Resumo: Para o aprimoramento de técnicas de diagnóstico e tratamentos de doenças o desenvolvimento de materiais magnéticos é de primordial importância. Neste trabalho as ferritas de manganês e zindo de fórmula geral Mn(1-x)ZNxFe204, onde x assume os valores entre 0,15 e 0,30, foram preparadas pelo método dos precursores poliméricos e caracterizadas por: análises térmicas (termogravimetria associada com análise térmica diferencial (TG/DTA), análise composicional semi-quantitativa por energia dispersiva de raios X (EDX), difratometria de raios X (DRX), refinamento estrutural (Método de Rietveld), adsorção de N2 a 77K (BET), microscopia eletrônica de varredura (MEV), microscopia óptica, espectroscopia de absorção atômica (testes de lixiviação) e medidas de susceptibilidade e permeabilidade magnética. As amostras de ferritas foram também revestidas com quitosana e analisadas com algumas dessas técnicas. Os materiais foram desenvolvidos com o objetivo de utilizá-los como rastreador em biosusceptometria de corrente alternada(BAC), um método de diagnóstico. O método de síntese empregado proporcionou materiais monofásicos em ferrita com baixa porosidade e área superficial. Os materiais apresentaram baixa lixiviação de metais em soluções que simulam os meios fisiológicos do trato gastrointestinal. O revestimento com quitosana foi eficiente suprimindo a dissolução de metais em meios com pHs 7,5 e 6,8. Em pH 1,2, o revestimento se mostrou menos eficiente, porém, ainda assim foi capaz de reduzir a dissolução das espécies que constituem a ferrita. Quanto ao comportamento magnético, as amostras apresentaram magnetizações satisfatórias em 10K e em temperatura ambiente. A amostra contendo zinco a x=0,15 apresentou a mais alta saturação magnética em temperatura ambiente e foi utilizada em um teste com a técnica de BAC apresentando resultados satisfatórios / Abstract: The development of magnetic materials is of primary importance for the improvement of diagnostic techniques and treatments of diseases. In this work, the manganese and zinc ferrites with general formula of Mn(1-x)ZNxFe204 and 0,15< x <0,30, was prepared by polymeric precursor method and characterized by the physical techniques as: thermal analysis [thermogravimetry and differential thermal analysis (TG/DTA)], ssemi-quantitative analysis of the composition by energy dispersive X ray (EDX), X ray diffractometry (XRD), structural refinement (Rietveld Method), N2 adsorption analysis at 77k (BET), scanning electron microscopy (SEM), optical microscopy, atomic absorption spectroscopy (lixiviation test) and magnetic susceptibility measurements. Chitosan coated samples were also prepared which were analyzed by some of those technique. The materials were developed to be used as a tracer in the alternating current biosusceptometry (ACB), a diagnostic method. The employed synthesis method provided monophasic samples of ferrites with low porosity and surface area. The materials showed low metal solubility in the media that simulate gastrointestinal tract solutions. The chitosan coating was efficient to suppress the metal dissolution in solutions with pHs 7.5 and 6.8. In pH=1.2 medium, the coating was not efficient, but still reduced the resolution of ferrite components. The magnetic measurements showed that the samples have satisfactory magnetizations at 10K and room temperature. The sample with x=0.15 exhibited the highest magnetic saturation at room temperature and it was applied in an ACB technique which showed satisfactory results / Orientador: Margarida Juri Saeki / Coorientador: Paulo Noronha Lisboa Filho / Banca: Luis Gallego Martinez / Banca: Andris Figueiroa Bakuzis / O programa de Pós-graduação em Ciência e Tecnologia de Materiais PosMat, tem caráter institucional e integra as atividades de pesquisa em materiais de diversos campi da UNESP / Mestre

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:30:19Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2011-01-24Bitstream added on 2014-06-13T21:00:49Z : No. of bitstreams: 1 martins_ml_me_bauru_prot.pdf: 4978378 bytes, checksum: ea637726b18b8011f5c90e28e4cbad26 (MD5) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / Para o aprimoramento de técnicas de diagnóstico e tratamentos de doenças o desenvolvimento de materiais magnéticos é de primordial importância. Neste trabalho as ferritas de manganês e zindo de fórmula geral Mn(1-x)ZNxFe204, onde x assume os valores entre 0,15 e 0,30, foram preparadas pelo método dos precursores poliméricos e caracterizadas por: análises térmicas (termogravimetria associada com análise térmica diferencial (TG/DTA), análise composicional semi-quantitativa por energia dispersiva de raios X (EDX), difratometria de raios X (DRX), refinamento estrutural (Método de Rietveld), adsorção de N2 a 77K (BET), microscopia eletrônica de varredura (MEV), microscopia óptica, espectroscopia de absorção atômica (testes de lixiviação) e medidas de susceptibilidade e permeabilidade magnética. As amostras de ferritas foram também revestidas com quitosana e analisadas com algumas dessas técnicas. Os materiais foram desenvolvidos com o objetivo de utilizá-los como rastreador em biosusceptometria de corrente alternada(BAC), um método de diagnóstico. O método de síntese empregado proporcionou materiais monofásicos em ferrita com baixa porosidade e área superficial. Os materiais apresentaram baixa lixiviação de metais em soluções que simulam os meios fisiológicos do trato gastrointestinal. O revestimento com quitosana foi eficiente suprimindo a dissolução de metais em meios com pHs 7,5 e 6,8. Em pH 1,2, o revestimento se mostrou menos eficiente, porém, ainda assim foi capaz de reduzir a dissolução das espécies que constituem a ferrita. Quanto ao comportamento magnético, as amostras apresentaram magnetizações satisfatórias em 10K e em temperatura ambiente. A amostra contendo zinco a x=0,15 apresentou a mais alta saturação magnética em temperatura ambiente e foi utilizada em um teste com a técnica de BAC apresentando resultados satisfatórios / The development of magnetic materials is of primary importance for the improvement of diagnostic techniques and treatments of diseases. In this work, the manganese and zinc ferrites with general formula of Mn(1-x)ZNxFe204 and 0,15< x <0,30, was prepared by polymeric precursor method and characterized by the physical techniques as: thermal analysis [thermogravimetry and differential thermal analysis (TG/DTA)], ssemi-quantitative analysis of the composition by energy dispersive X ray (EDX), X ray diffractometry (XRD), structural refinement (Rietveld Method), N2 adsorption analysis at 77k (BET), scanning electron microscopy (SEM), optical microscopy, atomic absorption spectroscopy (lixiviation test) and magnetic susceptibility measurements. Chitosan coated samples were also prepared which were analyzed by some of those technique. The materials were developed to be used as a tracer in the alternating current biosusceptometry (ACB), a diagnostic method. The employed synthesis method provided monophasic samples of ferrites with low porosity and surface area. The materials showed low metal solubility in the media that simulate gastrointestinal tract solutions. The chitosan coating was efficient to suppress the metal dissolution in solutions with pHs 7.5 and 6.8. In pH=1.2 medium, the coating was not efficient, but still reduced the resolution of ferrite components. The magnetic measurements showed that the samples have satisfactory magnetizations at 10K and room temperature. The sample with x=0.15 exhibited the highest magnetic saturation at room temperature and it was applied in an ACB technique which showed satisfactory results

Os compostos \'LN IND.2\'\'CU\'\'O IND. 4-Y\' (\'LN\'= \'PR\', \'ND\', \'SM\', \'EU\') apresentam supercondutividade quando o lantanídeo (\'LN\') é parcialmente substituído por \'CE\' ou \'TH\' e em seguida são submetidos a um tratamento térmico de redução para a remoção de uma pequena quantidade de oxigênio da estrutura. Desta forma, compostos policristalinos \'LN IND. 2-x\'\'M IND.X\'\'CU\'\'O IND.4-Y\' (\'LN\'= \'PR\', \'ND\', \'SM\', \'EU\'; \'M\' = \'CE\', \'TH\'; 0 \'< OU =\' X \'< OU =\' 0,20) foram preparados a partir de precursores sol-gel. A vantagem desta técnica de preparação é que os tratamentos térmicos são feitos em temperaturas abaixo da tempertura eutética, evitando a presença de uma fase líquida durante a sinterização dos materiais em estudo. A investigação da cinética de formação destes compostos foi feita através de medidas de difração de raios X e análise térmica diferencial e mostrou que os materiais preparados por processo sol-gel apresentam uma distribuição homogênea dos cátions. As propriedades supercondutoras foram investigadas através de medidas de magnetização e resistência elétrica em diversas amostras e uma ênfase foi dada às séries de \'EU IND. 2-X\'\'CE IND. X\'\'CU\'\'O IND. 4-Y\' (0 \'< OU =\' X \'< OU =\' 0,18) e o desaparecimento da supercondutividade em \'(\'SM IND. 1-X\'\'EU IND. X\') IND. 1,85\'\'CE IND. 0,15\'\'CU\'\'O IND. 4-Y\' (0 \'< OU =\' X \'< OU =\' 1). Os resultados foram interpretados a partir da adoção de um modelo de supercondutividade granular. As propriedades estruturais foram analisadas em mais de 50 amostras desta família de óxidos através de medidas de difração de raios X. O refinamento de estrutura pelo método de Rietveld permitiu concluir que a introdução de portadores em \'LN IND. 2-x\'\'M IND.X\'\'CU\'\'O IND.4-Y\' (\'LN\'= \'PR\', \'ND\', \'SM\', \'EU\'; \'M\' = \'CE\', \'TH\'; 0 \'< OU =\' X \'< OU =\' 0,20) ocorre através da substituição parcial do lantanídeo por \'CE\' ou \'TH\' e influencia diretamente as distâncias das ligações entre \'CU\' e \'O\'nos planos de \'CU\'\'O IND. 2\', responsáveis diretos pelas propriedades supercondutoras nesta família de óxidos supercondutores. / Polycrystalline samples of \'LN IND.2\'\'CU\'\'O IND. 4-Y\' (\'LN\'= \'PR\', \'ND\', \'SM\', \'EU\') exhibit superconductivity when subject to two different steps: i) substitution of \'CE\' or \'TH\' for the Ln element in the Ln2Cu04-y T\' phase parent compound; and ii) reduction of the resultant material. Polycrystalline samples of \'LN IND. 2-x\'\'M IND.X\'\'CU\'\'O IND.4-Y\' (\'LN\'= \'PR\', \'ND\', \'SM\', \'EU\'; \'M\' = \'CE\', \'TH\'; 0 \'< OR =\' X \'< OR =\' 0,20) were prepared through a sol-gel precursor. This chemical route was employed for producing homogeneous, pure, and microstructurally controlled ceramics at sufficiently low sintering temperatures, below the eutectic temperature. The kinetics of the phase formation was studied by x ray powder diffraction and thermal analysis. These results showed that all samples are homogeneous under the cationic point of view. Measurements of electrical resistance and magnetic susceptibility were performed mostly on polycrystalline samples belonging to the frontier where superconducting properties are suppressed in this family as \'EU IND. 2-X\'\'CE IND.X\'\'CU\'\'O IND. 4-Y\' (0 \'< OR =\' X \'< OR =\' 0,18) and \'(\'SM IND. 1-X\'\'EU IND. X\') IND. 1,85\'\'CE IND. 0,15\'\'CU\'\'O IND. 4-Y\' (0 \'< OR =\' X \'< OR =\' 1). The results were discussed within a superconducting granular scenario. Over 50 compounds of this family of oxides were characterized by x ray powder diffraction and all diffractograms were refined through Rietveld analysis. The results revealed that carriers are injected into \'CU\'\'O IND. 2\' planes through a partial substitution of \'CE\' or \'TH\' for the \'LN\' in \'LN IND. 2-x\'\'M IND.X\'\'CU\'\'O IND.4-Y\' (\'LN\'= \'PR\', \'ND\', \'SM\', \'EU\'; \'M\' = \'CE\', \'TH\'; 0 \'< OR =\' X \'< OR =\' 0,20). The dopings are accompanied by an expansion of the \'CU\'-\'O\' bond length within the \'CU\'\'O IND. 2\' planes, an essential feature for the appearance of superconductivity in these series.

Os compostos \'LN IND.2\'\'CU\'\'O IND. 4-Y\' (\'LN\'= \'PR\', \'ND\', \'SM\', \'EU\') apresentam supercondutividade quando o lantanídeo (\'LN\') é parcialmente substituído por \'CE\' ou \'TH\' e em seguida são submetidos a um tratamento térmico de redução para a remoção de uma pequena quantidade de oxigênio da estrutura. Desta forma, compostos policristalinos \'LN IND. 2-x\'\'M IND.X\'\'CU\'\'O IND.4-Y\' (\'LN\'= \'PR\', \'ND\', \'SM\', \'EU\'; \'M\' = \'CE\', \'TH\'; 0 \'< OU =\' X \'< OU =\' 0,20) foram preparados a partir de precursores sol-gel. A vantagem desta técnica de preparação é que os tratamentos térmicos são feitos em temperaturas abaixo da tempertura eutética, evitando a presença de uma fase líquida durante a sinterização dos materiais em estudo. A investigação da cinética de formação destes compostos foi feita através de medidas de difração de raios X e análise térmica diferencial e mostrou que os materiais preparados por processo sol-gel apresentam uma distribuição homogênea dos cátions. As propriedades supercondutoras foram investigadas através de medidas de magnetização e resistência elétrica em diversas amostras e uma ênfase foi dada às séries de \'EU IND. 2-X\'\'CE IND. X\'\'CU\'\'O IND. 4-Y\' (0 \'< OU =\' X \'< OU =\' 0,18) e o desaparecimento da supercondutividade em \'(\'SM IND. 1-X\'\'EU IND. X\') IND. 1,85\'\'CE IND. 0,15\'\'CU\'\'O IND. 4-Y\' (0 \'< OU =\' X \'< OU =\' 1). Os resultados foram interpretados a partir da adoção de um modelo de supercondutividade granular. As propriedades estruturais foram analisadas em mais de 50 amostras desta família de óxidos através de medidas de difração de raios X. O refinamento de estrutura pelo método de Rietveld permitiu concluir que a introdução de portadores em \'LN IND. 2-x\'\'M IND.X\'\'CU\'\'O IND.4-Y\' (\'LN\'= \'PR\', \'ND\', \'SM\', \'EU\'; \'M\' = \'CE\', \'TH\'; 0 \'< OU =\' X \'< OU =\' 0,20) ocorre através da substituição parcial do lantanídeo por \'CE\' ou \'TH\' e influencia diretamente as distâncias das ligações entre \'CU\' e \'O\'nos planos de \'CU\'\'O IND. 2\', responsáveis diretos pelas propriedades supercondutoras nesta família de óxidos supercondutores. / Polycrystalline samples of \'LN IND.2\'\'CU\'\'O IND. 4-Y\' (\'LN\'= \'PR\', \'ND\', \'SM\', \'EU\') exhibit superconductivity when subject to two different steps: i) substitution of \'CE\' or \'TH\' for the Ln element in the Ln2Cu04-y T\' phase parent compound; and ii) reduction of the resultant material. Polycrystalline samples of \'LN IND. 2-x\'\'M IND.X\'\'CU\'\'O IND.4-Y\' (\'LN\'= \'PR\', \'ND\', \'SM\', \'EU\'; \'M\' = \'CE\', \'TH\'; 0 \'< OR =\' X \'< OR =\' 0,20) were prepared through a sol-gel precursor. This chemical route was employed for producing homogeneous, pure, and microstructurally controlled ceramics at sufficiently low sintering temperatures, below the eutectic temperature. The kinetics of the phase formation was studied by x ray powder diffraction and thermal analysis. These results showed that all samples are homogeneous under the cationic point of view. Measurements of electrical resistance and magnetic susceptibility were performed mostly on polycrystalline samples belonging to the frontier where superconducting properties are suppressed in this family as \'EU IND. 2-X\'\'CE IND.X\'\'CU\'\'O IND. 4-Y\' (0 \'< OR =\' X \'< OR =\' 0,18) and \'(\'SM IND. 1-X\'\'EU IND. X\') IND. 1,85\'\'CE IND. 0,15\'\'CU\'\'O IND. 4-Y\' (0 \'< OR =\' X \'< OR =\' 1). The results were discussed within a superconducting granular scenario. Over 50 compounds of this family of oxides were characterized by x ray powder diffraction and all diffractograms were refined through Rietveld analysis. The results revealed that carriers are injected into \'CU\'\'O IND. 2\' planes through a partial substitution of \'CE\' or \'TH\' for the \'LN\' in \'LN IND. 2-x\'\'M IND.X\'\'CU\'\'O IND.4-Y\' (\'LN\'= \'PR\', \'ND\', \'SM\', \'EU\'; \'M\' = \'CE\', \'TH\'; 0 \'< OR =\' X \'< OR =\' 0,20). The dopings are accompanied by an expansion of the \'CU\'-\'O\' bond length within the \'CU\'\'O IND. 2\' planes, an essential feature for the appearance of superconductivity in these series.

Submitted by Cássia Santos (cassia.bcufg@gmail.com) on 2014-08-05T12:50:02Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) aplicacao_do_metodo_de_rietveld_a_determinacao_da_distribuicao_de_cations_em_ferritas.pdf: 7027787 bytes, checksum: de0ac2de638112365bc52cfc46648d37 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-08-05T12:50:02Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) aplicacao_do_metodo_de_rietveld_a_determinacao_da_distribuicao_de_cations_em_ferritas.pdf: 7027787 bytes, checksum: de0ac2de638112365bc52cfc46648d37 (MD5) Previous issue date: 2010 / Conselho Nacional de Pesquisa e Desenvolvimento Científico e Tecnológico - CNPq / We present cobalt ferrites (CoxFe3−xO4) and magnesium ferrites (MgxFe3−xO4) nanoparticles synthesized by combustion reaction and coprecipitation. The study by powder diffraction, with CuK (λ =1,5406 °A) radiation, allowed us a phase qualitative analysis, determine the lattice parameter and the crystallites average size. How Co and Fe scattering factor are close to this radiation, we also used synchrotron radiation with energies 7.038 KeV, 7.112 KeV, 7.122 KeV and 7.718 KeV. With Rietveld refinement we made a phase quantitative analysis, we found Fe2O3, MgO and MgO2 as additional phases for MgxFe3−xO4 and we found CoO and Co3O4 as additional phases for Co1,2Fe1,8O4, all obtained by combustion method. The distribution determined for all ferrites nanoparticles characterized a cubic spinel type mixed, i.e. divalent ions were found in both sites. With experiments on a vibrating sample magnetometer (VSM) we compare the saturation magnetization of our samples with the magnetization of the unit cell calculated from the distribution determined experimentally. / As nanopartículas de ferritas de cobalto, (CoxFe3−xO4), e de magnésio, (MgxFe3−xO4), foram sintetizadas por reação de combustão e por coprecipitação. O estudo da difração de raios X em p´o, com radiação CuK_ (λ =1,5406 °A), nos permitiu uma análise qualitativa das fases, a determinação do parâmetro de rede e o tamanho médio dos cristalitos; como o fator de espalhamento dos átomos de Co e Fe são próximos com esta radiação, também fizemos o estudo de difração de raios X com radiação síncrotron com as energias 7,038 KeV, 7,112 KeV, 7,122 KeV e 7,718 KeV. Com o refinamento de Rietveld pudemos fazer a análise quantitativa das fases presentes, onde encontramos Fe2O3, MgO e MgO2 como fases adicionais para as MgxFe3−xO4 e as fases CoO e Co3O4 para a Co1,2Fe1,8O4, todas obtidas pelo método de combustão. A distribuição determinada para todas nanopartículas caracterizou ferritas cúbicas do tipo espinélio mista, ou seja, encontramos íons divalentes nos dois sítios. Com experimentos no magnetômetro de amostra vibrante (VSM) conseguimos comparar a magnetização de saturação das nossas amostras com a magnetização da cela unitária calculada a partir da distribuição determinada experimentalmente.

Orientadores : Jacinta Enzweiler, Maria Luiza Melchert de Carvalho e Silva / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Geociencias / Made available in DSpace on 2018-07-28T10:07:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Netto_SilvaniaMaria_D.pdf: 5376253 bytes, checksum: 51c270cd612675bdc73bda8018d8508a (MD5) Previous issue date: 2001 / Doutorado

No description available.

Submitted by Diego Luiz Tita (diego.tita@gmail.com) on 2018-05-11T17:51:31Z No. of bitstreams: 1 DR_TITA_DL_FINAL_A.pdf: 8672085 bytes, checksum: af81639f689b5a5fc78999ae952240a8 (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Carolina Gonçalves Bet null (abet@iq.unesp.br) on 2018-05-15T12:53:22Z (GMT) No. of bitstreams: 1 tita_dl_dr_araiq_int.pdf: 8328482 bytes, checksum: be0fe77b0059e1880c4d517105e2c2f6 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-05-15T12:53:22Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tita_dl_dr_araiq_int.pdf: 8328482 bytes, checksum: be0fe77b0059e1880c4d517105e2c2f6 (MD5) Previous issue date: 2018-04-20 / O refinamento de estruturas cristalinas pelo método de Rietveld (MR) consiste em ajustar um modelo estrutural a uma medida de difração. Essa é uma ferramenta eficiente para identificação e quantificação de estruturas polimórficas presentes em fármacos e excipientes. Uma forma avançada do método é o refinamento sequencial por Rietveld (RSR) que visa, a partir de um conjunto de difratogramas de uma mesma amostra, estudar o comportamento do material em função de uma variável externa (e.g. temperatura, pressão, tempo ou ambiente químico). No presente trabalho, com o objetivo de estudar as transições polimórficas e as expansões/contrações dos parâmetros de cela unitária (PCU) dos insumos farmacêuticos: espironolactona (SPR), lactose monoidratada (LACMH) e lactose anidra (LACA), empregou-se o RSR em medidas obtidas em diferentes temperaturas. O RSR foi eficiente para que os PCU fossem refinados até temperaturas próximas ao ponto de fusão dos materiais. Após o RSR, a partir da análise matemática dos PCU obtidos, foram propostas funções que regem a tendência desses parâmetros quando submetidos à variação de temperatura. Com essas funções modelaram-se os PCU em uma outra modalidade de refinamento, o refinamento paramétrico por Rietveld (RPR), assim, os PCU seguem a modelagem imposta pelas equações obtidas via RSR. O RPR mostrou-se mais eficiente nas análises, o que evitou perda de fases ou problemas de ajustes, resultando assim em informações mais precisas do sistema. Embora o RSR e RPR serem métodos sofisticados para a caracterização dos materiais, a preparação das rotinas de programação dos refinamentos não é trivial, assim, nesse trabalho desenvolveu-se uma planilha (i.e. planilha SP-DLT) que facilita o emprego dos métodos. A planilha mostrou-se eficiente e rápida para programar todas as rotinas de refinamentos apresentadas nesse trabalho. Com os estudos dos insumos farmacêuticos observou-se que na amostra SPR a forma I, com o aumento da temperatura, se converte para forma II. A alfalactose monoidratada sofre desidratação e se converte para alfalactose, na amostra LACMH, e para betalactose, na amostra LACA. E, ainda com aumento de temperatura, a betalactose não sofre mudança de fase polimórfica. Assim, entende-se que o meio pode causar influência na rota de transição polimórfica. / The crystal structural refinement by the Rietveld method (MR) consists of fitting a structural model to a diffraction measure. This is an efficient tool for identification and quantification of polymorphic structures present in drugs and excipients. An advanced way to use this method is the Sequential Rietveld Refinement (RSR), which aims, from a set of data of the same sample, to study the behavior of the material as a function of an external variable (e.g. temperature, pressure, time or chemical environment). In the present work, with the objective of studying the polymorphic transitions and the expansions / contractions of the unit cell parameters (PCU) of the pharmaceutical ingredients: spironolactone (SPR), lactose monohydrate (LACMH) and anhydrous lactose (LACA), the RSR in measurements obtained at different temperatures. The RSR was efficient so that the PCU were refined to temperatures close to the melting point of the materials. After the RSR, from the mathematical analysis of the obtained PCU, functions were proposed that govern the trend of these parameters when submitted to the temperature variation. With these functions the PCU were modeled in another modality of refinement, the Parametric Rietveld Refinement (RPR), thus, the PCU follow the modeling imposed by the equations obtained via RSR. The RPR was more efficient in the analyzes, which avoided loss of phases or problems of adjustments, resulting in more accurate information of the system. Although RSR and RPR are sophisticated methods for characterization of materials, preparation of refinement programming routines is not trivial, so a spreadsheet (i.e. SP-DLT spreadsheet) has been developed in this paper to facilitate the use of methods. The worksheet proved to be efficient and quick to program all the refinement routines presented in this paper. With the studies of the pharmaceutical inputs it was observed that in the SPR sample, the form I, with the increase in temperature, converts to form II. Alfalactose monohydrate undergoes dehydration and converts to alfalactose in the LACMH sample and to betalactose in the LACA sample. And, even with temperature increase, the betalactose does not undergo polymorphic phase change. Thus, it is understood that the medium may cause influence on the polymorphic transition route.

xvi, 145 p. : ill. (some col.) / The structures of several compounds in the [(PbSe)0.99]m[WSe2]n, [(PbSe)1.00]1[MoSe2]1, and [(SnSe)1.03]1[MoSe2]1 systems were determined using x-ray data. The structural determination using Rietveld methods was complicated by the strong preferred orientation of the samples, which resulted in x-ray diffraction scans with either 00l or hk0 reflections depending on the orientation of the sample in the diffractometer. Rietveld refinements of the [(PbSe)0.99]1[WSe2]1, [(PbSe)1.00]1[MoSe2]1, and [(SnSe)1.03]1[MoSe2]1 samples were compared to single crystal sample refinement results for [(MX)1+d]1[TX2]1, where M is a metal, T is a transition, X is a chalcogen, and d is the misfit parameter. The structural refinement yielded rock salt layer puckering values of 25 pm, 23 pm, and 36 pm for [(PbSe)0.99]1[WSe2]1, [(PbSe)1.00]1[MoSe2]1, and [(SnSe)1.03]1[MoSe2]1, respectively, which are all within the established literature range of 20 pm to 60 pm. The refinement of the hk0 reflections confirmed that the in plane structures were consistent with the dichalcogenide (P63mmc) and rock salt (Fm3m) structure types. Structures for the [(PbSe)0.99]m[WSe2]m isomer series where m = 1 to 5 were determined, and a systematic trend in structure as a function of the thickness of the constituent layers was discovered. The structure of the rock salt constituent was found to distort into pairs, forming alternating long and short distances along the c axis. This distortion decreases as the number of rock salt planes increases from 4 to 6 to 8 and is either absent or nearly so in compounds with a larger number of rock salt planes. The puckering distortion at the interface between the rock salt and the dichalcogenide is also observed in the inner rock salt layers but decreases in magnitude moving away from the rock salt – dichalcogenide interface. Structures of [(PbSe)0.99]m[WSe2]n where m = 1 or 2 and n = 1 or 2 were also determined. The degree of structural distortion is a function of the ratio of rock salt to dichalcogenide layers. This dissertation includes unpublished co-authored material. / Committee in charge: Dr. Thomas R. Dyke, Ph.D., Chairperson; Dr. David C. Johnson, Ph.D., Advisor; Dr. Catherine J. Page, Ph.D., Member; Dr. Andrew H. Marcus, Ph.D., Member; Dr. John L. Hardwick, Ph.D., Member; Dr. Richard Taylor, Ph.D., Outside Member

O projeto enfocou a aplicação da difração de raios-X (DRX) na caracterização e quantificação dos compostos cristalinos do clínquer de cimento Portland, através do método de Rietveld, constituindo-se em contribuição pioneira sobre o tema em âmbito nacional. Foram utilizadas 40 amostras de clínquer provenientes de cinco diferentes unidades fabris, visando ampla representatividade do material de estudo. O clínquer de cimento Portland é o material sinterizado e peletizado, resultante da calcinação de uma mistura adequada de calcário e argila e, eventualmente, de componentes corretivos. Os compostos metaestáveis do clínquer Portland podem ser subdivididos em três grupos distintos: os silicatos cálcicos (C3S e C2S), a fase intersticial (C4AF, C3A, C12A7), e o grupo dos componentes menos freqüentes como o periclásio, a cal livre e os sulfatos. As proporções destes compostos são parâmetros importantes no controle de processo industrial de clinquerização. O método de Rietveld tem por base a simulação de todo o perfil difratométrico a partir de parâmetros estruturais das fases constituintes, permitindo refinar parâmetros de natureza instrumental e cristalográfica. A comparação do difratograma calculado com o observado e redução das diferenças através do método de mínimos quadrados permitem a obtenção de resultados quantitativos. DRX-Rietveld apresentou-se como uma técnica de quantificação de elevada reprodutibilidade com vantagens de cunho técnico e logístico com relação aos dois métodos correntemente utilizados no Brasil (microscopia e cálculo potencial de Bogue). Técnicas analíticas adicionais permitiram comparar resultados quantitativos obtidos por DRX-Rietveld e também correlacionar características dos compostos com o seu perfil difratométrico. A microscopia óptica foi a técnica de maior importância para comparações tanto qualitativas como quantitativas. A microscopia eletrônica (MEV-EDS) permitiu a aferição de fases não identificadas por microscopia óptica, como o C12A7 e sulfatos. A técnica de dissolução seletiva, aplicada para a concentração da fase intersticial, deu suporte para a aferição quantitativa de teores de polimorfos do C3A. A técnica mostrou resultados coerentes com a microscopia e o cálculo potencial de Bogue, sendo que constituintes não quantificados nestes puderam ser introduzidos (C12A7 e sulfatos), bem como possibilitou a distinção entre polimorfos de um mesmo composto (C3A). A redução no tempo de análise e a diminuição da subjetividade das análises, face às metodologias usuais, constituem fatores importantes da técnica visando atender os interesses da indústria do cimento. / The project has focused on the application of X-ray diffraction (XRD) on the characterization and quantification of the Portland cement clinker crystalline compounds using the Rietveld method. The present research represents a pioneer scientific contribution on the theme in Brazil. Overall forty clinker samples from five distinct kiln lines were collected for analysis aiming to get a broad representativeness of various cement process parameters. Portland cement clinker is the sintered and pelletized product from calcination of an adequate mix of limestone and clay and minor corrective materials. The metastable Portland clinker compounds are subdivided into three main groups: calcium silicates (C3S and C2S), matrix (C4AF, C3A, C12A7) and minor components as periclase, free lime and sulfates. The proportioning of these phases are important parameters to the industry clinkering process. The Rietveld XRD method is based on the simulation of the whole diffraction spectrum from the components structural data, allowing for refining instrumental and crystallographic parameters. By comparing the calculated and actual diffractograms and minimizing differences mathematically through a least squares method quantitative values are obtained. The Rietveld XRD has shown to be a high reproducible quantification technique, with technical and logistics advantages in comparison to the more usual microscopy and Bogue potential calculation. Additional analytical techniques have given reference data to compare quantitative results obtained from Rietveld XRD and to correlate characteristics of the compounds with their diffractogram profile. Optical microscopy was the most relevant technique for comparison both qualitative and quantitatively. Scanning electronic microscopy - energy dispersive system has allowed recognition of phases that could not otherwise be identified by optical microscopy, like C12A7 and sulfates. Selective dissolution of silicates carried out in order to concentrate matrix compounds sustained the quantitative results of C3A polimorphs found by Rietveld XRD. Rietveld has shown coherent results with both microscopy and Bogue potential calculation, but additionnally made it possible quantifying other compounds like C12A7 and sulfates, as well as distinguishing C3A polimorphs. The significant time saving and subjectivity minimization it provides makes up key-factors for the cement industry needs.