• Refine Query
  • Source
  • Publication year
  • to
  • Language
  • 48
  • 10
  • 3
  • Tagged with
  • 61
  • 41
  • 20
  • 13
  • 12
  • 9
  • 9
  • 7
  • 7
  • 6
  • 6
  • 5
  • 5
  • 5
  • 5
  • About
  • The Global ETD Search service is a free service for researchers to find electronic theses and dissertations. This service is provided by the Networked Digital Library of Theses and Dissertations.
    Our metadata is collected from universities around the world. If you manage a university/consortium/country archive and want to be added, details can be found on the NDLTD website.
51

Synthèses, caractérisations et performances catalytiques des zéolithes nanoéponge de type structurale *BEA / Synthesis, characterization and catalytic performance of *BEA-type zeolites nanosponge

Astafan, Amir 30 May 2016 (has links)
La méthode à privilégier pour améliorer dans les zéolithes la diffusion des réactifs, des intermédiaires réactionnels et des produits est de raccourcir la longueur du chemin diffusionnel, c'est-à-dire de diminuer la taille des cristaux. La croissance des cristallites est fonction de la composition du gel de synthèse, du temps de cristallisation, de la température, etc. La maîtrise de cette croissance permet d'obtenir un large éventail de taille pouvant aller de plusieurs micromètres à seulement quelques dizaines de nanomètres. Dorénavant, il est possible de limiter le chemin diffusionnel à seulement 3 mailles élémentaires en inhibant lors de la synthèse hydrothermale la croissance des cristaux dans une direction privilégiée. Pour cela l'utilisation d'agent structurant organique très particulier de type géminé s'avère indispensable et donne dans le cas de la zéolithe de type *BEA un matériau hiérarchisé avec des cristaux zéolithiques de 4 nm d'épaisseur séparés par des mésopores structurés et réguliers. La morphologie de ce matériau ressemble à une éponge de mer.<br>Deux réactions modèles, hydroisomérisation du n-héxadécane et transformation de l'éthanol en hydrocarbures, démontrent que la diffusion des réactifs et des produits sont optimisées dans les nanoéponges de bêta. La stabilité et la sélectivité du catalyseur se trouvent alors améliorées au détriment, étonnamment, de l'activité. Cela vient du fait que l'extrême diminution de l'épaisseur des cristallites conduit à une augmentation du nombre d'aluminium en bouche de pores qui sont, bien que très accessibles, incapables de catalyser les réactions d'isomérisation et de craquage. Les aluminium proche de la surface externe, contrairement à ceux situés au cœur du cristal ne bénéficient pas des effets longues distances ce qui les rend moins forts. / The method to ameliorate the diffusion of reactants, reaction intermediates, and products inside the zeolite is by shortening the diffusion path length, i.e., crystals size. The growth of the crystals is a function of gel composition synthesis, crystallization time, temperature, etc. The mastering of this growth allows to obtain a wide range of the size which ranges from several micrometers to a few tens of nanometers. It is possible now to limit the diffusion path to only three unit cells by inhibiting the crystals' growth in one direction during the hydrothermal synthesis. For that, the use of a peculiar organic surfactant geminate is indispensable, it gives a hierarchical material with zeolitic crystals of 4 nm thickness separated by structured and regular mesopores in the case of *BEA type zeolite. The morphology of this material resembles a sea sponge.<br>Two reaction models, n-hexadecane hydroisomerization and ethanol transformation to hydrocarbons, demonstrate that the reactants and the products diffusion was optimized in the beta nanosponges. Surprisingly the catalyst stability and selectivity were improved instead of activity. In fact this is due to the extreme reducing of the zeolite crystals’ thickness that leads to increase the aluminum number in the pore mouth, which although very accessible, but incapable to catalyze the isomerization and cracking reactions. The aluminums near the external surface, in contrary to those in the crystal heart, do not benefit from the long distance effects, which makes them weaker.
52

Vers un design orienté de nouveaux catalyseurs zéolithiques sélectifs pour l'hydrocraquage / Towards a rational design of new zeolitic selective catalysts for hydrocracking

Francis, Jérémy 07 February 2012 (has links)
L’emploi de cristaux de zéolithe USY comme fonction acide et de phases sulfures de type NiMoS comme fonction hydro/deshydrogénante (H/DH) dispersée sur un liant de type alumine [NiMoS/(_-Al2O3 + USY)] permet l'obtention de catalyseurs bifonctionnels d’hydrocraquage très actifs mais dont la sélectivité en distillats moyens est relativement faible. Une des causes invoquées pour expliquer ces performances est la distance importante entre les sites H/DH et les sites acides qui entraine des réactions secondaires et la formation de produits légers. Dans ce travail, une phase H/DH additionnelle (nickel) a été insérée dans des zéolithes USY par différentes méthodes afin d’obtenir des catalyseurs contenant une phase sulfure localisée au plus proche des sites acides. L’utilisation de zéolithes imprégnées à sec et échangées avec du nickel dans des catalyseurs typiques d’hydrocraquage permet d’obtenir de meilleures activités et sélectivités en distillats moyens en hydroconversion du squalane (2,6,10,15,19,23- hexamethyltetracosane) que l’utilisation de zéolithe ne contenant pas de Ni. L’étude de la relation structure-réactivité des catalyseurs a permis de mettre en évidence que l’amélioration de la proximité entre fonction acide et fonction H/DH est bien à l’origine de l’amélioration des propriétés catalytiques. De plus, l’utilisation d’une zéolithe dans laquelle le nickel a été inséré à la synthèse conduit aussi à des résultats prometteurs. Ce travail ouvre ainsi une voie d’amélioration pour des catalyseurs d'hydrocraquage plus actifs et plus sélectifs en distillats moyens par insertion d’une phase H/DH additionnelle / Hydrocracking bifunctional catalysts can be obtained using USY zeolite crystals as an acid function and NiMoS metal sulfide phase as a hydro/dehydrogenating (H/DH) function dispersed on an alumina binder [NiMoS/(_-Al2O3 + USY)]. These catalysts are very active but have a moderate selectivity towards middle distillates. One of the suggested explanations is the large distance between the two different types of catalytic sites leading to secondary reactions and to the formation of light products. In this work, an additional H/DH phase (nickel) has been inserted in USY zeolites using various methods in order to obtain catalysts in which a sulfided phase is located in the vicinity of the acid sites. The use of impregnated or ion exchanged nickel containing zeolites in a typical hydrocracking catalyst leads to higher activities and middle distillates selectivities in the squalane (2,6,10,15,19,23-hexamethyltetracosane) hydroconversion reaction than the use of bare zeolites. According to the structure-reactivity relation of the catalysts, these enhancements are ascribed to an increased proximity between the H/DH function and the acid sites. Moreover, the use of a synthesized Ni-zeolite leads to promising results. The use of an additional H/DH phase as an optimization route for the production of more active and selective hydrocracking catalysts is then clearly supported by this work
53

Hollow Beta zeolites : synthesis and impact of the hollow morphology on diffusion and catalysis / Encapsulation de nanoparticules en cristaux creux de zéolithe Beta

Morgado Prates, Ana Rita 18 September 2019 (has links)
De par leur morphologie, les cristaux creux de zéolithe permettent d’étudier les phénomènes de limitations diffusionnelles en catalyse et également d’encapsuler des particules métalliques ; les nano-réacteurs ainsi obtenus ont montré des activités catalytiques originales. Leur synthèse, qui nécessite des caractéristiques structurales particulières, a longtemps été limitée aux zéolithes de structure MFI. Le but de cette thèse était d’étudier différentes voies de synthèse pour préparer des cristaux creux de zéolithe Beta, une des zéolithes les plus utilisées dans l’industrie. Deux voies ont été suivies : l’utilisation d’un zincosilicate de même structure que la zéolithe Beta comme gabarit sacrificiel et une méthode plus classique de désilication sélective. L’encapsulation de nanoparticules de platine dans les cristaux obtenus selon la première voie a été confirmée par l’hydrogénation d’aromatiques substitués. L’’influence de la morphologie sur la diffusion de différentes molécules a été étudiée par ZLC : le temps caractéristique de diffusion a été réduit de 30 à 83 % par rapport à des cristaux conventionnels. Malgré cela, la présence d’une cavité dans les cristaux de zéolithe Beta n’a pas d’effets sur l’activité catalytique dans les réactions d’hydro-isomérisation du nC16 et du craquage du cyclohexane. La thèse discute de la présence/absence de limitations diffusionnelles / Hollow zeolite single crystals have received particular interest in catalysis. The presence of a large cavity in these model zeolites enables the study of diffusional limitation in Catalysis. The cavity also enables the encapsulation of metal nanoparticles. However, their synthesis requires specific structural characteristics and it has been limited for long to zeolites with the MFI structure. The objective of this PhD work was to investigate the synthesis of hollow Beta zeolites (*BEA framework type) and study the impact of the hollow morphology on molecular diffusion and catalysis. Two different strategies have been envisaged: a dissolution/recrystallization approach using CIT-6, a zincosilicate with the same *BEA topology and a selective desilication route. Pt nanoparticles encapsulated in hollow crystals obtained from CIT-6 showed remarkable size-selectivity in the hydrogenation of aromatics. The effect of the hollow morphology in molecular diffusion was studied using the ZLC technique; the characteristic diffusion time of the hollow morphology was reduced by 30-83% compared to the corresponding bulk zeolite. Despite that, the hollow structure had no influence on the catalytic activities for the hydroisomerization of n-C16 and for the cracking of cyclohexane. The presence/absence of diffusional limitation is discussed
54

Modélisation de l'adsorption des molécules à fort impact sur l'environnement et la santé dans des matériaux nanoporeux en couplant des approches quantiques et classiques / Modelling the adsorption of molecules of high environmental and health impact in nanoporous materials by coupling quantum and classical approaches

Nour, Zalfa 20 April 2011 (has links)
L'adsorption de CO dans la faujasite échangée au CuI et au Na+ a été modélisée à l'aide des approches quantiques (DFT) et classiques (Monte Carlo). Grâce à l'approche DFT, la surface d'énergie potentielle de la faujasite a été explorée. Différents types d'interactions de CO avec les cations ont été identifiés, pour chacune les effets induits par l'adsorption de CO aux niveaux structural et énergétique ont été analysés, et le calcul de la fréquence de vibration de CO a été réalisé. Grâce aux valeurs obtenues, une nouvelle attribution des spectres d'adsorption de CO dans CuY et NaY a été établie. D'un autre côté, grâce aux simulations Monte Carlo dans l'ensemble Grand Canonique, les propriétés d'adsorption (isothermes et enthalpies) de la faujasite vis-à-vis de CO ont été modélisées, et le mécanisme microscopique d'adsorption de CO a été établi. La mise en œuvre de ces simulations a nécessité de paramétrer un nouveau champ de force destiné à décrire les interactions CO/faujasite et CO/CO. / CO adsorption in CuI and Na+ exchanged faujasite has been modeled by mean of quantum (DFT) and classical (Monte Carlo) approaches. By mean of the DFT calculations, faujasite potential energy surface has been explored. Different types of CO interactions with the cations have been highlighted, for each one of them CO adsorption effects on the structural and energetic parameters have been analyzed, and calculations of the CO stretching frequency have been performed. Thanks to our calculated values, a new attribution of CO adsorption spectra in CuY and NaY has been established. On another side, by mean of Monte Carlo simulations in the Grand Canonical ensemble, faujasite adsorption properties regarding CO (isotherms and enthalpies) have been modeled, and the CO adsorption mechanism has been established at the microscopic level. The implementation of these simulations has required the derivation of a new force field describing the CO/faujasite and CO/CO interactions.
55

Synthèse et évaluation catalytique de cristaux creux de zéolithe Y / Synthesis and catalytic performance of hollow Y zeolite crystals

Pagis, Céline 03 October 2018 (has links)
Les zéolithes sont des aluminosilicates cristallisés possédant une microporosité organisée et régulière de dimension moléculaire. Plus particulièrement, les zéolithes de type structural FAU sont très employées dans l’industrie comme tamis moléculaires, adsorbants ou catalyseurs grâce à leur faible coût de fabrication, leur grand volume poreux et leur large taille de pores. Cependant, leurs canaux purement microporeux limitent grandement la diffusion de molécules lors de réactions catalytiques ce qui affecte directement les vitesses de réaction et réduit la fraction utile de chaque cristal. L’objectif de cette thèse a été de créer une cavité interne (macroporosité) au sein de chaque cristal de zéolithe Y dont la taille globale et l’épaisseur de parois permettront de réduire les problèmes de diffusion tout en gardant des solides facilement manipulables. Durant cette étude, deux stratégies ont été imaginées et brevetées : la première consiste à préparer des capsules polycristallines de zéolithe Y en faisant croitre des nanocristaux de zéolithe Y en périphérie de cristaux de zéolithe Beta servant directement de nutriment et se détruisant au cours de la synthèse. La seconde stratégie consiste à éliminer le coeur de chaque cristal d’une zéolithe Y par une méthode de dissolution préférentielle. Une méthode multi-étapes alliant désalumination et désilication sélectives a été développée et a permis d’obtenir des monocristaux creux de zéolithe Y. Ensuite, dans le but de tester leurs propriétés diffusionnelles et catalytiques, ces deux nouveaux matériaux ont été imprégnés de nanoparticules de platine puis utilisés dans des réactions modèles d’hydrogénation et d’hydro-isomérisation. Dans le cas des monocristaux creux, ces réactions ont permis de mettre en évidence l’influence positive de la morphologie et plus particulièrement de la longueur de diffusion sur l’activité et l’efficacité catalytiques de ces nouveaux matériaux / Zeolites are crystalline microporous aluminosilicates whose structure contains channels, voids and cavities of molecular dimensions. Zeolites with FAU framework type are extensively used as molecular sieves, adsorbents or catalysts thanks to their low fabrication cost, their high porous volume and their large pore size. However, the intrinsic microporosity of these solids often imposes molecular diffusion limitations due to hindered access and slow intra-crystalline transport. The objective of this PhD thesis was to synthetize hollow Y zeolite crystals with an internal cavity (macroporosity) and walls sufficiently thin to reduce significantly diffusion limitations while preventing handling issues. During the PhD, two strategies have been developed to synthetize these materials. The first one consists in the synthesis of polycrystalline capsules of zeolite Y by overgrowing Y nanocrystals onto Beta zeolite crystals that serve as template as well as nutrients. The second strategy involves the selective removal of the core of each zeolite Y crystals through a multi-step original method combining dealumination and selective desilication. Stating from a standard NaY zeolite, this strategy enables effective preparation of hollow single crystals with well controlled morphology and composition. The influence of the morphology on diffusion and catalytic properties was estimated by comparing the activity of the platinum-impregnated new materials with those of bulk analogs in hydrogenation and hydro-isomerization model reactions. In the case of hollow single crystals, these reactions enable to highlight the positive influence of the morphology and particularly of the diffusion path length on the catalytic efficiency and activity of these new materials
56

Procédé de stockage d'énergie solaire thermique par adsorption pour le chauffage des bâtiments : modélisation et simulation numérique / Numerical and experimental study of a solar assisted zeolite heat storage system for low-energy buildings

Tatsidjodoung, Parfait 26 May 2014 (has links)
Les systèmes de stockage de chaleur par sorption (SSCS) ouvrent de nouvelles perspectives dans l'exploitation de l'énergie solaire pour le chauffage des bâtiments résidentiels. En effet, ces systèmes sont très prometteurs dans la mesure où ils permettent un stockage de chaleur sur de longues périodes (le stockage est réalisé sous forme de potentiel chimique) et offrent des densités énergétiques importantes (jusqu'à 230 kWh/m3 de matériau en moyenne) en comparaison aux systèmes classiques comme le stockage par chaleur sensible (qui, pour le cas de l'eau, dispose d'une densité énergétique moyenne d'environ 81 kWh/m3 de matériau pour une variation de 70°C) et le stockage par chaleur latente (qui atteint des densités énergétiques de 90 kWh/m3 de matériau).La présente thèse vise à étudier les performances d'un système de stockage de chaleur par sorption à base de zéolithe 13X intégré à un bâtiment type basse consommation. Des modèles mathématiques de transferts couplés de masse et de chaleur des différents composants du système sont développés et validés par le biais de l'expérimentation. La simulation numérique dynamique, comme outil de dimensionnement, permet, à partir des résultats d'analyses de sensibilité paramétrique sur les différents composants du système, l'étude de son fonctionnement et les critères de sa faisabilité. / Sorption heat storage systems (SHSS) open new perspectives for solar heating of residential buildings. These systems allow long term heat storage (storage is done in the form of chemical potential) and offer high energy densities (up to 230 kWh/m3 of material on average) compared to conventional heat storage systems such as sensible heat storage (which, for the case of water, has an average energy density of approximately 81 kWh/m3 of material for a temperature change of 70 °C) and latent heat storage (nearly reaching energy densities of 90 kWh/m3 of material on average).This thesis aims to study the performance of a sorption solar heat storage system on zeolite 13X, integrated to low-energy building. Mathematical models of coupled heat and mass transfer of various components of the system are developed and validated through experimentation. Numerical dynamic simulations allow to study the functioning of the SHSS in specific conditions, and its design with the results from the parametric sensitivity analysis on its components.
57

Résolution et réduction d'un modèle non-linéaire de stockage d'énergie par adsorption sur des zéolithes / Resolution and reduction of a non-linear energy storage model by adsorption on zeolites

Duquesne, Marie 11 January 2013 (has links)
Les sources d’énergies renouvelables représentent un gisement intéressant mais l’intermittence de leur production impose une meilleure anticipation des besoins et la mise en place d’un système de stockage d’énergie. Le stockage thermochimique par adsorption dans un système intégrant le couple zéolithe 13X/eau semble être une solution adaptée à un stockage de l’énergie à basse température pour une application aux bâtiments. Notre objectif consiste à reproduire le comportement de ce type de problèmes thermiques non-linéaires. En effet, une simulation précise et rapide du comportement du système sélectionné permettrait une régulation lors de son utilisation. Un modèle bidimensionnel de stockage d’énergie dans un adsorbeur cylindrique a été développé. La résolution numérique de ce modèle, dit d’ordre élevé, implique l’intégration d’un système de quelques centaines à quelques milliers d’équations fortement non-linéaires et couplés. Les coûts de calculs générés pouvant être prohibitifs, l’application d’une méthode de réduction a ainsi été envisagée afin de conserver les caractéristiques, le couplage des transferts de chaleur et de masse ainsi que les non-linéarités de ce modèle tout en limitant le temps de calculs. La projection de Galerkin des équations de ce dernier sur la base, obtenue grâce à une décomposition orthogonale aux valeurs propres, permet de construire un système dynamique d’ordre faible. Sa résolution est moins coûteuse que celle du modèle d’ordre élevé et reproduit correctement la dynamique de l’adsorbeur. / Renewable energy sources will play a key role in meeting future energy demand. One major criticism of those sources stands in their intermittency requiring both a more effective management of demand and efficient storage systems. We focus on thermo-chemical storage by adsorption-desorption mechanism. Eco friendly, economically viable and suitable with solar energy temperature range made the zeolite 13X - water pair ideal for buildings applications. We built an energy storage model in a cylindrical adsorber which contains the mentioned zeolite13X - water pair. Energy storage has been modeled to present coupled heat and mass transfers thanks to a bi-dimensional model. The numerical simulations lead to the time-space evolution of the heating fluid and adsorbent temperatures and pressure. These knowledge models include typically a great amount of coupled differential equations to solve and strong non linearities. The originality of this study is to build a knowledge model of coupled heat and mass transfer in an adsorber and use the Proper Orthogonal Decomposition (POD) and Galerkin projection to build a minimal model of lower dimension without significant loose of accuracy.
58

Simulation d'un supercondensateur à l'échelle atomique

Delfour, Laure 20 June 2011 (has links)
Les supercondensateurs sont des systèmes de stockage et de conversion de l'énergie électrochimique dont les densités de puissance et d'énergie sont supérieures à celles des batteries et des condensateurs diélectriques. L’optimisation de leurs performances requiert l’utilisation de matériaux d’électrode à grande surface spécifique tels que les carbones poreux. En particulier, il est possible d’obtenir des systèmes microporeux de porosité prédéterminée par la synthèse de répliques carbonées de zéolithes. Simuler un supercondensateur à l’échelle atomique permettrait de guider le choix des matériaux le composant. Nous avons étudié un système modèle comprenant deux électrodes en réplique carbonée de zéolithe Faujasite ainsi que d’un électrolyte représenté par un système de sphères chargées. Des calculs en Liaisons Fortes de la structure électronique de la matrice carbonée fournissent la distribution de charge dans les électrodes. L’adsorption des ions dans la porosité est étudiée via des simulations Monte Carlo, dans lesquelles les interactions entre ions sont traitées par l’intermédiaire de la méthode de la sommation d’Ewald pour la partie électrostatique, et par un potentiel de Lennard-Jones pour la partie chimique. Les charges sont redistribuées de façon auto-cohérente au cours de la simulation, et la matrice poreuse est relaxée sous l’influence de l’électrolyte. Nous avons pu ainsi mettre en évidence la façon dont les différents éléments (ions, atomes de carbone), et donc la charge, se répartissent à l’interface entre électrode et électrolyte. / Electric double-layer capacitors, also known as supercapacitors, are electrochemical capacitors that have an unusually high energy density compared to that of usual high-capacity electrolytic ones. Being generally admitted that storage density is improved through the use of a nanoporous materials, a good way to optimize supercapacitors, which require carbon materials, is to synthesise carbon replica with predetermined porosity from microporous materials such as zeolites. Modeling such supercapacitors at the atomic scale should help with the choice of its components. Our model system has both electrodes in zeolite carbon replica C-FAU, and has hard charged spheres as its electrolyte. Tight-binding calculations of the electronic structure of the carbon template give the charge distribution in the electrodes, while the absorption of the ions into the pores is studied through Monte Carlo simulations, in which the interactions between the ions are treated using Ewald summations for coulombic interactions and a Lennard-Jones short-range potential for chemical interactions. Relaxation of the electrodes under the influence of the electrolyte has been tested as well. This shows how charge and matter locate themselves at the electrode/electrolyte interface.
59

Impact of the topology of the zeolite structure on the mechanism and selectivity of ethylcyclohexane bifunctional isomerization : experiments, ab initio calculations and multi-scale kinetic modelling / Impact de la topologie de la structure zéolithique sur le mécanisme et la sélectivité de l’isomérisation bi-fonctionnelle de l’éthylcyclohexane : intégration de l’expérimentation, du calcul ab initio et de la modélisation cinétique multi-échelle

Gutierrez Acebo, Ester 20 November 2018 (has links)
Le paraxylène (pX), utilisé dans la fabrication de l'acide téréphtalique pour la production de nylon, est principalement produit par isomérisation de la coupe aromatique C8. Cette dernière est principalement composée des trois isomères du xylènes (para, ortho et méta) et de l'éthylbenzène (EB). L’EB est transformé en xylènes grâce à un catalyseur bifonctionnel comprenant à la fois une fonction acide comme la zéolithe EU-1 et une fonction hydro-déshydrogénante (HD/DHD) comme le platine. L’hydrogénation de l’EB conduit également à la production d’éthylcyclohexane, qui peut subir des réactions non désirées d’ouverture de cycle et de craquage sur la fonction acide du catalyseur. Au cours de ce travail, nous avons cherché à comprendre les facteurs influant sur la sélectivité du catalyseur bifonctionnel en hydroconversion de l’éthylcyclohexane (ECH), et à identifier des phases acides zéolithiques très sélectives. L’effet de paramètres tels que le ratio et la proximité entre sites acides et sites HD/DHD, la localisation des sites acides au sein du réseau zéolithique, et la topologie de ce réseau zéolithique, a été examiné. Des études catalytiques ont été mises en œuvre sur des séries de catalyseurs bifonctionnels à base de zéolithe EU-1, et interprétées à la lueur de calculs ab initio focalisés sur les mécanismes d’isomérisation et d’ouverture de cycle de l’ECH sur la phase acide EU-1. L’intégration de données thermocinétiques déterminées ab initio dans un modèle cinétique en champ moyen a permis de valider l’approche et d’identifier les étapes réactionnelles clés dictant la sélectivité. Un criblage rationnel de structures zéolithes a ensuite été proposé pour identifier les paramètres topologiques influant / The paraxylene (pX), used in the manufacture of terephtalic acid for the production of nylon, is mainly produced by isomerization of the C8 aromatic cut. The latter is mainly composed of the three xylene isomers (para, ortho and meta) and ethylbenzene (EB). EB is converted into xylenes by mean of a bifunctional catalyst comprising both an acid function, such as EU-1 zeolite, and a hydro-dehydrogenating function (HD / DHD), such as platinum. The hydrogenation of EB also leads to the production of ethylcyclohexane, which can undergo undesired ring-opening and cracking reactions on the acid function of the catalyst. In this work, we tried to understand the factors influencing the selectivity of the bifunctional catalyst in the hydroconversion of ethylcyclohexane (ECH), and to identify very selective zeolitic acid phases. The effect of parameters such as the ratio and proximity between acid and HD / DHD sites, the location of acid sites within the zeolite network, and the topology of this zeolite network, was evaluated. Catalytic studies have been carried out over bifunctional catalysts series based on the EU-1 zeolite, and interpreted considering ab initio calculations focused on the isomerization and ring-opening mechanisms of ECH on the EU-1 acid phase. The integration of thermokinetic data (determined by ab initio calculations) in a mean field kinetic model made it possible to validate the approach and to identify the key reaction steps dictating the selectivity. A rational screening of zeolite structures was then proposed to identify the influential topological parameters
60

Synthèse de nouveaux solides microporeux à base de silice en présence de structurants organiques originaux / Synthesis of new silica-based microporous solids in the presence of original structure-directing agents

Dodin, Mathias 17 December 2010 (has links)
La synthèse de matériaux zéolithiques est régie par de nombreux paramètres, en particulier la nature de l'hétéroélément associé au silicium et celle de l'agent organique structurant. Ainsi, l'introduction de germanium dans les milieux réactionnels ainsi que l'utilisation de structurants dérivés d'imidazole, les cations 1-éthyl-3-méthylimidazolium et 1-butyl-3-méthylimidazolium, ont permis la découverte de deux nouveaux solides microporeux nommés respectivement IM-16 et IM-20 et présentant des topologies de charpente inédites (respectivement UOS et UWY). De plus, un troisième germanosilicate poreux nommé IM-17 a été obtenu en présence du cation décaméthonium. Chacun de ces trois matériaux possède un système tridimensionnel de canaux avec des ouvertures de 8 et 10 atomes T (IM-16) ou de 10 et 12 atomes T (IM-17 et IM-20), ainsi que des unités de construction composites d4r au sein de leur charpente. Enfin, une partie importante du travail a été consacrée à l'élaboration de molécules structurantes originales (dérivés du décahydro-dicyclopenta[b,d]pyrrole) puis de leur emploi en synthèse hydrothermale. Ces essais ont permis d'obtenir divers matériaux déjà connus, parmi lesquels les zéolithes IM-12 (UTL), ITQ-7 (ISV), ITQ-17 (BEC) et ITQ-21. / The synthesis of zeolitic materials is ruled by numerous parameters, particularly the nature of the heteroelement associated with silicon and of the organic structure-directing agent (SDA). The introduction of germanium into the synthesis gels and the use of imidazole-derived SDAs, the cations 1-ethyl-3-methylimidazolium and 1-butyl-3-methylimidazolium, allowed us to discover two new microporous solids named IM-16 and IM-20 and exhibiting novel framework structures (respectively UOS and UWY). Furthermore, a third porous germanosilicate named IM-17 was obtained in the presence of the decamethonium cation. Each of these materials possesses a three-dimensional channel system with 8- and 10-ring pores (IM-16) or 10- and 12-ring pores (IM-17 and IM-20), as well as double-4-ring (d4r) composite building units in their framework. Finally, an important part of this work was dedicated to the elaboration of original SDAs (decahydro-dicyclopenta[b,d]pyrrole derivatives) and their use in hydrothermal synthesis. This led to the synthesis of several known zeolites such as IM-12 (UTL), ITQ-7 (ISV), ITQ-17 (BEC) and ITQ-21.

Page generated in 0.0599 seconds