Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Na área da catálise, interações de moléculas pequenas como H2,N2,O2, CO, NO etc, com aglomerados metálicos, têm nas suas adsorções químicas etapa fundamental nas atividades catalíticas. O paládio está entre os metais mais empregados em catalisadores usados em muitos processos catalíticos heterogêneos. Neste presente trabalho foi realizada uma série de cálculos baseado na Teoria do Funcional de Densidade (TFD ou DFT) empregando o método BP86/LANL2DZ/6-311+G(d,p) para estudar a adsorção da molécula NO que foi utilizada como protótipo molecular para interagir sobre aglomerados de paládio puros e dopados com metais de transição da primeira série de transição (Pd3M e Pd9M). Neste contexto, o escopo deste trabalho foi: (i) obter informações a respeito das possíveis alterações estruturais e eletrônicas ocorridas em aglomerados de paládio quando dopados com metais da primeira série de transição (MT), (ii) estudar as alterações no comportamento do átomo de paládio, nos seus respectivos aglomerados puros, frente aos aglomerados dopados com metais de transição da primeira série,(iii) buscar possíveis padrões de influência dos MT nas propriedades de aglomerados de paládio (ex: energias dos orbitais de fronteira, transferências eletrônicas de doação e retrodoação, densidades de spin, hibridizações dos orbitais responsáveis pelas ligações com moléculas adsorventes etc). Após a realização dos cálculos baseados na DFT, os resultados mostram que, para o estudo sobre os aglomerados contendo quatro átomos, foi obtida correlação direta entre a carga adquirida pelo metal M dentro do aglomerado metálico e os orbitais moleculares de fronteira LUMO calculados para Pd3M. Esta correlação direta não se mantém quando o tamanho do aglomerado de paládio é aumento de quatro para dez átomos. A energia de adsorção apresentada pela molécula de NO apresenta boa correlação com a energia do LUMO, independentemente do número de átomos e da geometria do aglomerado e da natureza do metal dopante. A molécula de NO adsorve mais favoravelmente no modo Bridge, independentemente de qual metal está dopando o aglomerado de Pd9M. Entretanto, para o aglomerado de Pd3M, o modo de adsorção dependerá da natureza do metal dopante. A mudança na geometria e no número de átomos de paládio existentes no aglomerado provoca mudanças no modo e na energia de adsorção da molécula de NO adsorvente. Uma investigação mais aprofundada deve encontrar outras possíveis correlações entre propriedades dos metais da primeira série e aglomerados de paládio dopados com os mesmos

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Na área da catálise, interações de moléculas pequenas como H2,N2,O2, CO, NO etc, com aglomerados metálicos, têm nas suas adsorções químicas etapa fundamental nas atividades catalíticas. O paládio está entre os metais mais empregados em catalisadores usados em muitos processos catalíticos heterogêneos. Neste presente trabalho foi realizada uma série de cálculos baseado na Teoria do Funcional de Densidade (TFD ou DFT) empregando o método BP86/LANL2DZ/6-311+G(d,p) para estudar a adsorção da molécula NO que foi utilizada como protótipo molecular para interagir sobre aglomerados de paládio puros e dopados com metais de transição da primeira série de transição (Pd3M e Pd9M). Neste contexto, o escopo deste trabalho foi: (i) obter informações a respeito das possíveis alterações estruturais e eletrônicas ocorridas em aglomerados de paládio quando dopados com metais da primeira série de transição (MT), (ii) estudar as alterações no comportamento do átomo de paládio, nos seus respectivos aglomerados puros, frente aos aglomerados dopados com metais de transição da primeira série,(iii) buscar possíveis padrões de influência dos MT nas propriedades de aglomerados de paládio (ex: energias dos orbitais de fronteira, transferências eletrônicas de doação e retrodoação, densidades de spin, hibridizações dos orbitais responsáveis pelas ligações com moléculas adsorventes etc). Após a realização dos cálculos baseados na DFT, os resultados mostram que, para o estudo sobre os aglomerados contendo quatro átomos, foi obtida correlação direta entre a carga adquirida pelo metal M dentro do aglomerado metálico e os orbitais moleculares de fronteira LUMO calculados para Pd3M. Esta correlação direta não se mantém quando o tamanho do aglomerado de paládio é aumento de quatro para dez átomos. A energia de adsorção apresentada pela molécula de NO apresenta boa correlação com a energia do LUMO, independentemente do número de átomos e da geometria do aglomerado e da natureza do metal dopante. A molécula de NO adsorve mais favoravelmente no modo Bridge, independentemente de qual metal está dopando o aglomerado de Pd9M. Entretanto, para o aglomerado de Pd3M, o modo de adsorção dependerá da natureza do metal dopante. A mudança na geometria e no número de átomos de paládio existentes no aglomerado provoca mudanças no modo e na energia de adsorção da molécula de NO adsorvente. Uma investigação mais aprofundada deve encontrar outras possíveis correlações entre propriedades dos metais da primeira série e aglomerados de paládio dopados com os mesmos

Made available in DSpace on 2016-04-28T20:56:41Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Claudia Maria Labinas Roncon Saud.pdf: 1243916 bytes, checksum: 3c15923a84088c7dafa4237f1eb264a1 (MD5) Previous issue date: 2005-11-11 / Abstract The affective dimension in the process teach-learning was emphasized in the present study which had as objective to know the schoolboys and schoolgirls feelings of the first grade of the elementary school in relation to the experiences lived in this context as well as identifying its provoking situations. The collection of data was made by na interview, prioritizing the schoolchildren s opinions from two classrooms of first grade of a private school, in a city of the state of São Paulo. The selection of the participants was made by choosing them by reffle divided in four groups of four children each one. For analysis and discussion of the data it was used the theoretical referencial of Henri Wallon. The results showed the presence of positive and negative3 feelings in relation to different referring provoking situations: to the teacher, to the test, to the break, to the arrival and departure of the students, to the subjects and to the first grade itself. It was concluded that the participants presented much more positive feelings than negative ones in relation to the experience in the first grade. The negative feelings indicate that it s needed to rethink some provoking situations so that, more and more, to correspond to the necessities, possibilities and characteristics of the children. Listening to them will help the educators in this task to rethink the conditions of education. / A dimensão afetiva no processo ensino-aprendizagem foi enfatizada no presente estudo, que teve como objetivo conhecer os sentimentos de alunos e alunas da primeira série do Ensino Fundamental, em relação às experiências vividas neste contexto, bem como identificar suas situações provocadoras. A coleta de dados foi feita por meio de entrevista semi-estruturada, priorizando dar voz aos alunos e alunas de duas classes de primeira série de uma escola particular, em uma cidade do interior de São Paulo. A seleção dos participantes deu-se por meio de sorteio de meninos e meninas, distribuídos em quatro grupos de quatro crianças cada um. Para análise e discussão dos dados, foi utilizado o referencial teórico de Henri Wallon. Os resultados apontaram para a presença de sentimentos positivos e negativos em relação a diferentes situações: à professora, à avaliação, ao recreio, à chegada na escola, à saída da escola, aos conteúdos escolares e à primeira série propriamente dita. Concluiu-se que os alunos e alunas participantes apresentaram sentimentos muito mais positivos do que negativos em relação à experiência na primeira série. Os sentimentos negativos indicam que é preciso repensar algumas situações provocadoras, para que se possa, cada vez mais, corresponder às necessidades, possibilidades e características das crianças. Ouvir o que elas têm a dizer auxiliará os educadores nesta tarefa de repensar as condições de ensino.

This research was carried out aiming to evaluate the relationship among working memory, phonological awareness and the writing hypothesis in preschoolers and first graders. The sample was compound of 90 students belonging to state schools, distributed in seven geographical urban areas from Santa Maria/RS, who presented typical linguistic development. Forty students were preschoolers average age of six, and 50 were first graders with average age of seven. The sample was submitted to the evaluation of the abilities of working memory based on the Working Memory Model, Baddeley (2000), involving Phonological loop. Phonological loop was evaluated using the Auditory Sequential Test, subtest 5 of Illinois Test of Psycholinguistic Abilities (ITPA), Brazilian version carried out by Bogossian and Santos (1977), and the Meaningless Words Memory Test carried out by Kessler (1997). Phonological awareness abilities were studied using the Phonological Awareness: Instrument of Sequential Assessment (CONFIAS) elaborated by Moojen et al. (2003), considering tasks of syllabic and phonemic awareness. The writing was featured according to the proposal of Ferreiro and Teberosky (1999). The findings were analyzed using non-parametric and parametric tests with Statistics Software SPSS 8.0. Preschoolers presented capacity of repeating sequences of 4,80 digits and 4,30 syllables. In phonological awareness, the performance in level of syllables was 19,68 and 8,58 in phoneme level. They also showed pre-syllabic writing hypothesis. On the first grade, students repeated, in average, sequences of 5,06 digits and 4,56 syllables. They presented 31,12 in phonological awareness at syllable level, and 16,18 at phoneme level. Besides, they also showed alphabetic writing hypothesis. The results show that working memory performance, phonological awareness and writing level have an inter-relation, and are related to chronological age, consequent maturity and increase in the school level. / Este estudo teve por objetivo verificar a relação entre a memória de trabalho, a consciência fonológica e a hipótese de escrita, em alunos de pré-escola e primeira série. A amostra foi composta de 90 alunos da rede estadual de ensino, distribuídos entre as sete áreas geográficas da zona urbana, do município de Santa Maria/RS, que apresentavam desenvolvimento lingüístico típico. Destes, 40 alunos eram da pré-escola, com idade média de seis anos, e 50 eram da primeira série, com idade média de sete anos. A amostra selecionada foi submetida à avaliação das habilidades de memória de trabalho com base no Modelo de Memória de Trabalho de Baddeley (2000), envolvendo a Alça Fonológica. A Alça Fonológica foi avaliada através do subteste cinco, de Memória Seqüencial Auditiva do Teste Illinois de Habilidades Psicolinguísticas (ITPA), adaptação brasileira realizada por Bogossian e Santos (1977), e do Teste de Memória com Palavras sem Significado, elaborado por Kessler (1997). As habilidades de Consciência Fonológica foram estudadas a partir do teste Consciência Fonológica: Instrumento de Avaliação Seqüencial (CONFIAS), elaborado por Moojen et al. (2003), considerando tarefas de consciência silábica e fonêmica. A escrita foi caracterizada conforme a proposta de Ferreiro e Teberosky (1999). Os resultados foram analisados, através de testes não-paramétricos e paramétricos, com o Software Estatístico SPSS versão 8.0. Os alunos de préescola apresentaram capacidade de repetir seqüências de 4,80 dígitos e 4,30 sílabas; em consciência fonológica, o desempenho em nível de sílabas foi de 19.68 e 8,58, em nível de fonemas; e hipótese de escrita pré-silábica, em sua maioria. Na primeira série, os alunos repetiram, em média, seqüências de 5,06 dígitos e 4,56 sílabas, apresentaram desempenho de 31,32, em consciência fonológica em nível de sílabas, e 16,18, em nível de fonemas; e hipótese alfabética de escrita. Concluise que o desempenho em memória de trabalho, consciência fonológica e nível de escrita se inter-relacionam, bem como estão relacionados com a idade cronológica, conseqüente maturidade e aumento do nível de escolaridade.