Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2011. / Submitted by Jaqueline Ferreira de Souza (jaquefs.braz@gmail.com) on 2011-09-09T11:36:28Z No. of bitstreams: 1 2011_MelquizedequeBentoAlves.pdf: 957912 bytes, checksum: 62a2bcc778e5f732bbdf4436768ad80c (MD5) / Approved for entry into archive by Jaqueline Ferreira de Souza(jaquefs.braz@gmail.com) on 2011-09-09T11:36:43Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2011_MelquizedequeBentoAlves.pdf: 957912 bytes, checksum: 62a2bcc778e5f732bbdf4436768ad80c (MD5) / Made available in DSpace on 2011-09-09T11:36:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2011_MelquizedequeBentoAlves.pdf: 957912 bytes, checksum: 62a2bcc778e5f732bbdf4436768ad80c (MD5) / Neste trabalho foram usados diversos compostos de cádmio como catalisadores ácidos de Lewis em reações relevantes para as tecnologias de produção de biodiesel. Em particular, o CdO foi usado nas reações de hidrólise, esterificação e transesterificação de substratos derivados de óleo de soja e ainda de uma amostra do óleo de uma palmácea típica do cerrado brasileiro conhecida como Macaúba (Acrocomia sclerocarpa M.). Em processos com multi-etapas foi possível obter até 98 % de metil-ésteres de ácidos graxos (biodiesel) por diferentes rotas: reação de hidrólise seguida pela esterificação; esterificação de ácidos graxos livres seguida pela transesterificação dos acilglicerídeos remanescentes do substrato; e por fim as reações de transesterificação e esterificação simultâneas. Outra classe de catalisadores testados foram óxidos mistos de Cádmio/Ferro (OCF) e Estanho/Ferro (OEF), que possuem propriedades magnéticas. Estes compostos mostraram-se ativos para as reações de hidrólise, de transesterificação e de esterificação utilizando como substrato o óleo de soja ou ácidos graxos de soja. Na reação de esterificação foram obtidos elevados teores de biodiesel, cerca de 84 %, em apenas 1 h de reação a 473 K, na presença do óxido OEF, que pôde ser recuperado magneticamente e reutilizado por 4 vezes sem perda da atividade. Este catalisador magnético também demonstrou atividade catalítica com um substrato altamente ácido, o óleo de Macaúba. _______________________________________________________________________________ ABSTRACT / Divalent cadmium compounds were used as Lewis acid catalysts in relevant reactions for the biodiesel production technology. In particular, CdO has been used in hydrolysis, esterification and transesterification of substrates obtained from soybean oil and also from a real sample of high-acid Brazilian Savanah palm-tree oil called Macauba (Acrocomia sclerocarpa M.). Multi-step processes were able to produce up to 98 % of methyl esters of fatty acids (biodiesel) using different routes: hydrolysis followed by esterification; esterification of free fatty acids followed by transesterification of glycerides remaining substrate; and finally one-pot transesterification and esterification. Another class of catalysts tested was the mixed oxides Cadmium/Iron (OCF) and Tin/Iron (OEF), which have magnetic properties. These compounds were active for hydrolysis, esterification and transesterification using as substrate soybean oil or soybean fatty acids. Especially in esterification was possible to obtain high levels of biodiesel. In just 1 h of reaction at 473 K was obtained about 84 % yield in the esterification of fatty acids of soybean in the presence of OEF. The catalyst was magnetically recovered and reused four times without activity loss. This magnetic catalyst showed also catalytic activity with a highly acidic substrate, the Macaúba oil.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Programa de Pós-Graduação em Química, 2013. / Submitted by Tania Milca Carvalho Malheiros (tania@bce.unb.br) on 2013-08-09T16:58:39Z No. of bitstreams: 1 2013_ElonFerreirFreitas_Parcial.pdf: 3865084 bytes, checksum: 26d7eff36237e7456b393027cfa52061 (MD5) / Approved for entry into archive by Guimaraes Jacqueline(jacqueline.guimaraes@bce.unb.br) on 2013-08-16T14:20:13Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2013_ElonFerreirFreitas_Parcial.pdf: 3865084 bytes, checksum: 26d7eff36237e7456b393027cfa52061 (MD5) / Made available in DSpace on 2013-08-16T14:20:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2013_ElonFerreirFreitas_Parcial.pdf: 3865084 bytes, checksum: 26d7eff36237e7456b393027cfa52061 (MD5) / Tendo em vista a necessidade da criação de processos químicos que produzam menores quantidades de resíduos nocivos ao meio ambiente, processos convencionais vêm sendo substituídos por processos ambientalmente amigáveis. Com esse intuito, os heteropoliácidos (HPAs), que são superácidos, estão sendo utilizados em processos químicos em substituição a ácidos minerais, como HCl e H2SO4. No presente trabalho, desenvolveu-se materiais contendo as proporções de 17%, 23%, 29% e 50% (m/m) do HPA H4SiW12O40 (HSiW) suportado em MCM-41. Os materiais desenvolvidos foram aplicados como catalisadores em reações com reagentes polares. No preparo dos materiais foram utilizados os métodos de impregnação aquosa simples e o método de impregnação in situ. Os novos catalisadores foram caracterizados por análises morfológicas de DRX e adsorção/dessorção de N2. Resultados de RMN-RAM de 29Si indicaram a presença do Si tetraédrico do H4SiW12O40 nos materiais suportados. Testes de acidez foram realizados por adsorção gasosa de piridina e a identificação/quantificação dos sítios ácidos foi realizada por análise de FTIR e TG/DTG, respectivamente. Após a caracterização, os catalisadores foram submetidos a teste catalítico na reação de esterificação de n-butanol e ácido acético para produção de acetato de butila. Os rendimentos das reações foram calculados utilizando a técnica de cromatografia gasosa e os resultados obtidos foram satisfatórios, com rendimentos de até 87%. Utilizando o sobrenadante das reações, testes de lixiviação do HSiW foram realizados. A técnica de espectrometria de absorção atômica (AAS) foi utilizada para detectar o Si em solução e determinar a lixiviação HSiW. A amostra que apresentou menor lixiviação foi a amostra 50%HSiW/MCM-41-IP, com lixiviação de 40% . Levando em consideração os testes catalíticos e de lixiviação, os materiais 29%HSiW/MCM-41 e 50%HSiW/MCM-41, preparados por impregnação simples, apresentaram os melhores resultados. ______________________________________________________________________________ ABSTRACT / Given the need to develop chemical processes that produce less harmful waste chemicals to the environment, conventional processes have been replaced by environmentally friendly processes. With this aim, heteropoly acids (HPAs), which are considered superacids, are being widely used in chemical processes to replace mineral acids such as HCl and H2SO4. In this study, it was developed materials containing proportions of 17%, 23%, 29% and 50% (m/m) of H4SiW12O40 (HSiW) supported on MCM-41. These materials were applied as catalysts in reactions with polar reagents. For the preparation of catalysts, it was used aqueous impregnation method and aqueous in situ impregnation method. The new catalysts were characterized by XRD and morphological analysis by adsorption/desorption of N2. 29Si MAS NMR results indicated the presence of tetrahedral Si of H4SiW12O40 on the supported materials. Acidity tests were conducted by gas adsorption of pyridine and identification/quantification of acid sites was performed by analysis of FTIR and TG/DTG, respectively. After characterization, the catalysts were submitted to catalytic tests in the esterification reaction of n-butanol and acetic acid to produce butyl acetate. The yields of the reactions were calculated using the technique of gas chromatography and the results were satisfactory (yields of up to 87%). Using the supernatant of reactions, HSiW leaching tests were performed. The technique of atomic absorption spectrometry (AAS) was used to detect the Si in solution and to determine the HSiW leaching. The sample that showed lower leaching was 50%HSiW/MCM-41-IP (leaching of 40%). Considering the catalytic and leaching tests, the materials with 29% and 50% of HSiW/MCM-41, prepared by aqueous simple impregnation, showed the best results.

Reações induzidas por prótons são importantes no estudo do consumo de 8Li em alguns cenários astrofísicos. Neste trabalho, as seções de choque para as reações 8Li(p,p), 8Li(p,α) e 8Li(p,d) foram medidas em cinemática inversa entre Ecm=0.7 e 2.2 MeV. Foi usado um feixe de 8Li de alta pureza selecionado pelo Sistema RIBRAS no Laboratório Pelletron (IF-USP), São Paulo, que colidia com um alvo grosso de polietileno ((CH2)n, 7.7(8) mg/cm2), um plástico rico em prótons. Os produtos de reação foram medidos por um telescópio formado por detectores de barreira de superfície de silício posicionados em um ângulo dianteiro. As funções de excitação medidas foram analisadas através da metodologia de matriz-R e puderam fornecer informações sobre ressonâncias pouco conhecidas do núcleo composto 9Be a altas energias de excitação. A importância de outros canais de decaimento e consequências das reações estudadas na nucleossíntese também são discutidas. / Proton-induced reactions are important in the study of the destruction of 8Li in some astrophysical scenarios. In this work, the cross sections for the reactions 8Li(p,p), 8Li(p,α) and 8Li(p,d) were measured in inverse kinematics between Ecm = 0.7 and 2.2 MeV. A highly pure 8Li beam selected by RIBRAS System in the Pelletron Laboratory (IF-USP), São Paulo, was used impinging on a thick polyethylene target ((CH2)n , 7.7(8) mg/cm2), a proton-rich plastic. The reaction products were detected by a telescope formed by silicon surfasse barrier detectors placed at a foward angle. The measured excitation functions were analysed through the R-matrix methodology and could provide information about poorly known high-lying resonances of the 9Be compound nucleus. The importance of other decay channels and the consequences of the studied reactions on nucleosynthesis are also discussed.

Orientador : Marcos Nogueira Eberlin / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-28T17:32:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Moraes_LuizAlbertoBeraldode_D.pdf: 6211691 bytes, checksum: 5e9788b7a69105913278bfdf2322919f (MD5) Previous issue date: 1999 / Doutorado

É apresentada uma teoria de reações que inclui consistentemente a formação e o decaimento das Ressonâncias Multipolares Gigantes. Achamos uma expressão teórica para parâmetros de mistura, dependentes da energia, que regem os diferentes tipos de decaimento. A formulação é aplicada à reação ANTPOT. 208 Pb(,n) e são obtidas estimativas para as larguras de decaimento semi-direto, / We present a theory of reactions wich includes consistently the formation and decay of Giant Multipole Resonances. We find an energy dependent theoretical expression for the mixture parameters which govern the different types of decay. The formulation is applied to the reaction 208 Pb(,n) and we obtain estimates for the semi-direct widths for the first five states of ANTPOT 207 Pb.

Estados nucleares do 109In foram investigados através da reação 108Cd(3He,d)109In, a energias incidentes de 19.5 e 21 MeV, usando um espectrógrafo magnético. Foram observados treze níveis, com energias de excitação até 2.4 Mey. A teoria da aproximação de Born com ondas distorcidas foi utilizada para a atribuição dos valores de momento angular orbital transferido nas transições determinação dos fatores espectroscópicos dos níveis residuais. Com auxílio do modelo de camadas foram feitas atribuições do momento angular total destes níveis. Os resultados obtidos são comparados com resultados de outros estudos experimentais feitos nos vários isótopos Ímpares de Índio, e a discussão do caráter dos níveis observados no presente experimento é feita com base neste estudo comparativo e previsões de modelos nucleares. / REACTION STUDY 108Cd(3He,d)109In

O objetivo deste trabalho consiste em estudar as ressonâncias gigantes no \'ANTPOT. 26 MG\' por intermédio de reações nucleares de eletrodesintegração em que o elétron espalhado inelasticamente e a partícula carregada c emitida (onde c designa um próton ou uma partícula alfa) são medidos em coincidência. Durante o experimento foi utilizado o feixe contínuo de elétrons do acelerador Microtron-A2, instalado no Instituto de Física Nuclear da Universidade de Mainz (Alemanha). Os elétrons espalhados foram medidos nos ângulos de \'22 GRAUS\' e \'35 GRAUS\', correspondentes a momentos transferidos de 0,35 e 0,54 \'fm POT. -1\', respectivamente, uma vez que a energia cinética dos elétrons incidentes era de 183,5 MeV. O experimento abrangeu uma faixa de energia de excitação do núcleo-alvo compreendida entre 10,6 MeV 31,8 MeV e tornou possível a investigação do decaimento das ressonâncias gigantes em um estado final definido dos núcleos-produto. Os elétrons espalhados inelasticarnente foram detectados por um espectrômetro magnético de \'180 GRAUS\' bifocal e as partículas carregadas c por um sistema compostos por detectores de barreira de superfície, ambos conectados por uma eletrônica de coincidência. O processo de redução e análise dos dados experimentais constitui a ênfase deste trabalho, uma vez que não houve participação direta na realização do experimento. Foram obtidas as seções de choque e distribuições angulares para as reações \'ANTPOT. 26 MG\'(e, e\' \'alfa IND. 0\') \'ANTPOT. 22 NE\', \'ANTPOT. 26 MG\'(e, e\' \'alfa IND. 1\') \'ANTPOT. 22 NE\', \'ANTPOT. 26 MG\'(e, e\' \'p IND. 01\') \'ANTPOT. 25 NA\' e \'ANTPOT. 25 MG\'(e, e\' \'p IND. 2\') \'ANTPOT. 25 NA\'. No caso específico do decaimento \'alfa IND. 0\' , foi efetuada uma separação independente de modelo das componentes multipolares da seção de choque. Um estudo da influência de efeitos de isospin e deformação nuclear nas ressonâncias gigantes do \'ANTPOT. 26 MG\' foi realizado com base em comparações com resultados de outros experimentos que abrangem a faixa de energia de excitação localizada entre 10 Me V e 40 MeV. / Measurements of the ANTPOT 26 MG\'(e, e\' c) reaction (c standing for p or alfa) have been performed at electron energy of 183.5 Me V and scattering angles of \'22 GRAUS\' and \'35 GRAUS\' (momentum transfer of 0.35 and 0.54 \'fm POT. -1\', respectively). Excitation energy of the target nucleus ranged from 10.6 MeV to 31.8 MeV and cross sections and angular distributions were determined for the following decay channels: \'alfa IND. 0\', \'alfa IND. 1\', \'p IND. 01\' and \'p IND. 2\'. The multi polar composition of the \'alfa IND. 0 channel was determined by means of a model independent analysis. A simple model based on effects of isospin, nuclear deformation and configurational splitting was used to explain the observed behaviour of the strength distribution of the giant resonances as a function of energy.

Este trabalho consiste de um estudo da linha de yrast e dos estados de momento angular elevado do ANTPOT. 22 NE, realizados através das reações de ANTPOT. 11 B(ANTPOT. 13 C,d)ANTPOT. 22 NE e ANTPOT. 13 C(ANTPOT. 11 B,d)ANTPOT. 22 NE, ambas com 19 MeV de energia de centro de massa. O alto fator de amortecimento das flutuações de Ericson nessas reações permitiu a comparação direta das distribuições angulares experimentais com as sessões de choque diferenciais calculadas segundo o modelo de Hauser-Feshbach, possibilitando a identificação dos momentos angulares dos estados seletivamente populados. Por volta de 82 estados excitados do ANTPOT. 22 NE foram observados, sendo a maioria deles desconhecida. Foi determinado um momento angular crítico para a formação do núcleo composto e foi explorado o seu efeito nas distribuições angulares para aumentar a confiabilidade das atribuições de momento angular. Estados de yrast foram observados em 3.36 MeV (4 ), 6.31 MeV (6 ), 11.02 MeV (8 ) e 15.46 MeV (10 ) de energia de excitação, tendo sido verificado um backbending entre os spins de yrast 8 e 10 . Foi realizada uma comparação entre as previsões teóricas, baseadas em vários modelos existentes para o ANTPOT. 22 NE, com os resultados experimentalmente observados. Por fim, é discutida brevemente a sistemática das linhas de yrast para os núcleos da camada s-d. / A study of the 22 Ne yrast line and high spin states up to ~19 MeV excitation energy has been performed through the reactions 11B(13C, d)22Ne and 13C(11B,d)22Ne, both at 19 MeV C.M.. The high damping factor for the Ericson fluctuations in these reactions allowed to compare experimental angular distributions with the differential cross-sections predicted by the Hauser-Feshbach theory and estimate the angular momenta of the selectively populated states. A critical angular momentum, Jc, for the compound nucleus formation has been obtained in the present work, and the effect of Jc on the angular distributions has been used for more accurate spin attribution. About 82 states were observed at 3.36 MeV (I = 4), 6.31 MeV (I = 6 ), 11.02 MeV (I = 8 ) and finally ate 15.46 MeV (I = 10 ) and this sequence displays a backbending around spin 8. Theoretical predictions, based on several models, for the 22 Ne structure are presented and confronted with the experimental results. A systematic trend of the s-d nuclei yrast lines is sketched.

Os espalhamentos elásticos e inelásticos e as reações de transferência de um, dois, três e quatro núcleos induzidas por íons ANTPOT.18 O no ANTPOT.28 Si foram estudados à energia incidente de 56 MeV (lab). Os espectros de energia destas reações foram obtidos com um contador a gás de dois estágios no plano focal de um espectrógrafo magnético Q3D. A resolução em energia obtida foi de aproximadamente 120 keV (FWHM). Parâmetros de modelo óptico foram obtidos com uma analise CCBA das distribuições angulares elásticas e inelásticas 2 POT.+ medidas. O ajuste dos dados foi obtido com um potencial óptico de absorção forte. No caso da transferência (ANTPOT.18 O, ANTPOT.17 O), foi obtido um bom acordo entre dados e os cálculos DWBA-EFR, usando parâmetros de modelo óptico derivados da analise do espalhamento elástico. Os fatores espectroscópicos dos estados do ANTPOT.29 Si extraídos são consistentes com aqueles obtidos em estudos com íons leves. Com exceção das reações (ANTPOT.18 O, ANTPOT.17 O), e (ANTPOT.18 O, ANTPOT.15 N), a analise DWBA-EFR das outras reações de transferência: (ANTPOT.18 O, ANTPOT.16 O), (ANTPOT.18 O, ANTPOT.20 Ne), (ANTPOT.18 O, ANTPOT.15 O), e (ANTPOT.18 O, ANTPOT.22 Ne), mostrou não ser possível obter um potencial óptico que descrevesse bem simultaneamente os dados de espalhamento elástico e de transferência. Os potenciais ópticos modificados obtidos pelo ajuste dos dados de transferência, não reproduzem os valores absolutos experimentais das seções de choque. No caso da reação (ANTPOT.18 O, ANTPOT.16 O), foi também realizada uma analise CCBA, resultando em fatores de normalização N SOBRE BARRA menores para os três níveis do ANTPOT.30 Si estudados, em comparação com os valores N SOBRE BARRA obtidos nos cálculos DWBA. / Elastic and inelastic scattering and one, two, three and four nucleon transfer reactions induced by ANTPOT.18 O on ANTPOT.28 Si at the bombarding energy of 56 MeV (lab) have been studied. The energy spectra of these reactions were obtained with a two-stage gas counter in the focal plane of a Q3D magnetic spectrograph. The energy resolution achieved was approximately 120 keV (FWHM). Optical model parameters were obtained by a CCBA analysis of the measured elastic and 2 POT.+ inelastic angular distributions. The fit to the data was obtained with a strongly absorbing optical potential. In the case of the one-neutron stripping transfer (ANTPOT.18 O, ANTPOT.17 O), good agreement was obtained between data and EFR-DWBA calculations using optical model parameters derived from the elastic data analysis. Spectroscopic factors for the ANTPOT.29 Si states were deduced, and are consistent with those obtained from light-ion studies. With the exception of the (ANTPOT.18 O, ANTPOT.17 O), and (ANTPOT.18 O, ANTPOT.15 N) reactions, the EFR-DWBA analysis of the other transfer reactions: (ANTPOT.18 O, ANTPOT.16 O), (ANTPOT.18 O, ANTPOT.20 Ne), (ANTPOT.18 O, ANTPOT.15 O), and (ANTPOT.18 O, ANTPOT.22 Ne), showed that it was not possible to find an optical potential providing simultaneously good description of the elastic and transfer data. The modified optical potentials obtained by fitting the transfer data do not reproduce the experimental absolute values of the cross sections. In the case of the (ANTPOT.18 O, ANTPOT.16 O) reactions, a CCBA analysis was also performed, resulting in smaller normalization factor N SOBRE BARRA for the three levels of ANTPOT.30 Si studied in comparation with the N SOBRE BARRA values obtained in the DWBA calculations.

Orientador: Luiz Carlos Dias / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T15:02:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Santos_DeboraRibeirodos_M.pdf: 7660155 bytes, checksum: fb77dc8318f6936a5b5b21584697cf3f (MD5) Previous issue date: 2002 / Mestrado