material. Para o café, a RPE foi utilizada para acompanhar o seu envelhecimento quando torrado e armazenado em embalagens de polietileno, e também para a tentativa de identificação do tipo de café responsável pela qualidade das bebidas. Observamos que a utilização da ressonância paramagnética eletrônica e da espectroscopia fotoacústica, simultaneamente, permitiu a obtenção de informações consistentes sobre os materiais estudados / Abstract: Doped soda lime glasses are investigated using both electron spin resonance (ESR) and photoacoustic techniques (PAS). We have used the single-modulation -frequency phase resolved photoacoustic technique to resolve the absorption spectra of differents constituents of a sample measuring their corresponding nonradiative relaxation times. This is demonstrated using MnO2-Fe203 and CoO-Fe203 doped soda lime silica glass samples. To understand the observed changes of the optical spectra as a function of the metallic ion concentration we also studied the ESR spectra of our samples. The crystallization of iron (III) methaphosphate under heat treatment is also investigated using both the ESR and PAS techniques. The results indicate at least one amorphous and three crystalline sites for the Fe3+ ion. The conclusions drawn agrees very weII with those obtained by X-ray diffraction. The optical abortion spectra were obtained by the PAS method and the absorption bands associated with Fe3+ ion are presented with the respective transition. In Appendix three the use of ESR for the determination of staling of roast coffee in polyethylene bag packs is dernonstrated. On the basis of the ESR results an ageing velocity is defined, which aIIows for the quantification of the staling of roast coffee / Doutorado / Física / Doutor em Ciências

Orientador: Flavio Cesar Guimarães Gandra / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-16T22:39:06Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pontes_MariaJose_M.pdf: 4729083 bytes, checksum: b10211ebefee8dd10c8ced62f52a3079 (MD5) Previous issue date: 1989 / Resumo: Este trabalho consiste no estudo, pela técnica de Ressonância Paramagnetica Eletrônica (RPE) de íons de Terras-Raras (TR), dopados nos sistemas Fermions-Pesados (FP) UBe13 e UPt3. O principal objetivo é conhecer o comportamento do Urânio, considerado até aqui como o responsável pelo efeito FP observado nestes compostos. Foram também realizados cálculos de Campo Cristalino em simetria hexagonal a fim de interpretar os resultados em UPd3. Os nossos resultados de RPE não reproduzem o mesmo efeito de alta densidade de estados f, observado por outras técnicas de medida nos FP. No entanto, foi medido um pequeno aumento nos parâmetros de RPE para os FP com relação aos valores obtidos para os compostos de referência que se comportam como metais normais. Esse aumento é cerca de 4 vezes, o que consideramos importante em termos de interação de troca entre elétrons de condução e momento localizado. Isso pressupõe um acoplamento entre o Urânio e os íons de TR embora muito pequeno, cujo mecanismo é discutido. Na série U1-x(Pt1-yPdy)3 :(TR), nossos resultados para o Er são qualitativamente coerentes com a variação do calor específico eletrônico g (obtidos da literatura) em função da concentração de Pd, enquanto que para o Yb os valores de Korringa foram de 28 G/K a y=0 para 120 G/K a 1% de Pd, muito maiores que o esperado. Isto nos permite concluir que existe um acoplamento com a rede muito mais forte no caso do Yb do que o que efetivamente ocorre para os outros íons de TR. Aliado ao forte aumento no valor de Korringa, ocorre a contração no parâmetro de rede à medida que aumentamos a concentração de Pd, o que é indicação da flutuação de valência do íon Yb. Concluímos que para um momento local de TR bem definido diluído em um composto FP, o acoplamento entre o elétron 5f do Urânio e o elétron 4f da TR através dos elétrons de condução é na verdade muito pequeno. No entanto, para o Yb, acreditamos que os cálculos precisam de algumas correções para explicar seu próprio efeito de flutuação de valência / Abstract: In this work we study the Heavy-Fermion (HF) compounds UPt3 and UBe13 doped with Rare Earth (RE) ions using the Electron Spin Resonance (ESR) technique where the objective is to better understand the Uranium ion behavior. We have also made the Crystal Field calculations for hexagonal symmetry in order to explain the ESR results obtained for UPd3 . Our results do not support the high density of states obtained by other techniques however we did observe an increase by a factor 4 on the HF Korringa rates compared to the reference compounds values. We believe that this increase is important, and is indicative of a coupling between the Uranium ion and the RE moment, although small. The results for Er in the series U(Pt1-yPdy)3 agree qualitatively with the dependence of g with the Pd concentration. For Yb the Korringa rate is 28 G/K for y=0 and increases to 120 G/K at 1% of Pd. We conclude that for Yb the coupling with the lattice is much more effective than for Er. The increase of the Yb Korringa rates, together with the lattice parameter c contraction are indicative of the Yb valence fluctuation. In summary, we conclude that, for a local moment, diluted a HF compound the coupling between the 4f electrons with the Uranium 6f electrons via conduction electrons is really very small. However, for Yb, we believe that the theoretical calculations need some corrections in order to include the valence fluctuation / Mestrado / Física / Mestre em Física

Cristais únicos de pireno, C16H10, irradiados por raios X, à temperatura ambiente, foram estudados por técnicas de RPE para determinar os radicais livres formados pela radiação. A dependência angular dos espectros de RPE medidos, foi explicada pela presença de dois tipos de radicais, com um hidrogênio adicional: 2-H2 pireno e 3-H2 pireno. Estudamos o decaimento isotérmico do sinal de RPE e foram obtidos dois valores para a energia de ativação: (1,9 ± 0,1) eV e (1,93 ± 0,03) eV. / Single crystals of pirene, C16H10, irradiated with X-rays at room temperature was investigated by EPR to determine the types of stable free radicals formed by the radiation. Angular dependence of the EPR spectra was measured and explained on the basis that 2-H2 pyrene and 3-H2 pyirene were present. The annealing behavior of EPR signal was studied and we obtained two values of activation energy: (1,9 ± 0,1) eV and (1,93 ± 0,03) eV.

Estudamos monocristais de Zn(BF4)26H2O dopados com Mn2+ no intervalo de temperatura de 94K à 353K empregando a técnica de Ressonância Paramagnética Eletrônica (RPE). Determinamos todos os parâmetros da Hamiltoniana de spin. Constatamos que o fator espectroscópico g = 2,000 ± 0,001 é constante com a temperatura. Calculamos o parâmetro D e através da curva de D versus T confirmamos a existência de uma transição de fase à 181K. Verificamos que este parâmetro D apresenta variação linear com a temperatura acima de 200K (D= (127 + 0,228T) Gauss), o que está de acordo com a previsão do modelo de Walsh. Com os espectros obtidos da variação angular do eixo c do cristal em relação ao campo magnético externo, constatamos que os resultados experimentais estão em excelente acordo com a teoria. Concluímos que o campo cristalino tem simetria trigonal em toda a faixa de temperatura pesquisada. / We have studied monocrystals of Zn(BF4)26H2O doped with Mn2+ in the range of the temperature of 94K to 353K employing the technics of Electron Paramagnetic Resonance (EPR). We have determined all the parameters of the spin Hamiltonian. We have verified that the temperature. We have calculated the parameter D and through the curve of D versus T confirmed the existence of a phase transition at 181K. We have verified that this parameter D shows linear variation with the temperature above 200K (D= (127 + 0,228T) Gauss), which agrees with the prevision of the Walshs model. With the spectra of the angular variation of the c axis of the crystal in relation to extern magnetic field, we have verified that the experimental results are in excellent agreement with the theory. We have concluded that the crystal field has trigonal symmetry in all range of temperature investigated.

Efetuamos medidas de RPE nos seguintes sais hexahidratados: fluorborato de níquel (Ni (BF IND. 4) IND. 2 6 H IND. 2 O) , perclorato de níquel (Ni(Cl O IND. 4) IND. 2 6 H IND. 2 O) e fluorsilicato de níquel (NiSi F IND. 6 6 H IND. 2 O). Os parâmetros da hamiltoniana de spin deste último sal foram redeterminados no intervalo de 100 K à 323 K. Os nossos resultados de RPE indicam a existência de anomalias no intervalo 153 K a 273 K que caracterizam uma transição de fase. Estudamos também as larguras de linha dos sais acima, separando as contribuições devido à interação spin- spin e a relaxação spin- rede. Os valores destas contribuições concordam perfeitamente com os calculados a partir de modelos teóricos. Desenvolvemos uma nova forma de linha que dá excelentes ajustes, por mínimos quadrados, das curvas experimentais. / We have performed EPR measurements in the following hexahidrated salts: nickel fluorborate (Ni(BF4)2 6H2O), nickel perchlorate (Ni(Cl04) 2 6H2O) and nickel fluorsilicate (NiSiF6 6 H20). The spin hamiltonian parameters of the last salt were determined once again in the range 100 - 323K. Our results of EPR indicate anomalies in the range 153 - 273K, which characterize a phase transition. Line widths of the above salts were also studied separating the contributions given by spin-spin interaction and spin-lattice relaxation. The values of these contributions agree with theoretical calculations. We have developped a new line form, which gives excellent fits, by least square fit, for the experimental data.

As diferentes formas com que o hidrogênio pode ocorrer nos vidros alumino-boratos de bário, ora na formação de ligações covalentes, ora ocupando posições intersticiais formando centros atômicos foram investigados por ressonância paramagnética eletrônica (RPE) e por medidas complementares de absorção no infravermelho. O estudo de cinética do centro de hidrogênio intersticial H IND. i revelou a presença de três tipos de armadilhas, com energias de ativação de (O,32±O,06}eV; (O,15±0,02}eV e (0,10±0,02}eV. Um estudo experimental da cinética do centro de elétron do boro (BEC), descoberto por D.L. Griscom, também foi realizado, incluindo o decaimento do BEC por exposição à luz visível, o que produziu o aumento de centros H IND. i observados por RPE, indicando a presença de centros H IND. i, ou prótons. Por outro lado, medidas de absorção no infravermelho de vidro hidrogenado revelaram a presença de pontes O-H...O. As distâncias entre átomos de oxigênio que encontramos são 2,69; 2,71 e 2,715 A SOB. 0. Sugerimos que a cada distância corresponde o lado de um polígono da cadeia de B-O, formadora do vidro. Propomos um modelo para o centro H IND. i, no qual os átomos de hidrogênio são capturados pelos polígonos por meio de forças atrativas de van der Waals. Avaliando a energia de van der Waals para polígonos de n lados e 2,70 A SOB. 0 de aresta, comparamos os resultados com as energias de ativação fornecidas por RPE, para determinar os números de lados dos polígonos (n = 5, 6 e 7). Acrescentamos a este trabalho um estudo de RPE de centros de prata em vidros alumino-boratos de bário irradiados com raios X a 77K. Em contraste com o que acontece com o hidrogênio, a presença de prata nos vidros altera consideravelmente as dimensões dos anéis de B-O. A constatação da ausência de centros sugere que a prata encontra dificuldade para difundir nestes vidros. / The different ways in which hydrogen can occur in barium alumino-borate glasses, either forming covalent bonds, or occupying interstitial positions forming atomic centers, were investigated by electron paramagnetic resonance (EPR) and complementary infrared absorption measurements. A study of the kinetics of interstitial hydrogen centers Hi0 revealed the presence of the three kinds of traps, whose activation energies are (.32 ± .06) eV; (.l5±.02)eV and (.l0±.02)eV. An experimental study of the kinetics of boron electron centers (BEC) was also carried out, including the decay of BEC when exposed to visible light. This exposure produced an increase of Hi0 centers, as observed by EPR, indicating the presence of Hi+ centers, or protons. On the other hand, I.R. absorption measurements of hydrogenated glass revealed the presence of O-HO bonds. The distances between oxygen atoms were found to be 2.69; 2.71; and 2.715 A. We suggest that each of these distances corresponds to a side of a polygon of the chain of B-O in the glass network. We propose a model for the Hi0 center where the hydrogen atoms are trapped by the polygons by means of attractive van der Waals forces. Evaluating the van der Waals energy for polygons of n sides, each side measuring 2.70 A, we compared the results with activation energies given by EPR, to determine the number of sides of the polygons (n= 5, 6 and 7). We studied, in addition, the EPR spectra of silver centers in barium alumino-borate glasses irradiated with X-rays at 77 K. In contrast to the behavior of hydrogen, the presence of silver in the glasses produces considerable alterations in the dimensions of the rings of B-O. The absence of Ag2+ suggests that silver has difficulty in diffusing in these glasses.

Orientador: Helion Vargas / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-09-26T17:19:21Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Souza_JoseHeitorConceicaode_M.pdf: 1024356 bytes, checksum: 85a552a2d9cb1f2e7e50b50a3b74bbbd (MD5) Previous issue date: 1979 / Resumo: Com o intuito de se estudar a flutuação de valência em compostos intermetálicos através da Ressonância Paramagnética Eletrônica são preparadas e analisadas neste trabalho ligas de Eu( Rh1-xPtx )2 e de Gd( Rh1-xPtx )2 (x = 0, 1/2, 1, 3/4, 2 ). Analisou-se a qualidade da cristalização das amostras através da espectroscopia de raios-X. Além disto, medidas dos parâmetros de rede evidenciaram a flutuação de valência do Eu ao longo de sua série de compostos e mostraram que os compostos de Gd seguem a lei de Vegard. Medidas de RPE, entre 100o K e 300o K, revelaram uma grande diferença entre o comportamento da taxa dDH/dT ( variação da largura de linha RPE com a temperatura ) em função da composição das amostras para as duas séries de compostos. Dadas as presumíveis semelhanças na estrutura de banda destes compostos, acredita-se que esta diferença esteja associada à flutuação de valência do Eu. Desta forma sugere-se que a RPE seja uma técnica sensível a flutuação de valência e que possa, como tal, dar informações sobre a estrutura de bandas desses compostos assim como a interação dos elétrons de condição com a rede cristalina e com os íons paramagnéticos Eu+2 nestes compostos / Abstract: Not informed / Mestrado / Física / Mestre em Física

Orientador: Helion Vargas / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-09-26T13:39:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Vinha_CarlosAlberto_D.pdf: 6124416 bytes, checksum: 3fd9726585dafb9ee7d13ab29f93be4a (MD5) Previous issue date: 1988 / Resumo: Na presente dissertação procedemos à aplicação da Espectroscopia Fotoacústica e da RPE a materiais biológicos. Inicialmente foram apresentados dois métodos, utilizando a espectroscopia fotoacústica no infravermelho próximo, visando a determinação do teor de adulterantes presentes em misturas binárias de café adulterado. Os métodos baseiam-se na utilização de curvas de calibração construídas a partir de espectros fotoacústicos exibidos por misturas previamente preparadas de café com materiais comumente utilizados no Brasil na adulteração desse produto. Foi feita a aplicação de um dos métodos ã determinação de teores desconhecidos de adulterantes, em misturas de café com os adulterantes cascas e pergaminho. Os resultados obtidos com o método fotoacústico revelaram-se muito próximos das análises quantitativas previamente realizadas pelo IBC, para as mesmas amostras. O trabalho seguinte concentrou-se na tentativa de obter um método sistemático para a classificação das bebidas de café - a qual é atualmente realizada pela prova de degustação ou prova de xícara ¿ tendo sido para isso aplicadas as técnicas RPE e Fotoacústicas. Os resultados obtidos com a RPE revelaram que a taxa de formação de radicais livres durante a torração é diferente para cafés de diferentes qualidades. Isto viabiliza a utilização das intensidades das linhas de RPE como elemento diferenciador das diferentes bebidas. No caso da espectroscopia fotoacústica, foi constatado que, em especial, o pico centrado em 0,88 mm possui intensidades diferentes para as diferentes bebidas, o que possibilita também a aplicação desta técnica na distinção das diferentes bebidas e sua correlação com a RPE. O terceiro estudo por nós realizado enfocou a monitoração de efeitos de herbicidas em folhas, utilizando-se a espectroscopia fotoacústica na região do visível. No caso da aplicação do herbicida Paraquat a uma folha de soja, foi constatado que uma série de efeitos do herbicida registrados pela bibliografia especializada puderam ter sua cronologia e magnitude determinados pelo Método da Separação dos Espectros na Fase (MSf). Entre esses efeitos podem ser citados a destruição de membranas, com a conseqüente perda d¿água pela folha (plasmólise) e a destruição, da clorofila e carotenóides, que são pigmentos fotossintéticos. Finalmente, procedemos à aplicação de três herbicidas do grupo difenil-éter às plantas Amaranthus e Euphorbia, mas apenas em alguns casos foram observados regularidades nos efeitos por nós monitorados / Abstract: In this work we have applied Photoacoustic Spectroscopy (PAS) and Electron Paramagnetic Resonance (EPR) to biological materials. Initially, two methods using PAS in the near-infrared for the determination of adulterant content in binary mixtures of coffee were presented. The basis of the methods is the establishment of calibration curves constructed from the photoacoustic spectra of previously prepared mixtures of coffee and its adulterants commonly utilized in Brazil. We have applied one of the methods for the determination of unknown amounts of adulterants in mixtures of coffee with coffee peal and parchment. The results of the photoacoustic method were in good accordance with the results obtained from the quantitative analysis previously realized by IBC. We have also tried to obtain a systematic method for the classification of the coffee beverages, which is presently realized through the flavour proof (or cup proof). We have employed two different techniques: The EPR and PAS. The results obtained with EPR showed that the rate of free radicals formation during roasting is different for each quality of coffee. This makes possible to use the EPR intensities as an identifier of the different beverages. In the case of photoacoustic spectroscopy we have noted that, in particular, the peak centered at 0,88 mm has different intensities to the different beverages. This allows also the application of this technique for the identification of the different beverages and its correlation with EPR. Finally, we have applied photoacoustic spectroscopy in the visible region for the monitoring of herbicide effects in leaves. In the first case we have applied "Paraquat" to a soybean leaf and the results we have obtained are in good accordance with data registered in the specialized literature. We have concluded that some effects commonly produced by this herbicide were detected and their magnitude and chronology were precisely determined by the Phase Resolved method (PRM). One of these effects was the membranes destruction and consequent loss of water by the leaf (plasmolisys). Another observed effect was the chlorophyll and carotenoid destruction. In another case we have applied three herbicides of the Diphenylether group to the plants Amaranthus and Euphorbia, but only in a few cases regularities of herbicides effects were observed. / Doutorado / Física / Doutor em Ciências