Tese de mestrado integrado. Engenharia Mecânica. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2010

Tese de mestrado integrado. Engenharia Civil (Construções Civis). Universidade do Porto. Faculdade de Engenharia. 2011

Tese elaborada no Laboratório Nacional de Engenharia Civil em 1999 para obtenção do grau de Doutor em Engenharia Civil, pela Faculdade de Engenharia da Universidade do Porto

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. / Made available in DSpace on 2012-10-17T12:29:59Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2014-09-25T19:30:37Z : No. of bitstreams: 1 51239.pdf: 40554332 bytes, checksum: f490642ba33f0df3f164e420a19fbbf2 (MD5) / A busca mundial pela redução do consumo de energia tem incitado os fabricantes de motores elétricos a procurar alternativas para aumentar o rendimento de seus produtos. Dentre as diversas variáveis que estão envolvidas no processo produtivo, merece destaque a influência exercida pelos parâmetros do ciclo de tratamento térmico a que são submetidos os aços utilizados na fabricação de rotores e estatores. A definição de parâmetros apropriados implica na adequação correta de recursos, na conseqüente redução de custos, no aprimoramento da qualidade e, inclusive, na interferência positiva sobre os tempos de fabricação. Neste trabalho, são apresentadas as análises realizadas em um aço elétrico da classe totalmente processado, revestido com fosfato, sob três condições de fabricação distintas:

Neste trabalho foi realizada uma avaliação das propriedades morfológicas, mecânicas e térmicas dos nanocompósitos de poliamida 6 (PA6) utilizando a montmorilonita natural (MMTNa+), as MMT modificadas organicamente (MMT-M2(HT)2N+, MMT-(EtOH)2M1T1N+), o xisto retortado (Xt) e o xisto retortado queimado (Xtq). Os nanocompósitos foram obtidos em câmara de mistura e alguns processamentos foram feitos em extrusora de duplo parafuso. Os nanocompósitos foram caracterizados pelas técnicas de difração de raios-X (DRX), de microscopia eletrônica de transmissão (MET), de microscopia de força atômica (MFA), de ensaios mecânicos por tração e de calorimetria diferencial de varredura (DSC). Os nanocompósitos preparados com MMT-(EtOH)2M1T1N+ e Xt apresentaram dispersão homogênea na matriz da poliamida 6, resultando em materiais com melhor desempenho mecânico. Através da DRX, observouse que as argilas promoveram mudança na estrutura cristalina da poliamida, com o favorecimento da formação da fase γ. Com relação ao efeito nucleante das argilas na cristalização da poliamida, a MMT-(EtOH)2M1T1N+ obteve o melhor desempenho como agente de nucleação. As análises de DSC corroboram os resultados de DRX, pois foi observada a inversão de fases de α para γ nos nanocompósitos. A partir, destes resultados foram preparados nanocompósitos, variando o teor de 2 a 15 %g de argila para analisar o efeito da sua concentração nos materiais. Os resultados demonstraram que o aumento do teor de MMTNa+, de MMT-(EtOH)2M1T1N+ e de Xt resultou no decréscimo das propriedades mecânicas e provocou alterações na morfologia e na distribuição das partículas na poliamida. Tanto na DRX quanto no DSC, notou-se que para todos os teores de argila houve o favorecimento da formação da fase cristalina γ na poliamida. Foi realizado um tratamento térmico na poliamida 6 e nos nanocompósitos PA6/MMT-(EtOH)2M1T1N+, PA6/MMTNa+ e PA6/Xt, com a proporção de 95/5 %g. Quando as amostras foram submetidas a temperatura de cristalização baixa, a formação da fase γ é induzida, e à temperatura de cristalização alta predominou a formação do arranjo cristalino α. No intervalo de temperatura de 150 a 180°C, as amostras apresentaram as duas formas cristalinas simultaneamente. A cinética de cristalização não-isotérmica da poliamida 6 e dos nanocompósitos com PA6/MMT-(EtOH)2M1T1N+, PA6/MMTNa+ e PA6/Xt, nas proporções de 98/2%g e de 95/5 %g, foi avaliada pelos modelos cinéticos, como Avrami, Ozawa e combinação de Avrami-Ozawa. Somente o modelo cinético da combinação Avrami-Ozawa representa o processo de cristalização para os nanocompósitos com a MMT-(EtOH)2M1T1N+ e o Xt. Porém este modelo não pode descrever a cinética para o nanocompósito preparado com MMTNa+. Observou-se que para alcançar uma mesma cristalinidade relativa, os nanocompósitos preparados com Xt necessitam de uma velocidade de resfriamento menor do que a poliamida pura. Este comportamento indica que as partículas de argila geram mais sítios de nucleação na matriz polimérica, acelerando a cristalização da poliamida. Os nanocompósitos também foram obtidos com 5 % g de MMTNa+ e de MMT-(EtOH)2M1T1N+ em extrusora de duplo parafuso utilizando poliamidas com pesos moleculares diferentes. Através de DRX e de DSC, observou-se que as poliamidas apresentam diferenças estruturais, pois a PA6 sem processar com peso molecular menor cristaliza em maior proporção na fase γ e a PA6 sem processar com peso molecular maior cristaliza preferencialmente no arranjo α. Os resultados sugerem que o peso molecular da poliamida não afeta as propriedades morfológicas nos nanocompósitos. Observou-se também que os nanocompósitos cristalizam preferencialmente em γ. A adição das argilas não ocasionou aumento na tensão na ruptura quando foi utilizado a poliamida com peso molecular alto, somente aumentando os valores de módulo elástico. / In this work, an assessment of the morphological, mechanical, and thermal properties of polyamide 6 nanocomposites (PA 6) was carried out using natural montmorillonite (MMTNa+), organically modified MMT (MMT-M2(HT)2N+, MMT-(EtOH)2M1T1N+), pyrolyzed oil shale (Xt), and burned pyrolyzed oil shale (Xtq). The nanocomposites were obtained in a mixing chamber, and some other processing were carried out in a twin screw extruder. Nanocomposites were characterized by means of X-ray diffraction (DRX), transmission electronic microscopy (TEM), atomic force microscopy (AFM), mechanical tests and differential scanning calorimetry (DSC). The nanocomposites prepared with MMT-(EtOH)2M1T1N+ and Xt showed homogeneous dispersion in the matrix of polyamide 6, generating materials with a better mechanical performance. With the DRX, it was observed that clays produced change in the crystalline structure of the polyamide, favoring the development of the γ phase. As for the nucleating effect of clays on polyamide crystallization, MMT-(EtOH)2M1T1N+ had the best performance as a nucleating agent. DSC analyses confirmed the DRX results, since an inversion of phases from α to γ was observed in the nanocomposites. These results served as a basis for the preparation of nanocomposites with clay content varying from 2 to 15 %wt to analyze the effect of clay concentration on materials. Results showed that an increase in the content of MMTNa+, of MMT-(EtOH)2M1T1N+, and of Xt caused a decrease in mechanical properties and caused alterations in the morphology and in the distribution of the particles into polyamide. In both DRX and DSC it was noticed that, for every amount of clay content, the formation of the γ crystalline phase in the polyamide was favored. A thermal treatment in polyamide 6 and in the PA6/MMT-(EtOH)2M1T1N+, PA6/MMTNa+, and PA6/Xt nanocomposites was carried out in the proportion of 95/5 %wt. When the samples were subjected to a low crystallization temperature, the formation of the γ phase was induced; when they were under high crystallization temperatures, the α crystalline arrangement prevailed. In the temperature interval between 150 and 180ºC, the samples presented the two different crystalline forms simultaneously. Non-isothermal crystallization kinetics of polyamide 6 and of nanocomposites containing PA6/MMT-(EtOH)2M1T1N+, PA6/MMTNa+, and PA6/Xt, in proportions of 98/2 %wt and of 95/5 %wt, was evaluated through the use of kinetic models, such as Avrami, Ozawa, and the combination Avrami-Ozawa. Only the combined Avrami-Ozawa kinetic model could represent the crystallization process of nanocomposites containing MMT-(EtOH)2M1T1N+ and Xt. However, this model cannot describe the kinetics of nanocomposites prepared with MMTNa+. It was verified that, in order for the same relative crystallinity to be obtained, nanocomposites prepared with Xt need lower cooling speed than pure polyamide. This behavior indicates that clay particles create more nucleation sites in the polymeric matrix, accelerating polyamide crystallization. Nanocomposites were also obtained with 5 %wt MMTNa+ and MMT-(EtOH)2M1T1N+ in a twin screw extruder using polyamides of different molecular weight values. Through DRX and DSC, it was observed that these polyamides have differences in structure, because unprocessed PA6 of lower molecular weight crystallizes proportionally more in the γ phase, whereas unprocessed PA6 of higher molecular weight crystallizes preferably in the α arrangement. Results suggest that the polyamide’s molecular weight does not affect nanocomposites’ morphological properties. It was also verified that nanocomposites crystallize preferably in γ. The addition of clays did not affect an increase in tension when a polyamide of high molecular weight was used, only increasing module values.

CASTRO. A. J. N. Estudo das propriedades dielétricas da matriz cerâmica FeNbTiO6:(ZnO)x para aplicações em radio-frequência (RF) e microondas. 2014. 92 f. Dissertação (Mestrado em Engenharia de Teleinformática) - Centro de Tecnologia, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2014. / Submitted by Marlene Sousa (mmarlene@ufc.br) on 2015-02-27T16:38:20Z No. of bitstreams: 1 2014_dis_ajncastro.pdf: 1882825 bytes, checksum: 919794d84a860c4cc7a6148e5d56de0f (MD5) / Approved for entry into archive by Marlene Sousa(mmarlene@ufc.br) on 2015-03-05T16:22:00Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2014_dis_ajncastro.pdf: 1882825 bytes, checksum: 919794d84a860c4cc7a6148e5d56de0f (MD5) / Made available in DSpace on 2015-03-05T16:22:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2014_dis_ajncastro.pdf: 1882825 bytes, checksum: 919794d84a860c4cc7a6148e5d56de0f (MD5) Previous issue date: 2014-01-24 / In recent years, technological development has been present in all areas of human activity requiring new materials pair meet the demand technologies and new applications generating more and more research. Among the various research areas, the area of ceramic materials has attracted attention from the scientific community , due to the potential applications in devices for microwave and radiofrequency ( RF) . Elect roceramics are rutile type metal oxides whose general structure is repre sented by the structure of MO 2 , MM'O 4 an d MM' 2 O 6 , the site where M can be represented by one or a combination of two or more metal ions ( Ti 4 + , Fe 3 + , NB 5 + etc. ) . This work aims to study the dielectric properties of the matrix FeNbTiO 6 ( FNTO) i n regions of microwave and radio frequency ( RF ) and the effect of addition of Zinc Oxide ( ZnO ) in th e dielectric properties of FNTO . The ceramic FNTO was prepared by solid state reaction with the reactants and activated by grinding calcined at 1075 ° C and then added with ZnO (with concentrations ranging from 0 to 25 % by mass) . All samples were sintered at 1125 ° C. The samples were studied by X - ray diffraction ( XRD ) , the dielectric properties of FNTO sampled and added ZnO were measured by Impedance Spectroscopy and the m ethod of Hakki - Coleman . The X - ray analysis indicates that the FNTO was obtai ned by the proposed synthesis, showing a structure of the ruti le type with tetragonal symmetry. The dielectric property presented in this work showed the dielectric constant ( εr ) and dielectric loss ( Tg δ ) were measured at room temperature in the frequency range from 1Hz - 1 G Hz , the results presented properties to production potential capacitive devices . All samples were investigated in view of possible appli cations in electronic circuits. An alternative to such materials would produce oscillators and dielectric resonator antenna (DRA) / Nos últimos anos, o desenvolvimento tecnológico tem estado presente em todas as áreas da atividade humana, demandando novos materiais par a suprir a demanda tecnologias e novas aplicações gerando mais e mais pesquisas. Dentr e as diversas áreas de pesquisa, a área de materiais cerâmicos ; tem despertado atenção da comunidade científica ; devido às potenciais aplicações em dispos itivos para micro - ondas e radio frequência (RF). Eletrocerâmicas do tipo r utilo são óxidos metálicos cu ja estrutura geral é representada pelas estruturas de MO 2 , MM'O 4 e MM' 2 O 6 , onde o sítio M pode ser representado por um ou uma combinação de dois ou mais íons metálicos (Ti 4+ , Fe 3+ , Nb 5+ , etc. ). Este trabalho tem o objetivo estudar as propriedades dielétricas da matriz FeNbTiO 6 (FNTO) nas regiões de micro - ondas e rádio frequência (RF) e o efeito da adição de Oxido de Zinco (ZnO) nas propriedades dielétrica do FNTO . A cerâmica FNTO foi preparada por reação em estado sólido com os reagentes ativados p or moagem e calcinadas a 1075°C e em seguida adicionada com ZnO ( com concentrações variando de 0 a 25% em massa) . Todas as amostras foram sinte r izadas a 1125ºC. As amostras foram estudada s através de difração de raios - X (XRD), as propriedades dielétricas d o FNTO e das amostradas adicionadas de ZnO foram medidas por Espectroscopia de Impedância e pelo método de Hakki - Coleman . A análise de raio - X indica que o FNTO foi obtido pela síntese propo sta, apresentando uma estrutura do tipo rutilo com simetria tetrago nal. As propriedade dielétricas apresentadas neste trabalho mostraram a constante dielétrica (ε r ) e a perda dielétrica (tg δ) que foram medidas à temperatura ambien te na faixa de frequências de 1 Hz – 1 G Hz, os resultados apresentaram propriedades para a produção de possíveis dispositivos capacitivos. Todas as amostras foram investigadas tendo em vista possíveis aplicações em circuitos eletrônicos. Uma alternativa para tais materiais seria a produção de osciladores e antenas ressonadoras dielétricas (DRA)

SILVA, José de Arimatéa Freitas e. Propriedades vibracionais da L-Asparagina monohidratada sob pressões de até 30GPA. 2012. 109 f. Tese (Doutorado em Física) - Programa de Pós-Graduação em Física, Departamento de Física, Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2012. / Submitted by Edvander Pires (edvanderpires@gmail.com) on 2015-10-20T18:30:11Z No. of bitstreams: 1 2012_tese_jafsilva.pdf: 2794062 bytes, checksum: 6556935863d008ea5014196696fe3bcd (MD5) / Approved for entry into archive by Edvander Pires(edvanderpires@gmail.com) on 2015-10-21T20:27:54Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2012_tese_jafsilva.pdf: 2794062 bytes, checksum: 6556935863d008ea5014196696fe3bcd (MD5) / Made available in DSpace on 2015-10-21T20:27:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2012_tese_jafsilva.pdf: 2794062 bytes, checksum: 6556935863d008ea5014196696fe3bcd (MD5) Previous issue date: 2012 / Os materiais cristalinos unidos por ligações de hidrogênio têm recebido a atenção de pesquisas científicas durante vários anos. Entre estes sistemas se destacam os cristais de aminoácidos, que são moléculas fundamentais para a vida. Nessa Tese estudam-se as propriedades vibracionais do cristal de L-asparagina monohidratada (LAM) submetido a condições de altas pressões através da técnica de espectroscopia Raman no intervalo de frequência entre 30 e 3600 cm-1. As pressões nas quais o material foi submetido chegaram até a 30 GPa, se constituindo no maior valor de pressão no qual um cristal dessa família foi comprimido até hoje. Tal fato aponta para um novo paradigma, haja vista que sob pressões dessa ordem de grandeza muitos materiais sofrem amorfização, ou seja, perdem a ordem de longo alcance (como acontece com a L-alanina, que se amorfiza a 15 GPa). Surpreendentemente, a LAM permanece com uma estrutura cristalina bem definida até o valor de pressão acima especificado, proporcionando uma extraordinária série de transições de fase. Um estudo anterior apontava para a ocorrência de três transições de fase sofridas pela LAM no intervalo entre 0 e 2 GPa. Nesta Tese, investigando-se o cristal entre 2 e 30 GPa, inferiu-se que a LAM sofre mais cinco transições de fase: (i) entre 2,1 – 3,1 GPa; (ii) entre 4,7 – 6,6 GPa; (iii) entre 9,3 – 9,9 GPa; (iv) entre 15,0 – 17,0 GPa; (v) entre 22,4 – 25,1 GPa. As transições de fase nestes sistemas podem ser entendidas como conformação molecular na célula unitária; modificação nas ligações de hidrogênio intermoleculares; ou mudança estrutural com modificação no grupo espacial do cristal. A partir da avaliação conjunta das bandas ativas no Raman associadas a modos da rede e a modos internos do material, foi possível fornecer-se um quadro sobre as cinco diferentes transições de fase. Uma dessas transições, entre 9,3 e 9,9 GPa, que envolve modificações em todas as regiões espectrais, aponta claramente para uma transição de fase sólido-sólido com mudança de grupo espacial do cristal. Todas as transições de fase são reversíveis, uma vez que o espectro Raman original é recuperado quando a pressão é relaxada de 30 GPa à pressão atmosférica. Uma análise do comportamento da freqüência do modo associado à torção do NH3+ em função da pressão e a conexão com as dimensões das ligações de hidrogênio é apresentada, bem como é fornecida uma comparação do presente resultado com outros resultados já publicados na literatura. Finalmente, são fornecidos os dados relativos aos ajustes experimentais d/dP das freqüências de todos os modos vibracionais em função da pressão no intervalo completo de pressão investigado.

NERI, Jiovanne Rabelo. Influência de estratégias de biomodificação dentinária nas propriedades físico-químicas de sistemas adesivos. 2015. 191 f. Tese (Doutorado em Odontologia) - Faculdade de Farmácia, Odontologia e Enfermagem, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2015. / Submitted by denise santos (denise.santos@ufc.br) on 2016-03-16T16:33:21Z No. of bitstreams: 1 2015_tese_jrneri.pdf: 5660139 bytes, checksum: 8e668590e4495fcffe5dbecf83ea11f9 (MD5) / Approved for entry into archive by denise santos(denise.santos@ufc.br) on 2016-03-16T16:38:41Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2015_tese_jrneri.pdf: 5660139 bytes, checksum: 8e668590e4495fcffe5dbecf83ea11f9 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-03-16T16:38:41Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2015_tese_jrneri.pdf: 5660139 bytes, checksum: 8e668590e4495fcffe5dbecf83ea11f9 (MD5) Previous issue date: 2015 / Provide greater durability to the bonding procedures when performed on the dentin is considered a challenge. Therefore, the use of bioactive agents may be a promising strategy to preserve the hybrid layer . Thus, this thesis consisted of five chapters that aimed, respectively : 1) To evaluate the effect of sodium fluoride on the resin - dentin bond strength of a self - etch adhesive after thermal cycles ; 2) T o evaluate the effectiveness of dentin biomodification with epigallocatechin - 3 - gallate (EGCG) on the resin - dentin bonds overtime ; 3) T o evaluate the influence of EGCG incorporation on the physicochemical properties of a methacrylate - based dental adhesive ; 4) To develop and characterize of poly (lactide - co - glycolide) acid (PLGA) micropartciles for controlled release of epigallocatechin - 3 - galate (EGCG), using two types of PLGA; 5) To evaluate the EGCG - load PLGA microparticules incorporation on the physicochemical properties of a two - step etch - and - rinse adhesive s ystem, and the release rate of EGCG. As methodolog ical approaches were perform ed 5 in vitro studies. In the Article 1, dentin surface of 18 teeth were treated with distilled water, 2% chlorhexidine digluconate solution (CHX) or 1.23% sodium fluoride solution (NaF). Bonded sticks were obtained and submitted to bond strength test (μTB S), after 24 h and 60.000 thermal cycles . In Article 2, dentin surface of 27 teeth were treated with distilled water , or EGCG, or CHX. Bonded sticks were obtained and submitted to bond strength test (μTBS), after 24 h, 6 and 12 months of storage. To Articl e 3, EGCG was added to one - step self - etch adhesive , except in control group, to obtain concentrations of 0.01% w/w and 0.1% w/w of EGCG - doped adhesives . Then, water sorption (WS) , solubility (SL) , degree of conversion (DC) and flexural strength (FS) tests were performed. To Article 4, microparticles were developed from a spray drying technique and then were determined size and particle morphology, yield , effic a cy of encapsulation , drug loading and and EGCG release. Finally, in Article 5 , beyond the concentrations of 0.01% w/w and 0.1% w/w of EGCG - doped adhesives , were also incorporated EGCG - load polymeric microparticles at 1%. Then, DC, FS, elastic modulus (E), WS, SL, DC, μTBS and EGCG release. D ata were submitted to ANOVA and any statistical differ ences were analyzed by Holm - Sidak test. The significance level was 5%. The results showed that the NaF maintained bond strength after thermocycling (p = 0.336) (Chapter 1). G roups treated with EGCG and CHX did not affect the bond strength after 24 h (p> 0. 05), and maintained the bond strength after 6 and 12 months (p <0.05) (Chapter 2). There was no statistical difference between the WS, GC and RF values when the groups were compared (p> 0.05). However, the incorporation of EGCG reduced SL values (p <0.05) (Chapter 3). There was no significant difference in the DC, E, WS SL and μTBS values among all groups (p>0.05). FS values were significantly increased by incorporating polymer microparticles loaded with EGCG at 1% (p<0.05). The microparticles made from PLG A 50:50 and 75:25 PLGA showed a pattern of pulsatile release (Chapter 4). Polymeric microparticles had the highest EGCG release rates, when co mpared with other groups (p<0.05) (Chapter 5 ). Therefore, it is conclu ded that the dentin biomodification strategi es besides not impair the physical properties of the adhesive systems may also maintain more stable bonding interface over time. / Proporcionar maior durabilidade aos procedimentos adesivos quando executados sobre a dentina é considerado um desafio. Portanto, o uso de agentes bioativos pode ser uma estratégia promissora para preservar a camada híbrida. Dessa forma, a presente tese foi constituída por cinco capítulos que objetivaram, respectivamente: 1) Avaliar o efeito de soluções de desinfecção cavitária bioativas na resistência de união de sistema adesivo autocondicionante à dentina após termociclagem; 2) Avaliar a efetividade da biomodificação dentinária com epigalocatequina-3-galato (EGCG) na resistência de união de sistema adesivo autocondicioante ao longo do tempo; 3) Avaliar a influência da incorporação de EGCG nas propriedades físico-químicas de um sistema adesivo autocondicionante; 4) Promover o desenvolvimento e a caracterização de partículas poliméricas para liberação controlada de epigalocatequina-3-galato, usando dois tipos de de ácido polilático glicólico (PLGA); e 5) Avaliar o efeito da incorporação de micropartículas de PLGA carregadas com EGCG nas propriedades físico-químicas de sistema adesivo convencional de 2 passos. Como abordagens metodológicas foram realizados 5 estudos in vitro. No Capítulo 1, a superfície dentinária de 18 dentes foram tratadas com água destilada, fluoreto de sódio (NaF) ou clorexidina (CHX). Espécimes em forma de palito foram confeccionados e submetidos ao teste de resistência de união (µTBS), após 24 horas e 60.000 ciclos térmicos. No Capítulo 2, a superfície dentinária de 27 dentes foram tratadas com água destilada, EGCG ou CHX. Espécimes em forma de palito foram confeccionados e submetidos ao teste de µTBS, após 24 h, 6 meses e 12 meses de armazenamento. Para o Capítulo 3, o EGCG foi incorporado diretamente, em concentrações de 0,01% e 0,1%, a um sistema adesivo autocondicionante de 1 passo e, em seguida, foram realizados os testes de sorção (S) e solubilidade (SL), grau de conversão (GC) e resistência flexural (RF). No Capítulo 4, micropartículas foram desenvolvidas a partir de uma técnica de atomização por secagem e, em seguida, foram determinadas o tamanho e a morfologia das partículas, o rendimento, a eficácia de encapsulação e carregamento de EGCG e a liberação da catequina pelas micropartículas. Por fim, no Capítulo 5, além da incorporação direta de EGCG a 0,01% e 0,1%, foram incorporadas também micropartículas de dois tipo de PLGA (PLGA 50:50 E PLGA 75:25) carregadas com EGCG, na concentração de 0,5%, 1% e 2%. Inicialmente foi realizado o ensaio de liberação de EGCG e, em seguida, foram avaliados o GC, a RF, o módulo de elasticidade (ME), a S, a SL e a µTBS. Os dados obtidos foram submetidos a teste de Análise de Variância e eventuais diferenças estatísticas foram analisadas pelo teste de Holm-Sidak. O nível de significância adotado foi de 5%. Os resultados mostraram que o NaF manteve a resistência de união após a termociclagem (p=0,336) (Capítulo 1). Os grupos tratados com EGCG e CHX não interferiram na resistência de união após 24 h (p>0,05), e mantiveram a resistência de união após 6 e 12 meses (p<0,05) (Capítulo 2). Não houve diferença estatística entre os valores de WS, GC e RF quando os grupos foram comparados (p>0,05). Contudo, a incorporação de EGCG reduziu significativamente a SL (p<0,05) (Capítulo 3). Não houve diferença estatística entre os grupos em relação aos valores de GC, ME, S, SL e µTBS imediata. (p>0,05). Os valores de RF foram significativamente elevados pela incorporação de micropartículas poliméricas carregadas com EGCG na concentração de 1% (p<0.05). As micropartículas confeccionadas com PLGA 50:50 e PLGA 75:25 apresentaram um padrão de liberação pulsátil (Capítulo 4). A incorporação de micropartículas poliméricas carregadas com EGCG ao sistema adesivo obteve a maior taxa de liberação de EGCG entre todos os grupos (p<0,05) (Capítulo 5). Portanto, conclui-se que as estratégias de biomodificação dentinária além de não prejudicarem as propriedades físicas dos sistemas adesivos estudados, podem também manter as interfaces de união mais estáveis ao longo do tempo.

Com o intuito de compreender a natureza da variação conformacional em polieletrólitos, que leva ao importante fenômeno da desnaturação do DNA, propomos um conjunto de modelos complementares para a descrição das principais interações entre as espécies envolvidas. Investigamos, primeiramente, a ocorrência de desnaturação como função da densidade de sal em solução, aumento da temperatura e da constituição específica da cadeia de DNA em termos da concentração de pares de base Guanina e Citosina (GC). O modelo é construído a partir das teorias de Debye-Hückel, Bjerrum, Manning e Flory, com a interação atrativa entre as fitas que formam a dupla hélice descrita como função da densidade de pares de base GC. Um modelo semelhante foi empregado para o estudo das interações entre cadeias de DNA e moléculas de Ciclodextrina, que vem, ultimamente, sendo investigada para transporte de fármacos no interior das células. Ainda com interesse em propriedades físicas de polieletrólitos, propomos uma análise do efeito de associação de moléculas intercalantes em poliíons. / In this work, we propose a model to describe some relevant physical transitions observed experimentally in solutions containing polyelectrolytes and others molecules. Our focus is the DNA denaturation phenomena, that is studied using an analytic model based on Debye-H¨uckel, Bjerrum, Manning and Flory theories. The atractive interaction between the double strands that form the double helix structure is written as a function of salt density, temperature changes and the Guanine-Cytosine concentration. A similar model was employed to study the interaction between DNA chains and Cyclodextrin molecules, that has been investigated to drug delivery to into the cells. Concerned about polyelectrolytes physical properties, we propose an analysis of intercalating molecules association to DNA that causes interesting conformational effects including the denaturation.

Programa de Pós-Graduação em Engenharia de Materiais. Rede Temática em Engenharia de Materiais, Pró-Reitoria de Pesquisa e Pós-Graduação, Universidade Federal de Ouro Preto. / Submitted by Marise Leite (marise_mg@yahoo.com.br) on 2016-02-26T13:21:09Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) DISSERTAÇÃO_SínteseCaracterizaçãoTitanato.pdf: 9395086 bytes, checksum: 9cfb7572c3b297502c2269b01244bd97 (MD5) / Approved for entry into archive by Oliveira Flávia (flavia@sisbin.ufop.br) on 2016-04-11T13:18:15Z (GMT) No. of bitstreams: 2 DISSERTAÇÃO_SínteseCaracterizaçãoTitanato.pdf: 9395086 bytes, checksum: 9cfb7572c3b297502c2269b01244bd97 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Made available in DSpace on 2016-04-11T13:18:15Z (GMT). No. of bitstreams: 2 DISSERTAÇÃO_SínteseCaracterizaçãoTitanato.pdf: 9395086 bytes, checksum: 9cfb7572c3b297502c2269b01244bd97 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Previous issue date: 2004 / Foi investigado o efeito dos teores de lantânio e manganês sobre o coeficiente de temperatura positivo, PTC, da resistividade do titanato de bário hidrotérmico. Pós de titanato de bário foram produzidos por síntese hidrotérmica, a 220°C, por 20h, com enchimento de 1/3 da autoclave, a partir de Ba(OH)2.8H2O e TiO2, como precursores. Foram feitas as sínteses de pós de titanato de bário estequiométrico, além de pós de titanato de bário dopado com concentrações de lantânio entre 0,2 e 1,0mol% e com concentrações de manganês entre 0,02 e 0,10mol%. Os pós foram caracterizados por difratometria de raios X, identificando-se apenas a fase BaTiO3 e em seguida prensados na forma de pastilhas de aproximadamente 10mm por 3mm, com carga de 3.000kgf. As pastilhas prensadas foram sinterizadas ao ar a 1250°C por 5h e tiveram suas microestruturas e fases identificadas por microscopia eletrônica de varredura e difratometria de raios X, respectivamente. As pastilhas de todas as composições foram metalizadas nas duas faces planas para a confecção de capacitores, que foram caracterizados eletricamente por impedanciometria complexa, a 1kHz, entre 80°C e 195°C, para determinação de suas constantes dielétricas, temperaturas de Curie, fatores de dissipação, resistividades e coeficientes de temperatura. Observou-se um máximo efeito PTC para a dopagem com lantânio de 0,6mol%, apresentando um coeficiente de temperatura de 94.750W.mm/°C, um aumento de 250% com respeito ao titanato de bário puro. O maior efeito PTC observado para a dopagem com manganês ocorreu a 0,1mol%, com coeficiente de temperatura de 38.000W.mm/°C. A dopagem com lantânio reduziu continuamente a temperatura de Curie do titanato de bário, de 123°C, para 95°C, enquanto a dopagem com manganês praticamente não a alterou. ____________________________________________________________________________________ / ABSTRACT: This work investigates the effect of lantanum and manganese contents on the postive temperature coefficient, PTC, of hidrothermal barium titanate resistivity. Barium titanate powders were produced by hydrothermal synthesis at 220°C for 20h and an autoclave filling of 1/3, using Ba (OH)2 .8H2 O and TiO2 as precursors. The barium titanate powders were synthezised in its stoichiometric composition, as well as doped with lantanum, with concentrations varying from 0.2 and 1.0mol%, and doped with manganese, with concentrations varying from 0.02 and 0.10mol%. The powders were characterized by Xray diffraction, revealing only the BaTiO3 phase, and then pressed at 3,000kgf to form 10 by 3mm discs. The pressed discs were sinterized on air at 1250°C for 5 hours and had their microstructures and phases identified by scanning electron microscopy and X-ray diffraction, respectively. The discs, in all compositions, were metalized in their plane faces to build capacitors, which were characterized by complex impedanciometry at 1kHz between 80 and 195°C, for the determination of their dielectric constants, Curie temperatures, loss factors, resistivities and temperature coeficients. The maximum PTC effect ocurred for 0.6mol% lantanum, with a temperature coefficient of 94,750W.mm/°C, representing an increase of 250%, with respect to pure barium titanate. The largest PTC effect for the manganese doped samples ocurred at 0.1mol%, with a temperature coefficient of 38,000W.mm/°C. The lantanum doping continuously reduced the barium titanate Curie temperature, from 123 to 95°C, while the manganese doping practicaly did not change it.