Orientador: Inez Valeria P. Yoshida / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-21T10:20:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Werlang_MoisesMagalhaes_D.pdf: 3891800 bytes, checksum: 5dc462b24cd9e3171012d594a0a2852a (MD5) Previous issue date: 1996 / Doutorado

Orientadores: Florencia Cecilia Menegalli, Alfredo de Almeida Vitali / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-21T22:33:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Acquarone_ValeriadeMatos_M.pdf: 17809925 bytes, checksum: aba9d0822dad088a0829bbf420d417b4 (MD5) Previous issue date: 1997 / Resumo: Foram determinadas as propriedades reológicas em estados estacionário e dinâmico de soluções de amostras comerciais de CMC. As curvas de escoamento de nove amostras (três viscosidades intrínsecas: 6400, 8300, 18600 ml/g e três concentrações em peso: 0,5, 1,0 e 1,5%) foram obtidas em um reômetro de cone e placa a 20°C, fazendo-se três rampas logarítmicas de cisalhamento crescente e decrescente. As soluções mostraram um comportamento pseudoplástico e os parâmetros índice de consistência, k, e índice de comportamento, n, foram calculados. As curvas mostraram uma leve dependência com o tempo. Os dados de viscosidade aparente reduzida, eliminando os efeitos de concentração e peso molecular, foram sobrepostos em uma única curva, e o modelo de Carreau foi ajustado aos dados experimentais. Os espectros mecânicos das nove amostras foram obtidos em ensaios dinâmicos feitos em um reômetro capilar nas temperaturas de 5 a 40°C. As faixas de viscoelasticidade linear foram identificadas em varreduras de deformação. Os dados foram reduzidos à temperatura de referência de 20°C, usando o "método das variáveis reduzidas" e sobrepostos em curvas condensadas. Os espectros não revelaram platôs de elasticidade, indicando que os emaranhamentos são formados e destruídos pela deformação, num fenômeno totalmente físico, e não são devidos a interações químicas mais fortes. A dependência do ponto de emaranhamento com a concentração e o peso molecular é discutida. Foram obtidos espectros típicos de comportamento de soluções diluídas e semi-diluídas e a sobreposição de ?ap(?) e ?'(?) foi possível conforme prevê a regra de Cox-Merz. A viscosidade newtoniana máxima, ?0, mostrou uma dependência do tipo Arrhenius com a temperatura e as "energias de ativação para o escoamento" forma calculadas. O modelo constitutivo de Bird-Carreau foi usado para predizer a viscosidade aparente, ?ap, a viscosidade dinâmica, ?', e a viscosidade elástica dividida pela freqüência, ?"/?. O modelo ajustou bem os dados experimentais de ?ap e ?', mas subestimou os valores de ?"/? a baixas freqüências. A viscosidade intrínseca, [?], foi determinada usando um viscosímetro Cannon-Fenske a 20°C. O coil overlap parameter, c[?], se correlacionou bem com a viscosidade específica ?sp e a transição da região diluída para a semi-diluída se deu a uma concentração crítica c * ¿4/[?], correspondendo a ?sp¿4. / Abstract: The steady and dynamic shear rheological properties of commercial CMC solutions were measured. The flow curves of nine samples (three intrinsic viscosities [?]: 6400, 8300 and 18600 rnl/g and three concentrations by weight: 0,5, 1,0 and 1,5%) were obtained with a cone-plate rheometer at 20°C in three log-ramps increasing and decreasing shearing. All the samples showed power-law flow behaviour with nl (shear-thinning) and the parameters consistency index, k, and flow index, n, were determined. It was observed a slight time­dependence. A master curve was plotted for the apparent viscosity and the Carreau model was fitted. The mechanical spectra of the same samples were obtained with a capillary rheometer in the temperature range of 5 to 40°C. The linear viscoelastic ranges were determined in strain sweep tests. Master curves were plotted with both storage and loss moduli at a reference temperature of 20°C using an empirical method, known as the "method of reduced variables". These curves did not show elastic plateaus, indicating that the entanglements formed are based on physical aggregation rather than chemical binding. The dependence of the entanglement point on concentration and molecular weight was discussed. Typical diluted and semi-diluted solution-like mechanical spectra were obtained, with good Cox-Merz superposition of ?ap(?) and ?'(?). The Bird-Carreau constitutive model was used to predict the steady shear viscosity, ?ap, the dynamic viscosity, ?', and the elastic viscosity divided by trequency, ?"/?. The model was able to predict experimental data for ?ap and ?', but ?"/? was not successfully simulated in the low trequency region. The temperature dependence of the zero-shear rate viscosity, ?0, was described as an "Arrhenius dependence" and the "activation energies for flow" were calculated. The transition from dilute to semi-dilute solution behaviour was studied. These experiments were performed at 20°C with a capillary Cannon-Fenske viscometer. The intrinsic viscosities, [?], of the three samples were determined. The coil overlap parameter, c[?], correlated well with the zero-shear rate specific viscosity (?sp). The critical concentration c * was aproximately 4/[?], when ?sp¿4. / Mestrado / Mestre em Engenharia de Alimentos

Orientador: Oswaldo Luiz Alves / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-22T05:19:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Zarbin_AldoJoseGorgatti_D.pdf: 5488325 bytes, checksum: e58549cb8bdbe80c1f5fef703a1fc617 (MD5) Previous issue date: 1997 / Doutorado

Orientador: Fernando Galembeck / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-22T08:26:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Vichi_FlavioMaron_D.pdf: 8050780 bytes, checksum: ec997898cf8d9f662b920d15164dee95 (MD5) Previous issue date: 1997 / Doutorado

Orientador: Marco-Aurelio De Paoli / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-22T20:28:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Micaroni_Liliana_D.pdf: 6702485 bytes, checksum: 8c9f129f49798b194f1124745a8b0bf5 (MD5) Previous issue date: 1997 / Doutorado

Orientador: Oswaldo Luiz Alves / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-22T22:15:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Gimenez_IaradeFatima_M.pdf: 3490713 bytes, checksum: 729a30678486111df4e6f37ab245e79f (MD5) Previous issue date: 1997 / Mestrado

Orientador: Marco-Aurelio de Paoli / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-22T23:29:35Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Fonseca_CarlaMariaNascimentoPoloda_D.pdf: 4024046 bytes, checksum: 10a24a4a6dfb48efc75c224419fbdc45 (MD5) Previous issue date: 1997 / Doutorado

Orientador: Marco-Aurelio De Paoli / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-23T16:37:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 GazottiJunior_WilsonAntonio_D.pdf: 6748921 bytes, checksum: 8bf2fedf8de932dd0548762fed26363c (MD5) Previous issue date: 1998 / Doutorado

Orientador: Watson Loh / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-23T20:06:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Lino_AntonioCarlosSenges_M.pdf: 3114450 bytes, checksum: acf887f17f858b3dd7a32d778ea4f833 (MD5) Previous issue date: 1997 / Mestrado

Orientador: Saul Gonçalves d'Avila / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas. Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-26T21:08:06Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Brusantin_AlexandredeMiranda_M.pdf: 2951288 bytes, checksum: 7fd5271bb7ded0e590cb596c255411d7 (MD5) Previous issue date: 2000 / Resumo: O método dos parâmetros de solubilidade de Hansen é atualmente o método mais empregado para a seleção de solventes na formulação de tintas. Apesar de sua praticidade, o método possui a desvantagem de requerer uma quantidade grande de testes de solubilidade experimentais para cada polímero, envolvendo mais de 80 solventes puros. Neste trabalho é proposta e testada uma metodologia para reduzir o número de solventes requeridos pelo teste de Hansen, sem perda na qualidade dos resultados, visando diminuir o esforço experimental, com expressivas economias de tempo e de material. Como resultado do trabalho identificou-se uma lista de 30 solventes que consegue representar o volume de solubilidade abrangido pela lista total de solventes de Hansen. A validação da lista proposta foi realizada comparando-se o número de anomalias obtidos com diferentes listas de solventes encontradas na literatura, inclusive a lista de 87 solventes dada por Hansen. Como alternativa, porém não substituição do: método de Hansen, é proposta e testada uma nova metodologia de seleção de solventes, baseada no teste de estabilidade termodinâmica de separação de fases de sistemas polímero-solvente, empregando os métodos de predição de coeficiente de atividade por contribuição de grupos para misturas polímero-solvente, UNJFAC-FV (Oishi e Prausnitz, 1978) e UNJFAC modificado por Zhong et a!. (1996). Para validar o método de predição de separação de fases foram comparados os resultados da aplicação do teste de estabilidade em sistemas binários homopolímerosolvente e copolímero-solvente com dados de solubilidade experimental obtidos na literatura e com resultados experimentais deste trabalho. Os resultados da comparação mostram que a metodologia do teste de estabilidade prediz a separação de fases corretamente em cerca de 70,0% dos sistemas com homopolímeros e 80,0% dos sistemas com copolímeros, o que poderá ser interessante em aplicações industriais. Apesar dos bons resultados, a necessidade de informações estruturais e fisico-químicas precisas para empregar os métodos de contribuição de grupos limitam a aplicação da metodologia desenvolvida / Abstract: The Hansen solubility parameters method is currently the most ffequently used method for solvent selection in the formulation of coatings. In spite of its practicability, the method has the disadvantage of requiring a large number of experimental solubility tests for each polymer, which involves more than 80 pure solvents. In this work, a methodology for reducing the number of solvents required by the Hansen test is proposed and evaluated. The aim is to reduce the experimental work for a considerable savings oftime and material without sacrificing the quality ofthe results. As a result, a list of 30 solvents was obtained, covering the entire range of solubility of Hansen's complete list of solvents. The proposed list was validated by comparing the number of anomalies obtained with different list of solvents available in the literature, induding Hansen's list of 87 solvents. As altemative methodology for selection of solvents, which is not intended to replace the Hansen method, is proposed and evaluated. It is based on the thermodynamic stability test of phase separation for polymer-solvent systems, using the activity coefficient prediction methods by group contribution for polymer-solvent mixtures, UNIF AC-FV (Oishi and Prausnitz, 1978) and UNIFAC-modified by Zhong et aI. (1996). To validate the proposed method of predicting phase separation, the results of the stability test in binary homopolymer and copolymer systems were compared with the experimental solubility data ffom the literature and with the experimental results of this work. The results of the comparison show that the stability test methodology predicts phase separation for homopolymer systems with an accuracy of 70.0 % and for copolymer systems with an accuracy of 80.0 %, which may be of interest for industrial application. In spite of the good results, the need for accurate structural and physicochemical information to use the group contribution methods restricts application of the methodology developed. / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Mestre em Engenharia Química