Orientador: Claudio Airoldi / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-08-26T11:26:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Oliveira_CintiadosSantos_D.pdf: 3684874 bytes, checksum: 818c9e07a2f155ac52889f6ddcf9deab (MD5) Previous issue date: 2014 / Resumo: O biopolímero quitosana foi quimicamente modificado com aminas após a prévia proteção do grupo amino com benzaldeído. A reação de proteção forneceu o biopolímero BZL, que foi ativado com epicloridrina (EAC). A presença do grupo epóxido, proveniente da interação com a epicloridrina permitiu a inclusão de 2-aminometilpiridina, 2-aminopiridina, 4-aminopiridina, tetraetilenopentamina, 1,3-(aminopropilimidazol), 1-(2-aminoetil)piperazina e 1,4-bis(3-aminopropil) piperazina. Após a remoção do benzaldeído foram obtidos os biopolímeros CTN, C2MF, C4MF, TETF, IZLF, 2PPF e 3PPF, respectivamente, os quais foram caracterizados por análise elementar, difração de raios X, ressonância magnética nuclear do núcleo de carbono no estado sólido e espectroscopia na região do infravermelho. As caracterizações comprovaram o sucesso da reação de proteção dos grupos amino, bem como da remoção do benzaldeído. Os biopolímeros foram aplicados na remoção dos cátions metálicos cobre e cádmio, bem como na remoção dos corantes azul reativo 15 (RB-15), verde brilhante (BG), amarelo reativo (RY) e azul reativo (RB). Os experimentos foram realizados pelo método de batelada e os resultados obtidos foram ajustados à regressão não linear dos modelos de Langmuir, Freundlich e Sips, obtendo-se melhores ajustes ao último modelo. Os biopolímeros demonstraram uma melhor afinidade pelo cobre e dentre os corantes utilizados, uma melhor afinidade por RY. Os biopolímeros C2MF, C4MF, CTN, IZLF e TETF também foram carregados com os fármacos ibuprofenato de sódio (IBU) e diclofenaco de sódio (DCLO). Os estudos de liberação foram realizados em fluidos corpóreos simulados, obtendo-se perfis de liberação mais lentos para o DCLO. Através da calorimetria isotérmica foi investigado o processo de interação IBU ou Cu2+ com os biopolímeros. Os resultados indicaram processos endotérmicos, espontâneos e entropicamente favoráveis para o fármaco e exotérmicos, espontâneos e entalpicamente favoráveis para o cátion / Abstract: The chitosan biopolymer was chemically modified with amines after prior protection of the amino groups with benzaldehyde. The protection reaction provided the BZL biopolymer, which was activated with epichlorohydrin (EAC). The presence of epoxide groups derived from the epichlorohydrin allowed the inclusion of 2-aminomethylpyridine, 2-aminopyridine, 4-aminopyridine, tetraethylenepentamine, 1,3-(aminopropylimidazole), 1-(2-aminoethyl) piperazine and 1,4-bis(3-aminopropyl) piperazine. After bezaldehyde removal CTN, C2MF, C4MF, TETF, IZLF, 2PPF and 3PPF biopolymers were obtained, respectively, which were characterized by elemental analysis, X-ray diffraction, nuclear magnetic resonance of carbon nucleus in the solid state and infrared spectroscopy. The characterizations confirmed the success of protective reaction of amino groups as well as the benzaldehyde removal. The biopolymers were applied for the removal of copper and cadmium and also for reactive blue 15 (RB-15), brilliant green (BG), reactive yellow (RY) and reactive blue (RB) dyes. The experiments were carried out by batch method and the results were fitted with non-linear regression of the models of Langmuir, Freundlich and Sips, where the better fit was obtained using the last model. The biopolymers demonstrated better affinity for copper and among the dyes used, the best affinity was observed for RY. The C2MF, C4MF, CTN, TETF and IZLF biopolymers were also loaded with sodium ibuprofen (IBU) and diclofenac (DCLO) drugs. The release investigations were performed in simulated body fluids, resulting in slower release profile for DCLO. Through isothermal calorimetry processes, the interaction of IBU or Cu2+ with biopolymers was studied. The results indicated endothermic, spontaneous and entropically favorable processes for the drug and exothermic, spontaneous and favorable enthalpy process for the cation / Doutorado / Quimica Inorganica / Doutora em Ciências

Orientadores: Adriano Fonseca de Lima, Giselle Maria Marchi Baron / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-08-27T03:37:04Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dressano_Diogo_M.pdf: 7324216 bytes, checksum: f09610828f04eec1f40402e30f9ba749 (MD5) Previous issue date: 2015 / Resumo: O objetivo do presente estudo foi avaliar a influência do uso de diferentes sistemas iniciadores (canforoquinona-CQ e fenilpropanodiona - PPD) isoladamente ou combinados, aliados ou não a um acelerador catiônico de polimerização (sal de hexafluorofosfato de difeniliodônio - DFI), nas propriedades químicas e mecânicas de adesivos experimentais. Para isso adesivos experimentais foram formulados numa composição base de 25% de bisfenol A ¿ glicidilmetacrilato ( Bis-GMA ), 20% de trietilenoglicol dimetacrilato ( TEGDMA ), 10% de 1,3- Glicol dimetacrilato ( GDMA ), 25% de 2-hidroxietil metacrilato (HEMA), 2mol% da amina Dimetilaminoetil benzoato (EDAB) e 20% de etanol. Os grupos foram divididos de acordo com o sistema iniciador (CQ, PPD ou CQ/PPD), variando a concentração (0,5 ou 1mol%), e o montante de DFI (0; 0,5 ou 1mol%). Cada combinação de iniciador foi combinada a cada concentração do sal, totalizando 24 grupos experimentais. Após a preparação das soluções monoméricas, os sistemas adesivos foram avaliados quanto à sorção de água (SR) e solubilidade (SL) (n=5); resistência coesiva (RC) (n=10), por meio do teste de microtração (EMIC DL 2000); módulo de elasticidade e a resistência a flexão (n=10), por meio do teste de três pontos (Kratos 2000RK, Kratos, São Paulo, Brasil) com corpos de prova em forma de barra ( 0,6mm espessura, 1,5mm de largura e 12mm de comprimento) o grau de conversão monomérica (GC) (n=5), através de um espectrômetro de infra-vermelho transformado de Fourrier (FT-FIRS, Vertex 70, Bruker Optics, Ettlingen, Alemanha). Para todos os testes, os espécimes foram polimerizados com um diodo emissor de luz (LED) de 3a geração (VALO, Ultradent Products Inc; S. Jordan, UT, USA), numa dose de energia uniforme de 28J/cm2. A análise estatística, para todas as avaliações, foi realizada pelo teste de Tukey com nível de significância de 5%. Para o GC foi utilizada análise de variância a dois critérios, já para os outros testes utilizou-se análise de variância a um critério. A adição de um sal catiônico influenciou positivamente os valores de conversão e a maioria das propriedades avaliadas. Apesar dos menores valores de conversão, os polímeros contendo CQ+PPD apresentaram melhores propriedades comparados às resinas contendo CQ. Pode-se concluir que o sal de DFI melhorou a conversão das resinas experimentais, garantindo melhores valores nas propriedades químicas e mecânicas avaliadas. O PPD, quando em conjunto com a CQ, mesmo com reduzido grau de conversão proporcionou melhora nas propriedades do polímero formado. A união dos fotoiniciadores CQ e PPD na concentração de 0,5mol%, somado ao uso de 1mol% de DFI proporcionou sistemas experimentais com superiores propriedades / Abstract: The aim of this study was to evaluate the influence of different initiators (camphorquinone-CQ and fenilpropanodiona - PPD), and a cationic polymerization accelerator (hexafluorophosphate diphenyliodonium - DPI), in the chemical and mechanical properties of experimental adhesives. The experimental adhesives were formulated using 25% of bisphenol A diglycidildimethacrylate ( Bis-GMA ), 20% of triethylene glycol dimethacrylate ( TEGDMA), 10% of 1, 3 - Glycerol dimethacrylate ( GDMA ), 25% of 2- Hydroxyethyl methacrylate ( HEMA ), 2 mol% of dimethylaminoethyl amine benzoate (EDAB) and 20% etanol. The groups were divided according to the initiator system (CQ, PPD or CQ/PPD), varying the concentration (0.5 or 1 mol%), and the amount of DPI (0; 0.5 or 1 mol%). Each combination of initiators was combined to the the salt¿s concentration, totalling 24 experimental groups. The experimental resins were evaluated for water sorption (SR) and solubility (SL) (n = 5); cohesive strength (RC) by microtensile teste (EMIC DL 2000) (n = 10); flexural modulus and the strength (n = 10) by three-point bending test (Kratos 2000RK, Kratos, São Paulo, Brasil) (0.6mm thick, 1.5mm wide and 12mm long); and degree of conversion (DC) (n = 5), using a Fourier Transform near infrared spectroscopy (FT-FIRS, Vertex 70, Bruker Optics, Ettlingen, Alemanha). For all tests, the specimens were irradiated with a light emitting diode (LED) of 3rd generation (VALO, Ultradent Products Inc; S. Jordan, UT, USA), a uniform energy dose of 28J / cm2. Statistical analysis for all evaluations, was performed by the Tukey test at 5% significance level. For the GC analysis of variance was used two criteria, as for the other tests we used analysis of variance one criterion. The addition of a cationic salt influenced positively the conversion value, and most of the properties evaluated. Despite the lowest conversion, the polymers containing CQ+PPD presented better properties than the resins containing CQ only. It could be concluded that the DPI improved the conversion of the experimental resins, ensuring the best values on the chemical and mechanical properties assessed. The PPD when taken in conjunction with the CQ, even with low degree of conversion, improves the properties of the polymer. The union of CQ and PPD photoinitiators in the concentration of 0,5mol%, plus the use of 1 mol% of DFI, provided experimental systems with superior properties / Mestrado / Dentística / Mestre em Clínica Odontológica

Orientador: Anne Hélène Fostier / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-08-27T15:16:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 OliveiraNeto_OdilonFrancade_M.pdf: 1924906 bytes, checksum: 29671521f8cf4efd410c90740f77e9aa (MD5) Previous issue date: 2015 / Resumo: A presença de resíduos de produtos farmacêuticos de uso humano e veterianário no meio ambiente tem sido motivo de preocupação na comunidade científica. Um desses produtos é o agente anti-helmíntico Tiabendazol (TBZ), amplamente usado na medicina veterinária e na agricultura. Os dados referentes ao comportamento do TBZ em solos brasileiros são escassos, e a extrapolação de dados oriundos de outras regiões não é coerente devido às especificidades do clima e dos solos de cada região. A sorção do TBZ foi avaliada seguindo as recomendações do guia 106 da OECD, e sua quantificação nas soluções de solos foi feita por espectroscopia UV (299 nm). Além disso, foram realizados estudos cinéticos e construção de isotermas, para quatro solos do estado de São Paulo, Neossolo Quartzarênico (N1), Latossolo Vermelho (N2), Latossolo Vermelho-Amarelo (S1) e Argilossolo Vermelho-Amarelo (S2). A distinção de comportamento cinéticos nas duas faixas de pH, onde predominam formas distintas do TBZ (catiônica e neutra), reforça a diferenciação dos mecanismos de sorção em função do pH. Três modelos de isotermas foram testados em três faixas de pH (2,5 a 3,0; 3,8 a 4,2 e 5,5 a 5,7) ¿ Freundlich, Langmuir e partição hidrofóbica. As isotermas de partição hidrófóbica apresentaram altos coeficientes de correlação (r2 > 0,97), nas três faixas de pH, no entanto, devido ao caráter ionizável do TBZ as correlações não podem ser relacionadas diretamente a hidrofobicidade do composto. As isotermas de Freundlich apresentaram correlações > 0,97, para as três faixas de pH. Os valores de KF mostraram que a especiação do TBZ, promovida pelo pH, influencia em sua capacidade de adsorção nos solos. O solo N1 apresentou a menor capacidade adsortiva nas três faixas de pH, o N2, a maior, nas duas faixas mais baixas e o solo S1, a maior capacidade na faixa de pH 5,5 a 5,7. As isotermas de dessorção apresentaram valores de KF superiores à etapa de adsorção. Os resultados obtidos indicam que o TBZ apresenta boa mobilidade nos perfis dos solos estudados, podendo acarretar riscos aos recursos hídricos. E a fração que permanece retida pode oferecer riscos a microbiota do solo, considerando que medicamentos são projetados para serem eficientes mesmo em baixas concentrações / Abstract: The presence of pharmaceuticals residues for human and veterinary use in the environment has been concerned in the scientific community. One of these products is the anthelmintic drugs Thiabendazole (TBZ), widely used in veterinary medicine and in the agriculture. The data regarding to TBZ behavior in Brazilian soils are scarce, and data extrapolation from other regions is not consistent due to the peculiarities climate and soils of each site. The sorption of TBZ was evaluated following the OECD guideline 106 recommendations, and its quantification in soil solutions was made by UV spectrophotometry (299 nm). Furthermore, kinetic studies were performed and isotherms were constructed for four soil for the State of São Paulo, Neossolo Quartzarenic (N1), Oxisol red (N2), Oxisol Red-yellow (S1) and Argisol Red-yellow (S2). The distinction in the kinetic behavior at the two pH ranges, where the most distinct TBZ forms (cationic, neutral) predominate, enhances the differentiation of the sorption mechanisms as a function of pH. Three models of isotherms were tested in three pH ranges (2.5 to 3.0; 3.8 to 4.2 and 5.5 to 5.7) ¿ Freundlich, Langmuir and hydrophobic partitioning. The hydrophobic partitioning isotherms presented high correlation coefficients (r2 > 0.97) on the three pH ranges, however, due to the ionizable TBZ character the correlations may not be directly related to the compound hydrophobicity. The Freundlich isotherms showed correlations > 0.97 for the three pH ranges.The KF values showed that the speciation of TBZ, promoted by pH, influence on its adsorption capacity in the soil. The N1 soil presented the lowest adsorptive capacity in the three pH ranges, the N2, the largest in the two lower pH ranges and the soil S1, the largest capacity in the pH range from 5.5 to 5.7. The desorption isotherms showed KF values higher than the adsorption step.The obtained results indicate that TBZ has good mobility in soil profiles studied and this may carry risks to water resources. Moreover, the retained fraction can present risks to soil microbiota, considering that drugs are designed to be efficient even at low concentrations / Mestrado / Quimica Analitica / Mestre em Química

O tratamento térmico em compósitos restauradores diretos foi realizado a fim de verificar a influência sobre algumas propriedades, tais como a sorção, solubilidade, tenacidade à fratura e grau de conversão. Foram utilizados três compósitos: um nanoparticulado, um microhíbrido e um microparticulado. Duas fontes de luz (Halógena e LED) e dois períodos (48h e 28dias) de armazenagem, com exceção da solubilidade. O tratamento térmico foi realizado em estufa convencional (170o C por 5min), sendo metade dos corpos de prova (cps) tratados e a outra, apenas fotoativada.Para sorção e solubilidade, foram confeccionados 60 cps de acordo com os fatores analisados (n=5) em uma matriz metálica circular de dimensões 15 mm x1 mm. Para o cálculo da sorção e solubilidade, os cps foram pesados em uma Balança Analítica,inicialmente após a confecção do cp, 1hora, 24h, 48h, 7d, 14, 21 e 28d, a fim de estabelecer Massa Inicial (Mi) Massa absorvida (Ma) e Massa dessecada (Md). Para a tenacidade à fratura, foram confeccionados 240 cps de acordo com os fatores analisados (n=10) em uma matriz metálica de dimensões internas 25 mm x 5mm x 2,8 mm. O método utilizado foi o Single Edge Notch-Beam(SENB), com um entalhe de 2,3 mm posicionado no centro da matriz. Os cps eram levados à máquina universal para o ensaio de flexão e, após a ruptura, as superfícies de fratura eram analisadas no estereomicroscópio, para, em seguida, obter as imagens e calcular as dimensões do cps para inserir naequação da tenacidade à fratura.Já para o grau de conversão foram confeccionados 36 cps em uma matriz de acetato circular de 15 mm x 1 mm, posicionados entre duas lâminas microscópicas (n=3). O cálculo do grau de conversão foi determinado por espectroscopia no infravermelho (FTIR).Em geral, os estudos apresentaram uma influência significante do tratamento térmico, Dos resultados para a sorção o compósito, em geral, diminuiu,comparado aos grupos somente fotoativados em ambos os períodos. Entre as interações analisadas (Fonte de Luz X Período) foi significante para todos os grupos. Para a solubilidade a interação (Fonte de luz X Tratamento térmico foi significante para todos os grupos. Quanto à tenacidade à fratura, apenas o fator tratamento foi significante para os compósitos nanoparticulado e microhíbrido. Já para os microparticulados, houve influência dos fatores principais e dasinterações(Fonte de Luz X Período) e Fonte de Luz X Tratamento Térmico). De maneira geral, houve um aumento dos valores de tenacidade para todos os grupos. Já para o grau de conversão, houve um aumento significativo com relação ao tratamento e os períodos analisados dos compósitos. O tratamento térmico, em geral, influenciou positivamente as propriedades estudadas. Sendo assim, a opção de realizar o tratamento térmico nos compósitos de acordo com as propriedades e fatores analisados, torna a técnica passível de ser recomendada. / The post-curing heat treatment in direct composite treatment was done to verify the influence on some properties like sorption, solubility, fracture toughness and the degree of conversion. During the referred study it was used three composites: nanoparticle, a microhybrid and a microfill. Two sources of light (Halogen and LED) and two periods (48 hours and 28 days) for each one, but not to solubility. The postcuringwas done in dry heat sterilizer of 170º C for five minutes for, half of the test samples (TS) were treated and the other half were only photoactivated. It was made 60 TS to sorption and solubility according to the analyzed factors (n=5) in a 15mm x 1mm round metal matrix. To calculate sorption and solubility the TS were weighted in a analytical balance, right after the beginning of the production in 1 hour, 24 hours, 7days, 14 days, 21 days and 28 days respectively in order to establish the initial absorbed mass (Mi), the absorbed mass (Ma) and the desiccated mass (Md ). It was produced 240 TS to the fracture toughness according to factors (n=10) in a 25mm x 5mm x 2,8mm in metallic matrix. The Single Edge Notch-Beam (SENB), was the used method during this study with a notch of 2,3mm placed in the center of the matrix. The TS were taken to a universal machine to flexural test so after the rupture referred surface fractures were analyzed in a stereomicroscope and then it was possible to get the images to calculate the size of the TS to insert the calculus of the fracture toughness. To degree conversion were made 36 TS in a 15mm x 1mm circular acetate matrix placed between two microscopes slides (n=3). The degree conversion was determined a infrared spectroscopy (FTIR). In general the study showed a significant influence in relation post-curing heat treatment. In both periods the sorption of the composites have decreased in general comparison to the photoactivated only. The interactions(light source versus period) was significant for all groups. To solubility the interaction (light source versus post-curing heat treatment) was significant for all groups. In reference to fracture toughnessonly post curing heat treatment factor was significant to the nanoparticle and microhybrid composites. In other hand the microfill composite were influenced by the main factors and by the interactions (light source X periods) and (llght source X heat cured). In general there was an increase of the fracture toughness value in all groups. In relation to the degree conversion there was an increase significant of the composite during heat cured and analyzed periods. The post-curing heat treatment influenced all the studied properties of the direct composite in a positive way. Therefore the option of doing the heat cured treatment in the composites according to the properties and the analyzed factor is technically possible to be done.

Todo e qualquer tipo de rejeito deve ser tratado e armazenado adequadamente. Portanto os rejeitos radioativos requerem gerenciamento apropriado e seguro, desde sua geração até seu armazenamento em repositório. O principal propósito da gerência de rejeitos radioativos é preservar a vida humana e o meio ambiente. O objetivo da pesquisa foi caracterizar algumas argilas brasileiras de modo a avaliar a viabilidade de seu uso na camada de recheio, uma das barreiras de um repositório de rejeitos radioativos. A principal função desta barreira é contribuir para retardar o movimento de radionuclídeos e previnir sua liberação para o ambiente. Quatro argilas de fornecedores nacionais foram selecionadas para a pesquisa: montmorilonita cálcica (Dol 01), montmorilonita sódica (Dol 02), caulinita (Ind 01) e vermiculita (Ubm 04). Foram determinadas suas caracteristicas físicas, químicas e mineralógicas e também seu potencial de sorção dos cátions césio e o estrôncio. Foi confirmada por meio destes resultados relação direta entre a superfície específica (SE), a capacidade de troca catiônica (CTC) e o pH destas argilas, na seguinte ordem crescente: Ind 01, Dol 01 e Dol 02. De acordo com os modelos de Freundlicdh (Kf) e Langmuir (M), as argilas Dol 01 e Dol 02 foram melhores sorvedoras de Sr2+. A variação de energia livre de Gibbs também foi calculada para as reações de sorção entre as argilas e os cátions e para todas as argilas, esta variação for negativa, confirmando a espontaneidade das reações de sorção. / Wastes in general should be properly treated and stored. Then the radioactive wastes also rquire suitable and safe management beginning in their generation until the storage in repository. The main purpose of the radioactive waste management is to preserve the human beings and the environment. The objective of this research ws to characterize some brasilian clays in order to evaluate of their use in the backfill layer, one of the radioactive waste repository barriers. The main function of this barrier to contribute in the delay of the radionuclides movement, and to prevent their release into the environment. Four clays provided by national suppliers were selected for the research: Ca-Montmorillonite (Dol 01), Na-Montmorillonite (Dol 02), Kaolinite (Ind 01) and Vermiculite (Ubm 04). Their physical, chemical and mineralogical characteristics were determined, and also their sorption potential of Cesium and Strontium cations. It was confirmed through these results a direct relationship among their specific surface (SS), the capacity of cationic exchange (CCE) and pH. The CCE results followed this increasing order: Ind 01, Dol 01, and Dol 02. In accordance with the models of Freundlich (Kf) and Langmuir (M), the clays Dol 01 and Dol 02 were the best sobers of Sr2+. The Ind 01 and Ubm 04 were the best ones in the case of Cs+. The Gibbs free energy change was calculated for the sorption reactions between the clays and the cations, and it was negative for all clays, confirming the sorption spontaneity.

Este trabalho apresenta a modelagem da sorção na fração orgânica de solos (coloidal), para o caso de contaminação por compostos orgânicos, com auxílio do método de elementos finitos. O objetivo desta pesquisa é o de apresentar um método numérico específico para a análise deste mecanismo, contribuindo para a determinação do fator de retardamento que a sorção causa no avanço da pluma de contaminação no solo. Foram admitidas as hipóteses simplificadoras de Wu e Gschwend (1986), onde os colóides presentes no solo têm forma esférica e, como este trabalho versa sobre a difusão unidimensional, foi considerada sua simetria esférica. Foi utilizado o programa TINY (Britto e Gunn, 1987) com matriz de rigidez modificada para o problema da difusão em uma esfera, utilizando-se uma formulação mista e uma fraca. Além da comparação entre as duas formulações, foram gerados resultados segundo variações de tempo e espaço, gerando 20 casos implementados. Após a verificação da convergência das análises em relação à solução analítica de Crank (1956), foi possível verificar a grande influência da discretização temporal na convergência dos resultados, tanto para a formulação mista como para a formulação fraca.

Neste trabalho desenvolveram-se diferentes tipos de barras para extração por sorção em barras de agitação (SBSE). Esta técnica foi desenvolvida para extrair analitos orgânicos de matrizes aquosas por meio da sorção destes em uma barra de agitação. As barras c omerciais consistem em um magneto inserido no interior de um tubo de vidro, o qual é recoberto por uma camada de poli(dimetilsiloxano) (PDMS). A SBSE apresenta várias vantagens em relação às técnicas de extração convencionais, tais como: não utiliza solvente orgânico, não requer instrumentação analítica sofisticada, as barras de extração são reutilizáveis e, principalmente, possui um volume maior de recobrimento quando comparada com a microextração em fase sólida. As barras desenvolvidas para este estudo contêm fases mais seletivas, já que, comercialmente disponível, existe apenas um único tipo de recobrimento - o PDMS. Estas barras \"home-made\" foram preparadas com PDMS modificado com diferentes tipos de fases, as quais são usualmente empregadas no preparo de colunas de cromatografia gasosa. O objetivo desta modificação foi aumentar a polaridade das mesmas e, consequentemente, melhorar a eficiência e a seletividade da extração.para analitos com características mais polares. As barras desenvolvidas foram aplicadas para a análise de anticonvulsivantes e antidepressivos em plasma humano e também para a análise de anti-helmínticos em plasma bovino. Em todas as aplicações realizadas, as barras \"home-made\" demonstraram um aumento de seletividade quando comparadas à barra comercial. Além disso, as barras foram empregadas em estudos visando o acoplamento entre as técnicas SBSE e HPLC, através de uma interface desenvolvida no Laboratório de Cromatografia. O acoplamento apresentou bons resultados para a análise de antidepressivos em plasma humano, sendo observada uma maior dessorção em temperaturas mais altas, devido ao aumento da transferência de massa dos analitos, do recobrimento da barra \"home-made\" para o solvente de dessorção. / The development of different kinds of bars for stir bar sorptive extraction (SBSE) was described in this work. This technique has been applied for the extraction of organic compounds from aqueous matrices due to their sorption on the stir bar. Stir bars are composed of a magneto inserted into a glass tube and coated with a polydimethylsiloxane (PDMS) layer. SBSE presents many advantages over the conventional extraction techniques such as, solventless sample preparation, simple analytical instrumentation, reuse of stir bars and mainly the higher volume of coating when compared to solid phase microextraction. The bars have been developed with more selective phases, once the unique commercially available bar presents the disadvantage of being coated solely with PDMS polymer. The home-made stir bars were prepared using PDMS modified with different materials, often used in gas chromatography columns. The goal of this modification was to increase coating polarity and to improve efficiency and selectivity of the extraction for polar compounds. The developed bars were applied to the analysis of anticonvulsivant and antidepressant in human plasma and anthelmintic in bovine plasma. In all applications, the home-made bars showed better selectivity when compared to commercial bars. An interface for coupling SBSE to HPLC developed at Laboratory of Chromatography was also evaluated for antidepressant analysis in human plasma. This coupling presented satisfactory results, being desorption more efficient when high temperatures was used. Temperature increases affinity between analytes and desorption solvent.

Hidróxidos Duplos Lamelares (HDLs), são materiais lamelares constituídos de camadas positivamente carregadas de um hidróxido misto de dois metais (um di e um trivalente), com ânions hidratados no domínio interlamelar. Apesar de serem potenciais adsorventes, o estudo da adsorção de aminoácidos sobre estes sólidos ainda não foi realizado. Este é importante, pois abre caminho para a aplicação de HDLs na remoção e recuperação de aminoácidos de soluções aquosas, provenientes de processos industriais. Este trabalho teve por objetivo estudar a adsorção e a sorção dos aminoácidos: Ácido Aspártico (Asp), Ácido Glutâmico (Glu) e Fenilalanina (Phe), a partir de soluções aquosas, em HDLs do sistema [Mg-Al-CO3], verificando o efeito de variáveis como temperatura, pH e força iônica (FI) do meio. O adsorvente foi preparado pelo método de coprecipitação a pH variável e caracterizado quanto à composição, organização estrutural, textura e morfologia. A adsorção de Asp, Glu e Phe no HDL não calcinado indicaram que não ocorre a substituição do ânion interlamelar (CO32-), mas sim a adsorção por interação do aminoácido com as cargas residuais na superfície do HDL. O processo mostrou uma grande dependência das variáveis estudadas. A adsorção de Asp e Glu tem comportamento semelhante, embora o aumento da força iônica, seja mais pronunciado em pH 7 para o Asp, e em pH 10 para o Glu. Sem aumento da força iônica, as isotermas atingem ou se aproximam do patamar de adsorção destes aminoácidos, e o aumento na temperatura diminui a quantidade máxima adsorvida. A adsorção de Phe apresentou comportamento similar aos anteriores, exceto pelo fato do aumento da força iônica causar uma diminuição na adsorção. Os resultados obtidos para a sorção no HDL calcinado mostraram que inicialmente o HDL é reconstituído contendo ânions OH- intercalados que são deslocados pelo aminoácido conforme a concentração deste aumenta. Neste caso, Asp e Glu também apresentaram comportamentos semelhantes: as isotermas atingem um patamar onde a sorção torna-se constante e o aumento da temperatura diminui a quantidade sorvida. Para a Phe, a quantidade sorvida é muito maior que para os demais e não se observa o patamar de sorção constante. A temperatura não causa alteração significativa na quantidade sorvida. Os resultados de remoção dos aminoácidos, obtidos para o HDL calcinado se mostraram mais eficientes do que àqueles observados no HDL não calcinado. / Layered Double Hydroxides (LDHs), are lamellar materials constituted of positively charged layers of two cations mixed hydroxide (a bi and a trivalent one), with hydrated anions in the interlayer domain. In spite of they being potential adsorbents, the study of the adsorption of amino acids on these solids has not been done yet. This is important, because it opens the perspective for the application of LDHs to remove and to recover amino acids from aqueous solutions, resultant from industrial processes. The aim of this work was to study the adsorption and the sorption of the amino acids: Aspartic Acid (Asp), Glutamic Acid (Glu) and Phenylalanine (Phe), from aqueous solutions, in [Mg-Al-CO3] LDHs, verifying the effect of the variables: temperature, pH and ionic strength of the medium. The adsorbent was prepared by the coprecipitation method and characterized with respect to their composition, structural organization, texture and morphology. The adsorption of Asp, Glu and Phe in LDH indicated that the substitution of the interlayer anion (CO32-) doesn\'t occur, but the adsorption process occurs by the interaction of the amino acid with the residual charges on the LDH surface. The process showed a dependence on the parameters studied. The adsorption of Asp and Glu presented similar behavior, although the ionic strength effect is more pronounced in pH 7 for Asp, and in pH 10 for Glu. Without the increase in ionic strength, the isotherms reach or approach a plateau, and the increasing in the temperature reduces the maximum amount adsorbed. The adsorption of Phe has similar behavior to the previous ones, except at higher ionic strength, in which a decrease in the adsorption was observed. The results for the sorption in calcined LDH showed that the LDH are reconstituted with the OH- anions intercalated at low amino acid concentrations. The intercalation of amino acid becomes important as their concentration increase. In this case, Asp and Glu also presented similar behaviors: the isotherms reach a plateau where the sorption becomes constant and the increase of the temperature reduces the amount of sorbed amino acid. For Phe, the amount sorbed is higher than those for the others amino acids and the plateau of constant sorption was not observed. The temperature doesn\'t cause any significant alteration in the sorbed amount. The results of removing the amino acids on calcined LDH showed to be more efficient than those observed for the adsorption in LDH.

Submitted by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2014-08-12T13:22:56Z No. of bitstreams: 1 dissertacao andreia assis carvalho.pdf: 1800077 bytes, checksum: 9621151283f1dec9c48115c5ac9df906 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-08-12T13:22:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 dissertacao andreia assis carvalho.pdf: 1800077 bytes, checksum: 9621151283f1dec9c48115c5ac9df906 (MD5) Previous issue date: 2010-02-18 / The use of composite resin (CR) in dental restorations is a common practice, however, in the oral environment, these polymers are subject to hygroscopic and hydrolytic effects, and strength of occlusion and mastication. This study aimed to evaluate in vitro the influence of different light sources, energy densities and polymerization techniques on sorption, solubility and biaxial flexural strength (RFB) of an RC. 240 specimens were fabricated (2mm x 8 MMO) RC (Esthet-X), shade A2. Two groups were obtained, depending on the instrument used: halogen lamp and light emitting diodes (LED) and subdivided according to the energy density (16 J/cm2 and 20 J/cm2), polymerization (conventional pulse I stopped and interrupted pulse II) and type of permeant (water and ethanol 75%). The methodology for the development of sorption and solubility test was based on ISO 4049:2000. Then the specimens were tested for RFB (ASTM F 394-78). We used ANOVA and Tukey test for parametric data and Kruskal-Wallis and Mann-Whitney test for data nãoparamétricos (? = 0.05). It was observed that in general there was no statistically significant differences when comparing the sources of light and the polymerization techniques (p> 0.05). Energy density of 16 J/cm2 and pulse interrupted technique II was possible to observe that the LED generated higher values of sorption and solubility of the halogen light and, in the conventional technique, lower RFB (p> 0.05 ). The ethanol produced higher values of sorption and solubility, and lower RFB compared with water. In general, light sources, energy densities and polymerization techniques did not influence the values of sorption, solubility and RFB / O uso de resina composta (RC) em restaurações odontológicas são uma prática frequente, entretanto, no meio bucal, esses polímeros estão sujeitos a efeitos higroscópicos e hidrolíticos, além de forçaa da oclusão e mastigação. Este trabalho teve como objetivo avaliar, in vitro, a influência de diferentes fontes de luz, densidades de energia e técnicas de polimerização na sorção, solubilidade e resistência flexural biaxial (RFB) de uma RC. Foram confeccionados 240 espécimes (2mm x 8 mmØ) de RC (Esthet-X), cor A2. Dois grupos foram obtidos, em função do aparelho utilizado: lâmpada halógena e luz emitida por diodo (LED); e subdivididos de acordo com a densidade de energia (16 J/cm2 e 20 J/cm2), técnica de polimerização (convencional, pulso interrompido I e pulso interrompido II) e tipo de permeante (água deionizada e etanol 75%). A metodologia utilizada para o desenvolvimento do teste de sorção e solubilidade foi baseada na ISO 4049:2000. Em seguida, os espécimes foram testados quanto à RFB (ASTM F 394-78). Foram utilizados os testes ANOVA e Tukey para os dados paramâtricos e os testes Kruskal-Wallis e Mann-Whitney para os dados não paramétricos ( =0,05). Foi observado que, em geral, não houve diferenças estatisticamente significantes quando comparados as fontes de luz e as técnicas de polimerização (p>0,05). Na densidade de energia de 16 J/cm2 e na técnica por pulso interrompido II foi possível observar que o LED gerou maiores valores de sorção e solubilidade do que a lâmpada halógena e, na técnica convencional, menores valores de RFB (p>0,05). O etanol gerou maiores valores de sorção e solubilidade, e menores de RFB quando comparado com a água. Em geral, as fontes de luz, densidades de energia e técnicas de polimerização não influenciaram nos valores de soção, solubilidade e RFB

Made available in DSpace on 2017-07-10T19:24:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Larissa Schmatz Mallmann.pdf: 2003631 bytes, checksum: 519afeaebe0e29d763ac273daff04487 (MD5) Previous issue date: 2009-02-12 / The increase in agriculture on foodstuff demand asked for an alternative of development and expansion, as well as the use of chemicals that could increase productivity. The use of glyphosate herbicide is an example, since it is mainly applied on soybean crop. The western Paraná State turns up as an important producer of grains and swine, but the wastes produced on swine activity are also potential environmental polluters when wrongly managed. So, the use of swine wastewater comes as an alternative source of microorganisms to degrade this herbicide in soil. In this study, it was evaluated the glyphosate displacement in soil, using swine wastewater as a source of microorganisms and organic matter. Four acrylic columns were prepared with soil (sterile or not), wastewater or distilled water and a glyphosate solution (112.5 g L-1). After the preparation, the columns were incubated for seven days in BOD incubator at 23°C, so that microorganisms could be adapted to the medium. Then, the leaching test was carried out and the samples were analyzed by high-performance liquid chromatography. The treatments showed similar behavior among themselves and there was no peak that could represent glyphosate. This suggests that it has been adsorbed or was mineralized. At last, organic matter did not influence any treatment. / Em virtude do aumento na demanda por alimentos, buscou-se na agricultura, como alternativa de desenvolvimento e expansão, o uso de produtos químicos que aumentassem a produtividade. Um exemplo é a utilização do herbicida glifosato, aplicado principalmente na cultura da soja. O oeste do Estado do Paraná apresenta-se como importante produtor de grãos e de suínos, porém os efluentes gerados na atividade da suinocultura apresentam-se como potenciais poluidores ambientais, quando mal manejados. Uma alternativa é utilização da água residuária da suinocultura como fonte de micro-organismos para degradar o herbicida presente no solo. Neste estudo, avaliou-se o deslocamento do glifosato no solo, utilizando-se água residuária de suinocultura como fonte de micro-organismos e matéria orgânica. Foram montadas 4 colunas de acrílico contendo solo (estéril ou não), água residuária ou destilada e solução de glifosato (112,5 g L-1). Após a montagem, as colunas ficaram incubadas por 7 dias em estufa BOD a 23 ºC, para que os micro-organismos pudessem se adaptar ao meio. Em seguida, foi realizado o ensaio de lixiviação e analisaram-se as amostras em cromatografia líquida de alta eficiência. Os tratamentos mostraram comportamento semelhante entre si, não existindo pico representando o glifosato, sugerindo que este tenha ficado adsorvido ou que foi mineralizado. A matéria orgânica também não teve influência nos tratamentos.