SANTANA, J. V. Propriedades estruturais, mecânicas, eletrônicas e vibracionais de novas nanoestruturas baseadas em adamantano. 2011. 219 f. Dissertação (Mestrado em Física) – Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2011. / Submitted by Giordana Silva (giordana.nascimento@gmail.com) on 2016-09-30T21:45:33Z No. of bitstreams: 1 2011_dis_jvsantana.pdf: 16163022 bytes, checksum: fd5bbbe526f3a2e3f5edc5833f0b0c9a (MD5) / Approved for entry into archive by Giordana Silva (giordana.nascimento@gmail.com) on 2016-09-30T21:46:53Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2011_dis_jvsantana.pdf: 16163022 bytes, checksum: fd5bbbe526f3a2e3f5edc5833f0b0c9a (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-30T21:46:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2011_dis_jvsantana.pdf: 16163022 bytes, checksum: fd5bbbe526f3a2e3f5edc5833f0b0c9a (MD5) Previous issue date: 2011 / This dissertation presents a study of structural, mechanical, electronic and vibrational properties of nanowires, nanoplans and nanotubes based on adamantane. For these structures, geometry optimizations were performed using two different methods: density functional theory in generalized gradient approximation (GGA) with exchange-correlation functional of Perdew, Burke and Ernzerhof (PBE) [1, 2] and the local density approximation (LDA) with exchange-correlation functional of Perdew-Wang (PWC) [1]. From the optimization of these structures, it was possible to calculate properties such as total energy, formation energy, energy gap, band structure and density of states, using the programs Dmol3, Castep and DFTB+. The results show that different symmetries can be obtained for each nanostructure and they preserve the bond lengths of adamantane’s molecule (in the case of nanotubes as we increase the radius). We also observed that the longitudinal Young’s modulus is always larger than the cross. For the thermodynamic stability, we have that the first results show that all structures can exist at room temperature. For the electronic properties, we have that gap from semiconductor to insulating. With respect to the vibrational properties so that each one of them has a particular signature in the IR and Raman spectra, and thus can be differentiated from each other, however, they also carry in your signature characteristic’s peaks corresponding to the adamantane. / Nesta dissertação é apresentado um estudo das propriedades estruturais, mecânicas, eletrônicas e vibracionais de nanofios, nanoplanos e nanotubos baseadas em adamantano. Para essas estruturas foram efetuadas otimizações da geometria usando dois métodos diferentes: Teoria do funcional da densidade na aproximação do gradiente generalizado (GGA) com o funcional de troca e correlação de Perdew, Burke e Ernzerhof (PBE) e a aproximação da densidade local (LDA) com o funcional de troca e correlação de Perdew-Wang (PWC). A partir da otimização dessas estruturas, foi possível calcular propriedades como a energia total, energia de formação, Gap de energia, estrutura de bandas e Densidade de estados, utilizando os programas Dmol3, Castep e DFTB+. Os resultados mostram que diferentes simetrias podem ser obtidas para cada nanoestrutura e que elas preservam os comprimentos de ligação da molécula do adamantano (para o caso dos nanotubos a medida que aumentamos o raio). Observamos também que o módulo de Young longitudinal é sempre maior que o transversal. Quanto à estabilidade termodinâmica, temos que os primeiros resultados mostram que todas as estruturas podem existir a temperatura ambiente. Para as propriedades eletrônicas, temos que são desde semicondutoras de gap largo até isolantes. Com respeito às propriedades vibracionais, temos que cada uma delas apresenta uma assinatura particular no espectro Raman e IR, podendo assim ser diferenciadas umas das outras, contudo, elas também carregam em sua assinatura picos característicos correspondentes ao adamantano.

SILVA, José de Arimatéa Freitas e. Propriedades vibracionais da L-Asparagina monohidratada sob pressões de até 30GPA. 2012. 109 f. Tese (Doutorado em Física) - Programa de Pós-Graduação em Física, Departamento de Física, Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2012. / Submitted by Edvander Pires (edvanderpires@gmail.com) on 2015-10-20T18:30:11Z No. of bitstreams: 1 2012_tese_jafsilva.pdf: 2794062 bytes, checksum: 6556935863d008ea5014196696fe3bcd (MD5) / Approved for entry into archive by Edvander Pires(edvanderpires@gmail.com) on 2015-10-21T20:27:54Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2012_tese_jafsilva.pdf: 2794062 bytes, checksum: 6556935863d008ea5014196696fe3bcd (MD5) / Made available in DSpace on 2015-10-21T20:27:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2012_tese_jafsilva.pdf: 2794062 bytes, checksum: 6556935863d008ea5014196696fe3bcd (MD5) Previous issue date: 2012 / Os materiais cristalinos unidos por ligações de hidrogênio têm recebido a atenção de pesquisas científicas durante vários anos. Entre estes sistemas se destacam os cristais de aminoácidos, que são moléculas fundamentais para a vida. Nessa Tese estudam-se as propriedades vibracionais do cristal de L-asparagina monohidratada (LAM) submetido a condições de altas pressões através da técnica de espectroscopia Raman no intervalo de frequência entre 30 e 3600 cm-1. As pressões nas quais o material foi submetido chegaram até a 30 GPa, se constituindo no maior valor de pressão no qual um cristal dessa família foi comprimido até hoje. Tal fato aponta para um novo paradigma, haja vista que sob pressões dessa ordem de grandeza muitos materiais sofrem amorfização, ou seja, perdem a ordem de longo alcance (como acontece com a L-alanina, que se amorfiza a 15 GPa). Surpreendentemente, a LAM permanece com uma estrutura cristalina bem definida até o valor de pressão acima especificado, proporcionando uma extraordinária série de transições de fase. Um estudo anterior apontava para a ocorrência de três transições de fase sofridas pela LAM no intervalo entre 0 e 2 GPa. Nesta Tese, investigando-se o cristal entre 2 e 30 GPa, inferiu-se que a LAM sofre mais cinco transições de fase: (i) entre 2,1 – 3,1 GPa; (ii) entre 4,7 – 6,6 GPa; (iii) entre 9,3 – 9,9 GPa; (iv) entre 15,0 – 17,0 GPa; (v) entre 22,4 – 25,1 GPa. As transições de fase nestes sistemas podem ser entendidas como conformação molecular na célula unitária; modificação nas ligações de hidrogênio intermoleculares; ou mudança estrutural com modificação no grupo espacial do cristal. A partir da avaliação conjunta das bandas ativas no Raman associadas a modos da rede e a modos internos do material, foi possível fornecer-se um quadro sobre as cinco diferentes transições de fase. Uma dessas transições, entre 9,3 e 9,9 GPa, que envolve modificações em todas as regiões espectrais, aponta claramente para uma transição de fase sólido-sólido com mudança de grupo espacial do cristal. Todas as transições de fase são reversíveis, uma vez que o espectro Raman original é recuperado quando a pressão é relaxada de 30 GPa à pressão atmosférica. Uma análise do comportamento da freqüência do modo associado à torção do NH3+ em função da pressão e a conexão com as dimensões das ligações de hidrogênio é apresentada, bem como é fornecida uma comparação do presente resultado com outros resultados já publicados na literatura. Finalmente, são fornecidos os dados relativos aos ajustes experimentais d/dP das freqüências de todos os modos vibracionais em função da pressão no intervalo completo de pressão investigado.

Orientador: Mirina Barbosa de Sousa Lima / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-14T01:18:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Batista_Mirian_M.pdf: 2825545 bytes, checksum: ff391ea0b6d03a30e1020acfa389a2d6 (MD5) Previous issue date: 1991 / Resumo: Nosso objetivo com esta Tese foi o de operacionalizar nos ambientes computacionais IBM-3090 e VAX/785 um programa de cálculo para Análise de Coordenadas Normais. Trata-se de um refinado e poderoso algoritmo computacional iterativo para cálculo vibracional de moléculas complexas. Motivou-nos a necessidade de prover nosso Grupo de Pesquisa de uma infra-estrutura de cálculo capaz de dar suporte a uma nova linha de pesquisa: sorção molecular assistida a laser. O programa foi desenvolvido para permitir cálculos "ab-initio" partindo da geometria molecular interna (comprimentos de ligação e ângulos entre ligações) e de um conjunto estimado de constantes de força intramoleculares apropriado. Refinamentos são possíveis pela comparação com o espectro experimental, se disponível, recalculando-se o espectro vibracional buscando-se melhorar a concordância com o espectro experimental, dentro de um XZ pré-especificado. Como exemplo realizou-se o cálculo das freqüências vibracionais de moléculas da família dos cianetos. Os resultados para as constantes de força finais e espectro teórico estão em excelente concordância com a literatura. O processo de cálculo e análise são amplamente discutidos nos vários capítulos da Tese, bem como a implementação dos algoritmos computacionais correspondentes / Abstract: This Thesis aimed at. putting to work and fully operationalize at both IBM-3090 and the VAX/785 computational environments a versatile and user-friendly code for Normal Coordinate Analysis. The mainly motivation for this was to provide our Research group with a fundamental tool to support a new line of experimental work, namely Laser Assisted Molecular Sorption. This subject matter is briefly dealt. With to bring up the relative importance of being able to compute changes in the vibrational spectrum due to the process of molecular adsorption onto substrates. The program was fully developed to work out an ab-initio calculation having as input the basic information about the molecular geometry (bond lenghts and bond angles) and an estimated set of intramolecular force constants. Refining options exist that perform a comparison between theoretical and experimental spectra when the latter is available. Proceeding through na specified number of interaction steps the program judiciously changes the value of some force constants to achieve a better fit to the experimental frequencies to within an specified x2. Specific examples were worked out with molecules of the cyanide family with results that were in very good agreement with the literature. The whole procedure of calculation and analysis is fully detailed and commented upon / Mestrado / Física / Mestre em Física

Orientador : Yoshitaka Gushikem / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T03:05:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Alves_OswaldoLuiz_D.pdf: 9034772 bytes, checksum: 93c0267640481b4d95522c6cf5f02bc3 (MD5) Previous issue date: 1977 / Doutorado

Orientador : Yoshitaka Gushikem / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-16T06:13:14Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Yoshida_InezValeriaPagotto_D.pdf: 1953568 bytes, checksum: e6fd15062828365044bc1d0c6d509b67 (MD5) Previous issue date: 1980 / Doutorado

Orientador : Yoshiyuki Hase / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-18T06:20:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 CaresCuevas_GermanEnrique_D.pdf: 4479052 bytes, checksum: 91f9faf27ba9fca0bec96d2182516073 (MD5) Previous issue date: 1992 / Doutorado

SILVA, José de Arimatéa Freitas e. Propriedades vibracionais da L-Asparagina monohidratada sob pressões de até 30GPA. 2012. 109 f. Tese (Doutorado em Física) - Programa de Pós-Graduação em Física, Departamento de Física, Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2012. / Submitted by francisco lima (admir@ufc.br) on 2014-03-20T13:46:57Z No. of bitstreams: 1 2012_tese_jdeafesilva.pdf: 2783354 bytes, checksum: b1848f4196ead8ed9e2f533359ac8fd0 (MD5) / Approved for entry into archive by Edvander Pires(edvanderpires@gmail.com) on 2014-05-27T21:16:57Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2012_tese_jdeafesilva.pdf: 2783354 bytes, checksum: b1848f4196ead8ed9e2f533359ac8fd0 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-05-27T21:16:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2012_tese_jdeafesilva.pdf: 2783354 bytes, checksum: b1848f4196ead8ed9e2f533359ac8fd0 (MD5) Previous issue date: 2012 / Crystalline materials where hydrogen bonds play fundamental roles have received great attention in the last years. Amo ng these systems there are amino acids, which are molecules of great importance to the life. In this Thesis the vibrational properties of L - asparagine monohydrated (LAM) submitted to high pressure conditions through Raman spectroscopy between 30 and 3600 c m - 1 are studied. The maximum pressure was 30 GPa, in fact, the highest pressure a cystalline amino acid was studied up to now. This points to a new paradigm because when many materials are submetted to pressure values of such a magnitude, they undergo an a morphization process, i. e., they lost long - order symmetry (as occurs, for example, with L - alanine that suffers amorphization at 15 GPa). Surprisely, LAM remain with a well defined crystal structure up to 30 GPa, although it presents na extraordinary seque nce of phase transitions. A previous study showed the occurrence of three phase transitions for LAM between 0 e 2 GPa. In this work, when crystal was investigated in the range between 2 and 30 GPa, it was possible to infer that LAM undergoes f ive additiona l phase transitions in the following ranges : (i) 2,1 – 3,1 GPa; (ii) 4,7 – 6,6 GPa; (iii) 9,3 – 9,9 GPa; (iv) 15,0 – 17,0 GPa; (v) 22,4 – 2 5,1 GPa. The phase transitions in such a kind of system can be understood as molecular conformation in the unit cell ; changes of the intermolecular hydrogen bonds; or structural changes with modification of the space group. From a careful analysis of the modifications of both external and internal modes of the crystal, it was possible to give a p icture of the f ive diffe rent phase transitions undergone by LAM. One of these transitions, between 9,3 and 9,9 GPa, involving changes in all spectral range, clearly is related to a solid - solid phase transition with modification of the crystal space group. All phase transitions ar e reversible, because the original Raman spectrum is recovered when pressure is released from 30 GPa to atmospheric pressure. Analysis of the frequency of the mode associated to NH 3 + as a function of pressure and the connection with dimensions of hydrogen bonds is furnished, as well as it is given a comparison of the present study with others already published in the literature . Finally, data related to experimental fittings d  /dP of the frequency of all vibrational modes in the complete range of pressure i s also furnished. / Os materiais cristalinos unidos por ligações de hidrogênio têm recebido a atenção de pesquisas científicas durante vários anos. Entre estes sistemas se destacam os cristais de aminoácidos, que são moléculas fundamentais para a vida. Nessa Tese estudam-se as propriedades vibracionais do cristal de L-asparagina monohidratada (LAM) submetido a condições de altas pressões através da técnica de espectroscopia Raman no intervalo de frequência entre 30 e 3600 cm-1. As pressões nas quais o material foi submetido chegaram até a 30 GPa, se constituindo no maior valor de pressão no qual um cristal dessa família foi comprimido até hoje. Tal fato aponta para um novo paradigma, haja vista que sob pressões dessa ordem de grandeza muitos materiais sofrem amorfização, ou seja, perdem a ordem de longo alcance (como acontece com a L-alanina, que se amorfiza a 15 GPa). Surpreendentemente, a LAM permanece com uma estrutura cristalina bem definida até o valor de pressão acima especificado, proporcionando uma extraordinária série de transições de fase. Um estudo anterior apontava para a ocorrência de três transições de fase sofridas pela LAM no intervalo entre 0 e 2 GPa. Nesta Tese, investigando-se o cristal entre 2 e 30 GPa, inferiu-se que a LAM sofre mais cinco transições de fase: (i) entre 2,1 – 3,1 GPa; (ii) entre 4,7 – 6,6 GPa; (iii) entre 9,3 – 9,9 GPa; (iv) entre 15,0 – 17,0 GPa; (v) entre 22,4 – 25,1 GPa. As transições de fase nestes sistemas podem ser entendidas como conformação molecular na célula unitária; modificação nas ligações de hidrogênio intermoleculares; ou mudança estrutural com modificação no grupo espacial do cristal. A partir da avaliação conjunta das bandas ativas no Raman associadas a modos da rede e a modos internos do material, foi possível fornecer-se um quadro sobre as cinco diferentes transições de fase. Uma dessas transições, entre 9,3 e 9,9 GPa, que envolve modificações em todas as regiões espectrais, aponta claramente para uma transição de fase sólido-sólido com mudança de grupo espacial do cristal. Todas as transições de fase são reversíveis, uma vez que o espectro Raman original é recuperado quando a pressão é relaxada de 30 GPa à pressão atmosférica. Uma análise do comportamento da freqüência do modo associado à torção do NH3+ em função da pressão e a conexão com as dimensões das ligações de hidrogênio é apresentada, bem como é fornecida uma comparação do presente resultado com outros resultados já publicados na literatura. Finalmente, são fornecidos os dados relativos aos ajustes experimentais d/dP das freqüências de todos os modos vibracionais em função da pressão no intervalo completo de pressão investigad

nÃo hà / Resumo Os materiais cristalinos unidos por ligaÃÃes de hidrogÃnio tÃm recebido a atenÃÃo de pesquisas cientÃficas durante vÃrios anos. Entre estes sistemas se destacam os cristais de aminoÃcidos, que sÃo molÃculas fundamentais para a vida. Nessa Tese estudam-se as propriedades vibracionais do cristal de L-asparagina monohidratada (LAM) submetido a condiÃÃes de altas pressÃes atravÃs da tÃcnica de espectroscopia Raman no intervalo de frequÃncia entre 30 e 3600 cm-1. As pressÃes nas quais o material foi submetido chegaram atà a 30 GPa, se constituindo no maior valor de pressÃo no qual um cristal dessa famÃlia foi comprimido atà hoje. Tal fato aponta para um novo paradigma, haja vista que sob pressÃes dessa ordem de grandeza muitos materiais sofrem amorfizaÃÃo, ou seja, perdem a ordem de longo alcance (como acontece com a L-alanina, que se amorfiza a 15 GPa). Surpreendentemente, a LAM permanece com uma estrutura cristalina bem definida atà o valor de pressÃo acima especificado, proporcionando uma extraordinÃria sÃrie de transiÃÃes de fase. Um estudo anterior apontava para a ocorrÃncia de trÃs transiÃÃes de fase sofridas pela LAM no intervalo entre 0 e 2 GPa. Nesta Tese, investigando-se o cristal entre 2 e 30 GPa, inferiu-se que a LAM sofre mais cinco transiÃÃes de fase: (i) entre 2,1 â 3,1 GPa; (ii) entre 4,7 â 6,6 GPa; (iii) entre 9,3 â 9,9 GPa; (iv) entre 15,0 â 17,0 GPa; (v) entre 22,4 â 25,1 GPa. As transiÃÃes de fase nestes sistemas podem ser entendidas como conformaÃÃo molecular na cÃlula unitÃria; modificaÃÃo nas ligaÃÃes de hidrogÃnio intermoleculares; ou mudanÃa estrutural com modificaÃÃo no grupo espacial do cristal. A partir da avaliaÃÃo conjunta das bandas ativas no Raman associadas a modos da rede e a modos internos do material, foi possÃvel fornecer-se um quadro sobre as cinco diferentes transiÃÃes de fase. Uma dessas transiÃÃes, entre 9,3 e 9,9 GPa, que envolve modificaÃÃes em todas as regiÃes espectrais, aponta claramente para uma transiÃÃo de fase sÃlido-sÃlido com mudanÃa de grupo espacial do cristal. Todas as transiÃÃes de fase sÃo reversÃveis, uma vez que o espectro Raman original à recuperado quando a pressÃo à relaxada de 30 GPa à pressÃo atmosfÃrica. Uma anÃlise do comportamento da freqÃÃncia do modo associado à torÃÃo do NH3+ em funÃÃo da pressÃo e a conexÃo com as dimensÃes das ligaÃÃes de hidrogÃnio à apresentada, bem como à fornecida uma comparaÃÃo do presente resultado com outros resultados jà publicados na literatura. Finalmente, sÃo fornecidos os dados relativos aos ajustes experimentais d/dP das freqÃÃncias de todos os modos vibracionais em funÃÃo da pressÃo no intervalo completo de pressÃo investigado.

Orientador : Yoshitaka Gushikem / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-15T02:02:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pagotto_InezValeria_M.pdf: 2381252 bytes, checksum: f0056e88d9fda1998b5c8918d39bdc70 (MD5) Previous issue date: 1975 / Mestrado

CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de NÃvel Superior