[pt] A poluição do ar é um dos sérios problemas que o mundo enfrenta atualmente. Sua compreensão é muito complexa devido à estreita relação dos poluentes com as variáveis meteorológicas e o uso da terra os quais influenciam sua composição. Atualmente, existem duas abordagens tradicionais para a coleta de amostras relevantes para a deposição atmosférica e estudos atmosféricos relacionados aos estudos de monitoramento. A primeira abordagem envolve a coleta direta de material particulado (PM) transportado pelo ar que objetivou estudos quantitativos em forma local, de curto/médio alcance ou de transporte global de poluentes, incluindo estudos relacionados à saúde relacionados ao tamanho de material particulado: PM2.5 e PM10. Sua aplicação em grande escala implica em investimentos caros devido a altos custos de manutenção e problemas logísticos para instalar o equipamento instrumental em todos os locais necessários de amostragem. A segunda abordagem usa um biomonitor para avaliar a poluição do ar que é considerado como não custoso, mas confiável e relativamente simples. Portanto, monitorar a qualidade do ar usando organismos vivos como biomonitores recebeu atenção crescente nos últimos anos, porque certos tipos de organismos biológicos fornecem uma medida de exposição integrada em determinado período de tempo e enriquecem a substância a ser determinada para que a acessibilidade analítica seja melhorada e a incerteza das medições reduzida. Neste trabalho, a maioria dos estudos foi abordada no uso de biomonitores como ferramenta adequada para avaliar a qualidade do ar de diferentes locais. Esta tese teve seis objetivos principais: 1) biomonitoramento passivo com líquens; 2) biomonitoramento da qualidade do ar próximo a área industrial; 3) biomonitoramento ativo com espécies de Tillandsia; 4) uma comparação do biomonitoramento usando três espécies diferentes de Tillandsia; 5) qualidade do ar nos Jogos Olímpicos de 2016; 6) correção de sobreposição espectral. Os biomonitores foram coletados do local de controle, transplantados e expostos na área de estudo de interesse por um período de tempo determinado para acumular oligoelementos. Os oligoelementos foram medidos por espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS) e os resultados das concentrações foram tratados com ferramentas quimiométricos. Os resultados mostraram a capacidade dos líquenes e das espécies de Tillandsia de acumular elementos traço e ferramentas quimiométricos ajudaram para identificar possíveis fontes de emissão. No primeiro objetivo foram identificadas três possíveis fontes de emissão: fontes veiculares, re-suspensão do solo (origem natural) e práticas agrícolas. No segundo objetivo foi provado que partículas negras foram emitidas principalmente da indústria do couro. O terceiro objetivo mostra as emissões veiculares como principal fonte de poluição nas áreas urbanas, uso de agroquímicos nas áreas peri-urbanas e ressuspensão do solo representada pelas áreas rurais. O quarto objetivo mostra que todas as espécies de Tillandsia provaram ser bons biomonitores. O quinto objetivo demonstrou que o controle de estratégias e a regulação do tráfego implantado pelo governo do Rio de Janeiro influenciaram na redução de poluentes durante o período olímpico. No sexto objetivo, Lasso mostrou os melhores resultados quando os valores preditivos de elementos de terras raras foram analisados. / [en] Air pollution is one of the serious problems that the world currently facing. Their understanding it is very complex due to the close relationship of the pollutants, meteorological variables, and land uses influence their composition. Actually, there are two traditional approaches for collecting samples relevant to air and atmospheric deposition which are related to monitoring studies. The first approach involves the direct collection of airborne particulate matter (PM) which aimed quantitative studies at local, short/medium range or global transport of pollutants, including health-related studies related to size fractionate airborne particulate matter (PM2.5 and PM10). Their application on large-scale implied expensive investments due to both high costs of maintenance and logistic problem to install the instrumental equipment at all needed locations. The second approach uses an air pollution monitor which is considered as a non-expensive, yet reliable, and relatively simple. Therefore, monitoring air quality by using living organisms as biomonitors has received increasing attention in recent years because certain types of biological organisms provide a measure of integrated exposure over certain amount of time and enrich the substance to be determined so that the analytical accessibility is improved and the measurements uncertainty reduced. In this work, the most of studies were approached in the use of biomonitors as tool suitable to assess the air quality of different locations. This thesis had six principal objectives: 1) passive biomonitoring with lichens; 2) biomonitoring of air quality near industrial area; 3) active biomonitoring with Tillandsia species; 4) a comparison of biomonitoring using three different species of Tillandsia; 5) air quality in 2016 Olympic Games; 6) correction of spectral overlap. Biomonitors were collected from control site, transplanted and exposed into the study area of interest for a time period determined to accumulate trace elements. Trace elements were measured by inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS) and the concentrations results were treated with chemometric tools. Results show the ability of lichens and Tillandsia species to accumulate trace elements and chemometric tools helped to identify possible emission sources. In the first objective were identified three possible sources of emission: vehicular sources, soil resuspension (natural origin) and agricultural practices. In the second objective was proved that black particles were emitted mainly from leather industry. The third objective shows the vehicular emissions as the main source of pollution in the urban areas, use of agrochemicals in the peri-urban areas and soil resuspension represented by rural areas. The fourth objective shows that all Tillandsia species proved to be good biomonitors. The fifth objective demonstrated that strategies control and traffic regulation implanted by the government of Rio de Janeiro influenced in the reduction of pollutants during the Olympic period. In the sixth objective, Lasso shows better results when predict values of rare earth elements were analyzed.

Orientador: Wanderley José de Melo / Banca: Mara Cristina Pessôa da Cruz / Banca: Cassio Hamilton Abreu Junior / Banca: Antonio Enedi Boaretto / Banca: Marcos Omir Marques / Resumo: O objetivo do trabalho foi avaliar o efeito da aplicação de doses anuais de lodo de esgoto (LE) por dez anos consecutivos, no comportamento das formas de nitrogênio em Latossolos cultivados com milho; no estado nutricional, produção de grãos e matéria seca da planta, nos teores de As e Ba no solo e nos teores de As e Ba na folha e no grão de milho. Dois experimentos foram realizados em Jaboticabal (SP), Brasil, sob condições de campo, em blocos ao acaso em Latossolo Vermelho eutroférrico (LVef) e Latossolo Vermelho distrófico (LVd). Os tratamentos foram aplicações de LE (5, 10 e 20 Mg ha-1, b.s.) e uma testemunha (sem LE e com fertilização NPK). O teor médio de N-total apresentou decréscimo com o aumento da profundidade, e aumentou por efeito das doses de LE nos dois solos. Há movimentação do N-NO3 - para as camadas inferiores do solo no LVd. O teor de N-NH4 + no LVef e LVd mostrou comportamento irregular com o incremento da profundidade, predominando sobre o N-NO3 - até a camada 0,60-0,80 m de profundidade no LVef. Dependendo do LE utilizado, tipo de solo e da dose aplicada o LE provocou incrementos no teor de B, Mg, Mo e Zn acima da faixa considerada adequada para o milho. No LVd houve diferença entre tratamentos no teor de As e Ba no solo com decréscimo da concentração com o aumento da dose de LE. Houve diferença entre tratamentos no teor de Ba extraível pelo Mehlich 3, e diminuição do teor pelo incremento da dose de LE no LVef e LVd. No LVef o teor de As no grão aumentou por efeito da dose de LE aplicada. Nos dois solos houve decréscimo do teor de Ba no grão por efeito dos tratamentos. Em LVd o teor de As e Ba foliar do T0 difere dos tratamentos com lodo de esgoto, observando-se decréscimo da concentração com o aumento da dose de LE. O As e Ba adicionados aos solos pelo lodo de esgoto não afetou a produção de grãos e matéria seca das plantas de milho / Abstract: The aim of this work was to evaluate the effect of the application of annual dosages of Sewage sludge (Ss) during a period of ten years of experimentation, on soil nitrogen response, the nutritional stage, the grain and dry matter yield of maize plants, the As and Ba contents in soil, leaves and grain of maize. Two experiments were carried out in Jaboticabal-SP, Brazil, in randomized blocks under field conditions, in Typic Eutrothox (TH) and Typic Haplorthox. The treatments were, Ss applications rates (5; 10 and 20 Mg ha-1 DW) and a control (without Ss and with NPK fertilization).The average content of total N showed decrease with the rising of depth and increase with the dosages in both soils. The results showed NO3 --N moving to the lower soil layers, in TH. NO4 +-N content in TE and TH showed uneven behavior with the rising of the soil depth, prevailing over NO3 --N until depth layer of 0,60-0,80 m in TE. Depending of the Ss used, soil type and applied dosage the Ss provoked increasing of B, Mg, Mo, and Zn content over the level considered adequate for corn. There was difference between treatments in soil As content in TH, with concentration decrease by the increase of Ss dosage. Ba content determined in TH was affected by treatments showing content decrease by the Ss dosage increase. There was difference between treatments in Ba content extractable by Mehlich 3, and Ba content decrease by increasing of Ss dosage in both soils. In TE As content in corn grain increased by the effect of Ss dosages applied. In both soils decrease of Ba content was found in grain by the effect of Ss treatments. In TH foliar As and Ba content of control treatment differs from Ss treatments, observing decrease of foliar As and Ba concentration by increase of Ss dosage. As and Ba added to the TE and TH by sewage sludge rates didn't affect dry matter and grain yield of maize plants / Doutor

Bush tea (Athrixia phylicoides DC.) is a herbal beverage and medicinal plant indigenous to South Africa. A trial was conducted to determine the effect of micronutrients on the plant growth and quality of bush tea. The trial was laid out in a completely randomized block design with five replicates. Treatments consisted of single applications of Zinc (Zn), Copper (Cu), Boron (Bo), Iron (Fe) and Magnesium (Mg) at three levels (50ml/l, 100ml/l and 150ml/l) and a combination of all micronutrients. A control treatment with no spray was also included. Leaf analysis was conducted using Varian Liberty series II instrument. Total polyphenols were determined using the Folin Ciocalteau method and tannins were determined using Vanillin HCl method. Bush tea samples (one leaf per sample) were analysed using head space solid phase micro-extraction gas chromatography (HS-SPME-GC-MS). Results of this study demonstrated that application of micronutrients increased the total polyphenols, tannins and total flavonoids in bush tea, with most of the increase in total polyphenols (77.5-93.7 mg/g) occurring in combination B + Zn + Fe + Cu + Mg treatment, increase in tannins (87.3-99.5 mg/g) occurring in copper treatment and increase in total flavonoids (164.6-176.6 mg/g) occurring in mixture (B + Zn + Fe + Cu + Mg) treatment. Results also show a significant increase in the quality and plant growth of bush tea. Five major compounds were identified (>80% identification probability) namely alpha-pinene, beta-pinene, myrcene, beta-caryophyllene and caryophyllene oxide. Linear relationship between percentage leaf tissues and treatments levels of micronutrients in bush tea was also observed. Boron and copper treatments showed strong linear correlation with a positive relationship between treatments levels and leaf percentage. Therefore, for improved total polyphenols content in bush tea leaves, a combination of (B + Zn + Fe + Cu + Mg) is recommended. Tannin content in bush tea leaves were significantly increased at Cu50 ml/l, Cu100 ml/l and Cu150 ml/l. For improved total flavonoids content in bush tea leaves, a combination of foliar spray of (B + Zn + Fe + Cu + Mg) is recommended. The LC-MS observations from the study showed no significant qualitative difference between control and micronutrient treatments with these treatments showing similar number of peaks. There was a significant quantitative difference between control and where magnesium peaks applied at adequate rates at (50 ml/l and 100 ml/l) and combination of (B + Zn + Fe + Cu + Mg) applied at (10 ml/l and 20 ml/l) / Agriculture, Animal Health and Human Ecology / M. Sc. (Agriculture)

Jusqu’à peu, Mars était vue comme une planète à substrat crustal homogène, dominé par des basaltes à olivine. Les missions in situ ont contribué à bouleverser cette vision si simpliste. Le rover Curiosity qui sillonne le cratère d’impact de Gale formé à l’Hespérien (3.5-3.8 Ga) creusé dans des roches noachiennes (> 3.8 Ga), a ainsi découvert, grâce aux analyses LIBS (‘laser induced breakdown spectroscopy’) de l’instrument ChemCam, des roches ignées alcalines felsiques noachiennes, révélant un magmatisme primitif évolué (Sautter et al., 2016) : ce résultat est en accord avec l’identification récente de clastes ignés felsiques d’âge Noachien observés dans la brèche martienne NWA 7533 et ses paires. Une croûte primitive martienne évoluée de type ‘continentale’ aurait-elle existé ? C’est ce que suggère ce travail de par l’observation orbitale GRS de plusieurs terrains noachiens felsiques enrichis en K et Th et abondants en feldspaths. Par ailleurs, du fait de l’identification de feldspaths peu calciques dans les roches et clastes de Gale et de la brèche, il est envisagé ici que la croûte primitive martienne ait pu se former selon un modèle différent de l’océan de magma défini sur la Lune. De plus, la quantification de Li, Rb, Sr et Ba dans l’ensemble des matériaux ignés de Gale analysés par la LIBS ainsi que leurs concentrations dans les clastes ignés de la brèche, suggèrent l’existence de plusieurs réservoirs magmatiques primitifs. En parallèle, la quantification du Cu à partir des données LIBS effectuée dans cette étude, met en évidence des abondances anormalement élevées dans des roches potassiques de la région de Kimberley. Majoritairement associées à des silicates détritiques ignés, ces phases de cuivre proviendraient d’une source magmatique primitive siliceuse localisée dans le flanc Nord de Gale. Au Noachien, la circulation hydrothermale dans un magma évolué aurait formé un gisement métallifère de cuivre aux alentours du cratère. Finalement, la Terre et Mars sont géologiquement plus proches que jamais / Until recently, Mars was considered as a planet with a homogeneous crust dominated by olivine-rich basalts. This simplistic vision has been largely disrupted especially with results of recent in situ missions. In this way, the Curiosity rover that travels in Gale crater, which formed by impact during the Hesperian period (3.5-3.8 Gyr) within igneous basement rocks dated at 4.2 Gyr, discovered Noachian alkaline igneous rocks (> 3.8 Gyr) using the ChemCam LIBS instrument (‘laser induced breakdown spectroscopy’): this observation along with the recent identification of Noachian igneous felsic clasts within the breccia meteorite NWA 7533 and subsequent paired stones, revealed an evolved primitive magmatic system (Sautter et al., 2016). Would an evolved ‘continental’ primitive crust have ever existed on Mars? This is favored in this work by orbital GRS observations showing several Si-K-Th-rich Noachian terrains displaying abundant feldspars. Besides, the identification of low-Ca feldspars within the clasts of the breccia and Gale rocks, suggests that the primitive martian crust may have formed according to a model that differs from the lunar magma ocean. In addition, the LIBS quantification of Li, Rb, Sr and Ba presented in this work in igneous rocks, along with the distribution of alkali trace elements within the igneous clasts of the breccia, suggests the potential occurrence of several magmatic reservoirs. Concurrently, in the Kimberley formation, copper quantification using LIBS data, reveals anomalously elevated abundances within potassic rocks: these Cu-phases mainly associated with detrital igneous silicates, would come from a primitive felsic igneous source located in the northern rim. During the Noachian period, the hydrothermal circulation within an evolved magmatic chamber favored the formation of a Cu-bearing deposit in Gale vicinity. After all, the Earth and Mars are geologically closer than ever

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:33:38Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2010-07-23Bitstream added on 2014-06-13T20:25:28Z : No. of bitstreams: 1 alvarezlazo_r_dr_jabo.pdf: 871992 bytes, checksum: f010c0f2b021f5d9309efdc48c4d6d40 (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / O objetivo do trabalho foi avaliar o efeito da aplicação de doses anuais de lodo de esgoto (LE) por dez anos consecutivos, no comportamento das formas de nitrogênio em Latossolos cultivados com milho; no estado nutricional, produção de grãos e matéria seca da planta, nos teores de As e Ba no solo e nos teores de As e Ba na folha e no grão de milho. Dois experimentos foram realizados em Jaboticabal (SP), Brasil, sob condições de campo, em blocos ao acaso em Latossolo Vermelho eutroférrico (LVef) e Latossolo Vermelho distrófico (LVd). Os tratamentos foram aplicações de LE (5, 10 e 20 Mg ha-1, b.s.) e uma testemunha (sem LE e com fertilização NPK). O teor médio de N-total apresentou decréscimo com o aumento da profundidade, e aumentou por efeito das doses de LE nos dois solos. Há movimentação do N-NO3 - para as camadas inferiores do solo no LVd. O teor de N-NH4 + no LVef e LVd mostrou comportamento irregular com o incremento da profundidade, predominando sobre o N-NO3 - até a camada 0,60-0,80 m de profundidade no LVef. Dependendo do LE utilizado, tipo de solo e da dose aplicada o LE provocou incrementos no teor de B, Mg, Mo e Zn acima da faixa considerada adequada para o milho. No LVd houve diferença entre tratamentos no teor de As e Ba no solo com decréscimo da concentração com o aumento da dose de LE. Houve diferença entre tratamentos no teor de Ba extraível pelo Mehlich 3, e diminuição do teor pelo incremento da dose de LE no LVef e LVd. No LVef o teor de As no grão aumentou por efeito da dose de LE aplicada. Nos dois solos houve decréscimo do teor de Ba no grão por efeito dos tratamentos. Em LVd o teor de As e Ba foliar do T0 difere dos tratamentos com lodo de esgoto, observando-se decréscimo da concentração com o aumento da dose de LE. O As e Ba adicionados aos solos pelo lodo de esgoto não afetou a produção de grãos e matéria seca das plantas de milho / The aim of this work was to evaluate the effect of the application of annual dosages of Sewage sludge (Ss) during a period of ten years of experimentation, on soil nitrogen response, the nutritional stage, the grain and dry matter yield of maize plants, the As and Ba contents in soil, leaves and grain of maize. Two experiments were carried out in Jaboticabal-SP, Brazil, in randomized blocks under field conditions, in Typic Eutrothox (TH) and Typic Haplorthox. The treatments were, Ss applications rates (5; 10 and 20 Mg ha-1 DW) and a control (without Ss and with NPK fertilization).The average content of total N showed decrease with the rising of depth and increase with the dosages in both soils. The results showed NO3 --N moving to the lower soil layers, in TH. NO4 +-N content in TE and TH showed uneven behavior with the rising of the soil depth, prevailing over NO3 --N until depth layer of 0,60-0,80 m in TE. Depending of the Ss used, soil type and applied dosage the Ss provoked increasing of B, Mg, Mo, and Zn content over the level considered adequate for corn. There was difference between treatments in soil As content in TH, with concentration decrease by the increase of Ss dosage. Ba content determined in TH was affected by treatments showing content decrease by the Ss dosage increase. There was difference between treatments in Ba content extractable by Mehlich 3, and Ba content decrease by increasing of Ss dosage in both soils. In TE As content in corn grain increased by the effect of Ss dosages applied. In both soils decrease of Ba content was found in grain by the effect of Ss treatments. In TH foliar As and Ba content of control treatment differs from Ss treatments, observing decrease of foliar As and Ba concentration by increase of Ss dosage. As and Ba added to the TE and TH by sewage sludge rates didn’t affect dry matter and grain yield of maize plants

Este trabalho teve como objetivo estudar a bioconcentração de elementos-traço no músculo e a presença de micronúcleos nos eritrócitos de Cathorops spixii, coletados no Complexo Estuarino-Lagunar de Cananéia-Iguape, nos setores norte e sul, no verão e inverno de 2009, verificando a influência sazonal e antrópica em cada área. As análises dos elementos traços foram realizadas por Ativação Neutrônica e Espectrometria de Absorção Atômica. Em geral, os peixes apresentaram níveis seguros para consumo humano, exceto para o As, sobretudo nos peixes capturados em Cananéia. Recomenda-se a revisão dos índices de As em relação aos produtos marinhos e mais estudos da relação entre salinidade e bioacumulação deste elemento. Pb e Hg apresentaram maiores concentrações nos peixes de Iguape, independentemente da época do ano, enquanto que As e Cr foram mais elevados em Cananéia. As variações sazonais, nas duas regiões, mostraram que o Hg, Cd e Co apresentaram maiores concentrações no verão, enquanto que o As e o Cr foram maiores no inverno. A expressão de micronúcleo foi baixa, sendo ligeiramente maior na região norte, local mais exposto aos contaminantes devido ao aporte de água do Rio Ribeira de Iguape por meio do canal do Valo Grande, que trás consigo resíduos dos municípios localizados no vale do Ribeira. C. spixii mostrou ser um bom biomonitor ambiental, com potencial para integrar programas de monitoramento em ambientes costeiros e estuarinos em nível nacional. / The aim of this work was study the bioaccumulation of trace elements in the muscle and the presence of micronuclei in the erythrocytes of Cathorops spixii, collected in the Cananéia-Iguape Estuarine-Lagoon Complex, in the sectors north and south, in the summer and winter of 2009, in order to verify the anthropogenic and seasonal influences in each area. Trace elements were analyzed by Neutronic Activation and Atomic Absorption Spectrometry techniques. In general, the fishes had levels safe for human consumption, except for As, especially in fish caught in Cananéia. It is recommended the review of the legislation besides the study of the relationship between salinity and bioaccumulation of this element. Pb and Hg showed higher concentrations in the fishes from Iguape, regardless of the season, while As and Cr were higher in those captured in Cananéia. Seasonal variations in both regions showed higher concentrations of Hg, Cd and Co in the summer, while As and Cr were higher in the winter. The expression micronuclei was low, being slightly higher in the northern region, the most exposed to the contaminants due to the inflow of water from Ribeira de Iguape River, through the Valo Grande Channel, which brings with it waste of municipalities located in the Ribeira Valley. C. spixii proved to be a good environmental biomonitor with potential to integrate monitoring programs in coastal and estuarine environments at the national level.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:23:59Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2006-01-26Bitstream added on 2014-06-13T20:11:42Z : No. of bitstreams: 1 mouraesilva_fc_me_botfmvz.pdf: 536732 bytes, checksum: b483c8eb0344fa45e6c29e1db8477c14 (MD5) / Fundação para o Desenvolvimento da UNESP (FUNDUNESP) / O presente trabalho teve como objetivo determinar os elementos minerais no soro sangüíneo (magnésio, cobre, selênio, zinco, fósforo, cálcio, potássio, ferro) e no tecido hepático (cobalto, cobre, selênio, manganês, molibdênio e zinco) em seis diferentes momentos durante um período de dezesseis meses e verificar se houve variação entre eles. Foram utilizadas 25 novilhas mestiças Nelore, com idade média de 18 meses, que permaneceram durante todo o tempo do experimento no mesmo pasto de Brachiaria brizantha. Os animais ainda receberam mistura mineral comercial em cocho coberto e água à vontade e foram submetidos à coleta de fragmentos hepáticos e sangue para obtenção de soro. Análises da pastagem também foram realizadas nos mesmos momentos em que foram colhidas as amostras de soro e fígado (exceto em fevereiro 2003). A água e o sal mineral também foram analisadas. Os níveis médios dos elementos no tecido hepático foram, respectivamente para as seis diferentes colheitas: Co 0,27;0,27; 0,23;0,21; 0,23 e 0,24 ppm; Mn 9,07; 8,55; 8,67; 8,40; 7,90 e 7,25 ppm; Mo 4,18; 3,85; 3,68; 3,32; 3,54; 3,19 ppm; Zn 113,4; 101,94; 97,91; 92,46; 88,29 e 81,74 ppm; Cu 40,76; 36,33; 24,50; 24,70; 77,75 e 128,03 ppm e Se 0,86; 1,09; 0,72; 1,21; 0,91 e 0,75 ppm. Destes, os níveis de Co, Mn, Mo, Se e Zn foram considerados adequados para bovinos. Os níveis médios dos elementos no soro foram, para as quatro diferentes colheitas: Ca 118,72; 129,36; 125,19; 112,90; 96,76; 85,37 mg/L; P 109,28; 106,30; 117,03; 103,39; 115,78 e 107,75 mg/L; Mg 19,75; 23,62; 26,54; 20,96; 20,80 e 23,12 mg/L; K 139,64; 134,85; 114,19; 131,65; 130,57 e 116,60 mg/L; Cu 0,52; 0,73; 0,41; 0,59; 0,60 e 0,73 mg/L; Zn 1,19; 1,87; 1,38; 1,13;1,28 e 1,37 mg/L; Fe 2,52; 3,44; 2,21; 3,08; 3,00 e 2,89 mg/L e Se 1,19; 1,87; 0,19; 0,44, 0,40 e 0,51 mg/L... / The objective of the present work was to determinate the mineral levels in beef cattle blood serum (magnesium, copper, selenium, zinc, phosphorus, calcium, potassium, iron) and liver (cobalt, copper, selenium, manganese, molibdenium and zinc) at six different moments throughout sixteen months, to verify the occurrence of variation among them. Twenty-five half-breed nelore heifers, all of them about 18 months old, stayed during the experiment in the same Brachiaria brizantha pasture. They also received commercial mineral mixture in appropriate feeders and free acess to water. Pasture were also analised at the same moments we did for serum and liver (except february 2003). Water and mineral mixture were analised as well. The average levels of the elements in the liver, respectively for the six different moments: Co 0.27,0.27, 0.23, 0.21, 0.23 and 0.24 ppm; Mn 9.07, 8.55, 8.67, 8.40, 7.90 and 7.25 ppm; Mo 4.18, 3.85, 3.68, 3.32, 3.54, 3.19 ppm; Zn 113.4, 101.94, 97.91, 92.46, 88.29 and 81.74 ppm; Cu 40.76, 36.33, 24.50, 24.70, 77.75 and 128.03 ppm and Se 0.86, 1.09, 0.72, 1.21, 0.91 and 0.75 ppm. The levels of Co, Mn, Mo, Se and Zn were considered appropriate for cattle. The average levels of the elements in the serum were, for the six different moments: Ca 118.72, 129.36, 125.19, 112.90, 96.76, 85.37 mg/L; P 109.28, 106.30, 117.03, 103.39, 115.78 and 107.75 mg/L; Mg 19.75, 23.62, 26.54, 20.96, 20.80 and 23.12 mg/L; K 139.64, 134.85, 114.19, 131.65, 130.57 and 116.60 mg/L; Cu 0.52, 0.73, 0.41, 0.59, 0.60 and 0,73 mg/L; Fe 2,52; 3,44; 2,21; 3,08; 3,00 and 2,89 mg/L; Se 1.19, 1.87, 0.19, 0.44, 0.40 and 0.51 mg/L and Zn 1.19, 1.87, 1.38, 1.13,1.28 and 1.37 mg/L. In the serum, Ca, P, Mg, Zn, Fe and Se levels were considered appropriate for beef cattle. There was correlation between the hepatic and serum levels of Cu...(Complete abstract, click electronic address below)

A qualidade da água é um fator importante para o bem-estar do ser humano, e equilíbrio dos ecossistemas naturais. Com o aumento populacional e a consequente industrialização, se intensificou a produção de esgoto doméstico e de efluentes industriais, os quais podem conter metais e acentuar a poluição ambiental. Alguns elementos-traço são considerados essenciais para o desenvolvimento e manutenção dos organismos, porém, se forem ingeridos em concentrações acima das recomendadas, podem ser tóxicos. O objetivo desse estudo foi avaliar o grau de contaminação de duas espécies de peixes (Poecilia reticulata e Hypostomus ancistroides) abundantes do Ribeirão Cafezal (Rolândia - PR) pelos elementos Zn, Cd, Cr e Pb. A coleta dos peixes foi realizada em três pontos ao longo do trecho superior da bacia do Ribeirão Cafezal, utilizando os métodos de pesca elétrica e manual, com esforço amostral de 40 min para cada método. Para a detecção dos elementos traço no material coletado, as amostras foram devidamente preparadas para emprego da técnica de Espectrometria de Emissão Óptica por Plasma Indutivamente Acoplado (ICP-OES). As concentrações apresentadas pelos indivíduos da espécie Poecilia reticulata (pontos 1 e 2) amostrados do ribeirão foram: Zn (107,63; 91,89 mg/kg) , Cd (0,12; 0,42 mg/kg), Cr (2,17; 4,96 mg/kg) e Pb (0,71; 0,44 mg/kg); enquanto que para a espécie Hypostomus ancistroides (pontos 2 e 3) foram: Zn (93,11; 76,97 mg/kg), Cd (2,22; 0,10 mg/kg), Cr (16,05; 2,23 mg/kg) e Pb (2,83; não determinado mg/kg). Todos os valores estão acima dos limites permitidos pela ANVISA (Agência Nacional de Vigilância Sanitária). Não houve diferenças significativas nas concentrações dos metais entre os pontos de amostragem avaliados. Como se trata de um Ribeirão onde as pessoas utilizam a água para recreação e se alimentam dos peixes que colonizam o local, é preciso continuar a atividade de monitoramento, bem como realizar análises sistemáticas com diferentes espécies de peixes, água e sedimento. / Some trace elements are considered essential for the development and maintenance of living organisms. However, if those trace elements are ingested in higher concentrations than recommended can be toxic. The aim of this study was to evaluate the degree of contamination for two abundant species of fish from Ribeirão Cafezal (Poecilia reticulata and Hypostomus ancistroides) with Zn, Cd, Cr and Pb elements. The fish collection was performed at three points along the upper stretch of the basin of Ribeirão Cafezal using electric and manual fishing methods, with sampling effort of 40 minutes for each method. In order to detect the trace elements in the collected material, the samples were properly prepared to the Inductively Coupled Plasma by Atomic Emission Spectroscopy (ICP-OES). The concentrations presented by the species Poecilia reticulata in the two first points of the stream were: Zn (107.63; 91.89 mg / kg), Cd (0.12, 0.42 mg / kg), Cr (2.17; 4.96 mg / kg) and Pb (0.71, 0.44 mg / kg), sampled in 1 and 2 respectively. And individuals of Hypostomus ancistroides species sampled in points 2 and 3 had the following values: Zn (93.11; 76.97 mg / kg), Cd (2.22, 0.10 mg / kg), Cr (16.05; 2.23 mg / kg) and Pb (2.83; nd mg / kg). All values are higher than the limits allowed by ANVISA. There were no significant differences in the metals concentrations among the sampling points assessed. In consideration for Ribeirão Cafezal being a stream where people use water for recreation and feed on the existing fish, we need to continue monitoring it, as well as performing systematic analysis with different species of fish, sediment and water.

O presente estudo propõe uma metodologia para dissolução de tecidos biológicos em sistema de micro-ondas com radiação focalizada e posterior análise elementar por espectrometria de massas com plasma acoplado indutivamente (ICPMS). Foram determinados os elementos arsênio (As), cádmio (Cd), cobre (Cu), chumbo (Pb), níquel (Ni), vanádio (V) e zinco (Zn). A matriz nitro-peroxo-sulfúrica foi comparada com outra sem o ácido sulfúrico e apresentou melhor padrão de recuperação (acima de 90%) na quantificação dos elementos certificados no material de referência TORT-2. As interferências causadas pela presença do ácido sulfúrico na matriz digestora foram contornadas com o uso da célula de reação/colisão com gás hélio (He) e adição deste ácido na composição da curva de quantificação. O ganho analítico proporcionado pelo método de digestão em matriz sulfúrica, em sistema não pressurizado, baseia-se no incremento da temperatura reacional e na degradação completa da matéria orgânica. As digestões tradicionalmente realizadas para quantificação por ICPMS, compostas unicamente de ácido nítrico (HNO3) e peróxido de hidrogênio (H2O2), não apresentam a mesma eficiência na degradação da matéria orgânica em sistemas abertos. Por fim, este método foi aplicado satisfatoriamente em amostras de tecido hepático de peixe Mugil liza (tainha), comprovando sua eficiência em monitorar a bioacumulação, utilizando-se da sensibilidade da técnica multielementar de ICPMS / This study proposes a methodology for dissolution of biological tissues in microwave system with focused radiation and subsequent elemental analysis by mass spectrometry with inductively coupled plasma (ICPMS). The elements arsenic (As), cadmium (Cd), copper (Cu), lead (Pb), nickel (Ni), vanadium (V) and zinc (Zn) were identified and quantified. The nitro-peroxo-sulfuric acid matrix was compared to another without sulfuric acid and showed better recovery (above 90%) in the quantification of elements in certified reference material TORT-2. The interferences caused by the presence of sulfuric acid in digesting matrix were bypassed by the use of ORS (octapole reaction system) with helium (He) gas and the addition of this acid in the composition of the quantification curve. The gain provided by the analytical method of digestion with sulfuric acid matrix in non-pressurized system, is based on increasing the reaction temperature and the complete degradation of organic matter. Digestions traditionally performed for quantification by ICPMS, composed only with nitric acid (HNO3) and hydrogen peroxide (H2O2), are not as efficient in the degradation of organic matter in open systems. Finally, this method was satisfactorily applied in samples of liver tissue of fish Mugil liza (mullet), proving its effectiveness in monitoring the bioaccumulation, using the sensitivity of multielemental ICPMS technique

Neste trabalho, a decomposição por via úmida em sistema fechado assistida por radiação micro-ondas (MW-AD) e a decomposição por via úmida em sistema fechado assistida por radiação micro-ondas e ultravioleta (MW-UV) foram avaliadas para amostras comerciais de biodiesel para posterior determinação de Ba, Co, Cr, Cu, Mn, Mo, Ni, Pb, Sr, V e Zn por espectrometria de massa com setor eletromagnético com plasma indutivamente acoplado (SF-ICP-MS). A MW-AD empregando ácido diluído foi primeiramente avaliada sendo possível a decomposição de até 700 mg de biodiesel com HNO3 7 mol L-1 e 2 mL de H2O2 30% (m/m). As soluções finais apresentaram teor de carbono residual (RCC) de 8,7% e acidez residual (RA) de 4%. Posteriormente, com o objetivo de obter maior eficiência de decomposição, o método MW-UV foi avaliado para a decomposição de biodiesel. Com o emprego deste método até 950 mg de amostra foram decompostas com HNO3 7 mol L-1 e soluções finais com RCC de 17,4% e RA de 19,3% foram obtidas. As soluções finais, para ambos os métodos, foram adequadas para a determinação de elementos traço por SF-ICP-MS. Possíveis interferências na etapa de determinação dos analitos, causadas pela presença de carbono residual, foram estudadas através do emprego de padrão interno 115In e de ensaios de recuperação de analito para monitorar a formação de espécies poliatômicas no plasma. Os resultados obtidos mostraram a necessidade da utilização de padrão interno, sendo o instrumento operado no modo de baixa resolução para a determinação da maioria dos analitos, com exceção de 52Cr, para o qual o instrumento foi operado no modo de média resolução. A exatidão dos métodos propostos foi avaliada mediante a análise de material de referência certificado, obtendo-se resultados concordantes, com nível de confiança de 95% (teste t-student), com os valores certificados para a maioria dos elementos. Ensaios de adição de analito também foram feitos para a avaliação da exatidão e recuperações de 92 à 109% foram obtidas. Os limites de detecção (LD) obtidos para o método MW-UV foram inferiores aos obtidos para MW-AD, na faixa de 0,08 a 6,9 ng g-1 e 1,0 a 14 ng g-1, respectivamente. / In this work, the microwave-assisted digestion (MW-AD) and microwave-assisted ultraviolet digestion (MW-UV) were evaluated for commercial biodiesel samples for subsequent determination of Ba, Co, Cr, Cu, Mn, Mo, Ni, Pb, Sr, V and Zn by sector field inductively coupled plasma mass spectrometry (SF-ICP-MS). Using the MW-AD method with diluted acid up to 700 mg of biodiesel were digested with 7 mol L-1 HNO3 and 2 mL of 30% (w/w) H2O2. Final solutions presented residual carbon content (RCC) of 8.7% and residual acidity (RA) of 4%. In order to improve the digestion efficiency, the MW-UV method was evaluated for biodiesel digestion. Using MW-UV method up to 950 mg of sample were digested with 7 mol L-1 HNO3 and the final solutions with RCC of 17.4% and RA of 19.3% were obtained. The final solutions obtained for both methods were suitable for the determination of trace elements by SF-ICP-MS. Interferences in the determination step were studied using 115In as internal standard and analyte recovery to monitor the formation of polyatomic species in the plasma. The low resolution mode was used for the determination of almost of the analytes with the exception of 52Cr that was determine using medium resolution mode. Accuracy of the investigated methods were evaluated by analysis of certified reference material and the values obtained were in agreement with 95% confidence level (t-student test) with the certified values for all elements. Analyte recovery was also performed to evaluate the accuracy and recoveries of 92 to 109% were obtained. The limits of detection (LOD) obtained by the MW-UV method were lower than MW-AD method and are in the range of 0.08 to 6.9 ng g -1 and 1.0 to 14 ng g -1, respectively.