Berlin, Humboldt-Univ., Diss., 2003. / Computerdatei im Fernzugriff.

Berlin, Humboldt-Univ., Diss., 2003. / Computerdatei im Fernzugriff.

Berlin, Humboldt-Universiẗat, Diss., 2003.

Regensburg, Univ., Diss., 2001. / Computerdatei im Fernzugriff.

Regensburg, Univ., Diss., 2001. / Computerdatei im Fernzugriff.

Köln, Universiẗat, Diss., 2000.

Regensburg, Universiẗat, Diss., 2001.

ALMEIDA, J. G. L. Constituintes Químicos dos Zoantídeos Palythoa caribaeorum (Duchassaing & Michelotti, 1860) e Protopalythoa Variabilis (Duerden, 1898). 2011. 218 f. Tese (Doutorado em Química) - Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2011. / Submitted by Daniel Eduardo Alencar da Silva (dealencar.silva@gmail.com) on 2014-11-17T19:21:17Z No. of bitstreams: 1 2011_tese_jglalmeida.pdf: 21887790 bytes, checksum: fa43b8669c440a1a4d888d165e1681f2 (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa(jairo@ufc.br) on 2016-03-22T15:49:40Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2011_tese_jglalmeida.pdf: 21887790 bytes, checksum: fa43b8669c440a1a4d888d165e1681f2 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-03-22T15:49:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2011_tese_jglalmeida.pdf: 21887790 bytes, checksum: fa43b8669c440a1a4d888d165e1681f2 (MD5) Previous issue date: 2011 / This work describes the chemical composition of the marine species Palythoa caribaeorum and Protopalythoa variabilis, both collected at Paracuru beach, state of Ceará. The cromatographic fractionation of the hexane extract from P. caribaeorum resulted in the isolation of four tetracyclic sterols possessing the ergostan skeleton: 24(R)-ergost-5-en-3b-ol (P-1); 5 a,8a-epidioxy-24(R)-ergost-6-en-3b-ol (P-2); 24(R)- ergost-5-en-3b,7a-diol (P-4) and 24(R)-7a-hydroperoxy-ergost-5-en-3b-ol (P-7), a glycerol derivative, 1-O-hexadecylglycerol (P-3) and four ceramides: N- (2S,3R,4E,8E,1,3-dihydroxy-4,8-octadecadienyl)hexadecanamide (P-5); N- (2S,3R,4E,1,3-dihydroxy-4-octadecenyl)hexadecanamide (P-6); N-[2S,3R,4E,8E,1-(2”- methylamino-ethanosulfonyl)-3-hydroxy-4,8-octadecaenyl]hexadecanamide (P-8) and N-[2S,3R,4E,1-(2”-methylaminoethano-sulfonyl)-3-hydroxy-4-octadecenyl]hexadecanamide (P-9). The cromatographic fractionation of the ethanol extract permited the isolation of a steroid, 24(R)-ergost-7-en-3b,5a,6b-triol (P-10) and a nucleoside 2- methyltimidine (P-11). Column chromatography of the hexane extract of P. variabilis led to the isolation of nonyl hexadecanoate (P-12), the sterol 24(R)-B-norergostan-3b- 5b-diol-6b-carboxylic acid (P-13) and the same chemical constituents previously isolated from P. caribaeorum (P-1, P-2, P-3 e P-4) including the four ceramides (P-5, P-6, P-8 e P-9). The citotoxic and antifungal properties of all ceramides were evaluated, nevertheless none of them showed any activity. All compounds were isolated through adsorption column cromatography over silica gel followed by high performance liquid chromatography. The structures of the isolated compounds were elucidated using spectrometric techniques, such as: GC/MS, HRESIMS, IR and NMR (1H, 13C and 15N) through 1D and 2D pulse sequences and, whenever the case, comparison with literature data / Este trabalho descreve a composição química das espécies marinha Palythoa caribaeorum e Protopalythoa variabilis, coletadas no município de Paracuru-CE. O fracionamento cromatográfico do extrato hexânico de P. caribaeorum, resultou no isolamento de quatro esteróides tetracíclico de esqueleto ergostano: 24(R)-ergost-5-en-3-ol (P-1); 5,8-epidioxi-24(R)-ergost-6-en-3-ol (P-2); 24(R)-ergost-5-en-3,7-diol (P-4) e 24(R)-7-hidroperoxi-ergost-5-en-3-ol (P-7), um derivado do glicerol, 1-O-hexadecilglicerol (P-3) e quatro ceramidas: N-(2S,3R,4E,8E,1,3-dihidroxi-4,8-octadecadieno)hexadecanamida (P-5); N-(2S,3R,4E,1,3-dihidroxi-4-octadeceno)-hexadecanamida (P-6), N-[2S,3R,4E,8E,1-(2”-metilamino-etanosulfonila)-3-hidroxi-4,8-octadeca¬dieno]hexadecanamida (P-8) e N-[2S,3R,4E,1-(2”-metilaminoetano-sulfonila)-3-hidroxi-4-octadeceno]hexadecanamida (P-9). Do fracionamento cromatográfico do extrato etanólico, foi possível isolar o esteróide 24(R)-ergost-7-en-3,56-triol (P-10) e o nucleosídeo 2-metil-timidina (P-11). Do estudo químico do extrato hexânico de P. variabilis obteve-se os mesmos constituintes químicos isolados de P. caribaeorum (P-1, P-2, P-3 e P-4) e as quatro ceramidas (P-5, P-6, P-8 e P-9). Além destes compostos foi isolado um éster de cadeia alifática, hexadecanoato de nonila (P-12) e o esteróide ácido 24(R)-B-norergostan-3-5-diol-6-carboxílico (P-13). O potencial citotóxico e antifúngico das ceramidas foi avaliado, entretanto, estas não apresentaram atividade. Os compostos foram isolados através de cromatografia de adsorção em gel de sílica e cromatografia líquida de alta eficiência. As estruturas dos compostos obtidos foram elucidadas utilizando técnicas espectroscópicas e espectrométricas, tais como: espectrometria de massa acoplada a cromatografia gasosa (CG/EM); espectrometria de massa de alta resolução (EMAR); espectroscopia na região do infravermelho (IV) e Ressonância Magnética Nuclear (RMN 1H, 13C e 15N) através de sequências de pulsos uni e bidimensionais e comparação com dados de RMN na literatura.

Submitted by Daniella Sodre (daniella.sodre@ufpe.br) on 2015-04-13T13:19:50Z No. of bitstreams: 2 DISSERTAÇÃO Érica Patricia de Lima.pdf: 1787249 bytes, checksum: e0335492c8da48600443bd92bee0525e (MD5) license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-04-13T13:19:50Z (GMT). No. of bitstreams: 2 DISSERTAÇÃO Érica Patricia de Lima.pdf: 1787249 bytes, checksum: e0335492c8da48600443bd92bee0525e (MD5) license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) Previous issue date: 2014-04-29 / FACEPE / Zoantídeos são cnidários comuns de águas rasas em todo o mundo e no Brasil compõe a maioria das comunidades de ambiente recifal, principalmente no nordeste brasileiro. Apesar de abundantes são ainda pouco estudados. Apresentam história taxonômica confusa e com descrições vagas. Dentre os gêneros mais comuns se destaca Protopalythoa (Zoanthidea: Sphenopidae) cujas espécies são abundantes dos recifes pernambucanos. O objetivo desse estudo é realizar a identificação das espécies do gênero Protopalythoa utilizando a integração de dados morfológicos, moleculares e ecológicos, para o esclarecimento de sua taxonomia. Foram realizadas coletas em oito praias de Pernambuco, entre 2012 e 2013, e uma amostra do Arquipélago de São Pedro e São Paulo, coletada no ano de 2009, também foi analisada. No momento das coletas foram feitas fotografias das colônias e foi realizada a anotação de todas as características ecológicas e abióticas, como proximidade com outros organismos, profundidade das colônias e local onde foram coletadas. Foram mensuradas as dimensões dos pólipos (altura, diâmetro e quantidade de tentáculos), foram produzidas lâminas histológicas para análise da musculatura e foi realizado o cnidoma a partir dos tentáculos, da faringe e dos filamentos dos pólipos. Para análise molecular, foi realizada a extração, amplificação e sequenciamento do DNA das amostras utilizando os marcadores 12S, 16S e COI, a fim de construir relações filogenéticas entre os organismos. Os resultados moleculares e morfológicos revelaram a existência de três morfotipos para a espécie Protopalythoa variabilis na costa de Pernambuco e uma nova espécie Protopalythoa mínima nov. sp. descrita para o Arquipélago de São Pedro e São Paulo. Variação intraespecífica foi observada dentro da espécie P. variabilis, confirmada por dados moleculares, além de ampla distribuição, já que os morfotipos se mostraram presente em quase todas as praias e ao longo de toda a costa pernambucana. As análises integradas se revelam eficientes na capacidade de identificar e descrever espécies de zoantídeos.

The majority of power generated worldwide is from combustion of fossil fuels. The sustainability and environmental impacts of this non renewable process are severe. Alternative fuels and power generation systems are needed, however, to cope with increasing energy demands. Ammonia shows promise for use in power generation, however it is costly to produce and very few methods of using it as a fuel are developed. To address the need for alternative methods of ammonia synthesis, this research designed and tested a bioelectrochemical device that generates NH3 through electrode induced enzyme catalysis. The ammonia generating device consists of an electrode modified with a polymer that contains whole cell Anabaena variabilis, a photosynthetic cyanobacterium. A. variabilis contains nitrogenase and nitrate/nitrite reductase, catalysts for the production of ammonia. In this system, the electrode supplies driving force and generates a reductive microenvironment near cells to facilitate enzymatic production of NH3 at ambient temperatures and pressures. Farm animal wastes contain significant amounts of NO2- and NO3-, which can leech into groundwater sources and contaminate them. The system described here recycles NO2- and NO3- to NH4sup+ by the nitrate/nitrite reductase enzyme. Unlike nitrogen fixation by the nitrogenase enzyme whose substrate is atmospheric N2, the substrates for nitrate/nitrite reductase are NO2- and NO3-. The ammonia produced by this system shows great potential as a crop fertilizer. While the substrates and enzymatic basis for ammonia production by nitrogenase and nitrate/nitrite reductase are very different, there is utility in the comparison of commercially produced ammonia by the Haber Bosch synthesis and by the bioelectrocatalytic device described here. In one day, the Haber Bosch process produces 1800 tons of NH3 at an energetic cost of $500/ton. Per ton of ammonia, the Haber Bosch process consumes 28 GJ of energy. The bioelectrocatalytic device produces 1 ton of NH3 for $10/ton, consuming only 0.04 GJ energy, which can be obtained by sunlight via installation of a photovoltaic device. Thus, the system presented here demonstrates ammonia production with significant impact to the economy. NH3 production by the bioelectrocatalytic is dependent upon A. var. cell density and electrode polarization. The faradaic current response from cyclic voltammetry is linearly related to cell density and ammonia production. Without electrode polarization, immobilized A. var. do not produce ammonia above the basal level of 2.8 ± 0.4 ΜM. Ten minutes after cycled potential is applied across the electrode, average ammonia output increases to 22 ± 8 ΜM depending on the mediator and substrate chemicals present. Ammonia is produced by this system at 25 °℃ and 1 atm. The electrochemical basis for enhanced NH3 by immobilized cyanobacteria is complex with multiple levels of feedback.