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[en] SYNTHESIS E CHARACTERIZATION OF THE COMPLEXES WITH SULFURED AMINO ACIDS OF BIOLOGICAL INTEREST / [pt] SÍNTESE E CARACTERIZAÇÃO DE COMPLEXOS DE ZINCO E CÁDMIO COM AMINOÁCIDOS SULFURADOS DE INTERESSE BIOLÓGICO

GRISSET TOMASA FAGET ONDAR 06 January 2006 (has links)
[pt] No presente trabalho realizou-se a síntese e caracterização de complexos de zinco e cádmio no estado sólido. Foram sintetizados complexos binários e ternários envolvendo os aminoácidos: glicina,ácido aspártico, metionina, cisteína e o tripeptídeo glutationa, os quais formam parte de diversas proteínas que atuam no sistema nervoso central. Embora estudos em solução envolvendo a formação de complexos entre estes metais e aminoácidos tenham sido realizados, há o reconhecimento de que, em diversas doenças neurodegenerativas, ocorre a precipitação de aglomerados sólidos provenientes de proteínas. Isto cria a necessidade de se estudar estes sistemas no estado sólido. Assim, no presente trabalho, foram desenvolvidas rotas de sínteses, que permitem a obtenção destes complexos em condições próximas ao meio biológico. Modelos simples foram sintetizados e caracterizados pelas técnicas de Espectroscopía Infravermelha, Espectroscopía Raman, Análise Termogravimétrica, Análise Elementar e Absorção Atômica. Foi selecionado um composto com cisteína para realizar um estudo espectroscópico detalhado, utilizando cálculos de mecânica quântica, permitindo a atribuição das bandas nos espectros infravermelho e Raman, identificando-se as bandas M-S e M-N de difícil caracterização. A conclusão deste trabalho mostrou que a grande afinidade destes metais (zinco e cádmio) pelo enxofre permite a realização das sínteses mesmo em meio ácido, observando-se uma redução na tendência de precipitação ao passar dos compostos binários, a ternários e à glutationa. Tripeptídeos como a glutationa facilitam a formação de soluções coloidais estáveis, acontecendo a formação de fases sólidas após um grande período de tempo. Assim, um aumento no potencial zeta, permite a formação de uma fase sólida em poucas horas. / [en] In the present work the synthesis and characterization of solid state zinc and cadmium complexes with sulfured amino acids were performed. Binary and ternary complexes, involving glycine, aspartic acid, methionine, cysteine and glutathione tripeptide were synthetized. These compounds form several proteins that act in the central nervous system. Although studies on the formation of complexes between these metals and amino acids in solution, were realized it is a relevant and interesting topic the fact that in several neuro-degenerative illness occur the precipitation of solid agglomerates from proteins. This shows the necessity of study these systems in the solid state. Thus, in the present work, different routes of synthesis were developed in similar conditions to the biological medium. Simple models were synthesized and characterized by Infrared spectroscopy, Raman spectroscopy, Thermogravimetric analysis, Elemental analysis and Atomic absorption spectrometry. These complexes allow the comprehension of the complex molecules which form these systems. A compound with cysteine was chosen to perform a detailed spectroscopic study using quantum mechanical calculation which permitted identification of the the infrared and Raman spectra bands, M-S and M-N which are very difficult to characterize. The conclusion of this work showed that the big affinity of these metals (zinc and cadmium) for sulfur allowed the synthesis in acid medium. It was observed a reduction in the tendency of precipitation when passing binary from binary to ternary compounds and then to glutathione. Tripeptides like glutathione facilitated the formation of stable colloidal solutions, and the formation of solid phases only occurred after a considerable period of time, so, an increase in the zeta potential allows the formation of a solid phase in few hours.
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Medidas de Espectroscopia Raman em cristais de DL-Valina a altas pressões / Raman spectroscopy measurements of DL-valine crystals at high pressures

Rêgo, Fellipe dos Santos Campêlo January 2015 (has links)
RÊGO, Fellipe dos Santos Campêlo. Medidas de Espectroscopia Raman em cristais de DL-Valina a altas pressões. 2015. 72 f. Dissertação (Mestrado em Física) - Programa de Pós-Graduação em Física, Departamento de Física, Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2015. / Submitted by Edvander Pires (edvanderpires@gmail.com) on 2015-04-16T18:32:26Z No. of bitstreams: 1 2015_dis_fscrego.pdf: 15205692 bytes, checksum: d8dfd928800e9bd0e7d450a8ae193269 (MD5) / Approved for entry into archive by Edvander Pires(edvanderpires@gmail.com) on 2015-04-16T18:33:40Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2015_dis_fscrego.pdf: 15205692 bytes, checksum: d8dfd928800e9bd0e7d450a8ae193269 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-04-16T18:33:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2015_dis_fscrego.pdf: 15205692 bytes, checksum: d8dfd928800e9bd0e7d450a8ae193269 (MD5) Previous issue date: 2015 / In this work, we present a study of the Raman scattering of DL-valine crystals (C5H11NO2) at room temperature under high hydrostatic pressures conditions using the spectral range of 40-3200 cm-1. Based on previous studies using Raman spectroscopy on crystals of DL-valine and other amino acids such as L-valine, L-isoleucine and L- asparagine, we proposed the classification of the bands in different vibration modes. The Raman spectrum obtained as function of pressure suggests that DL-valine suffered two structural phase transitions by 19,4 GPa. The first transition phase of between 1,4 GPa and 1,8 GPa where we observed the disappearance of three modes, one network mode and two internal modes classified as rocking of NH3+ and symmetric stretching of CH3, vs (CH3). The second phase transition of between 7,8 GPa and 8,8 GPa, where we observe the unfolding of a network mode, the disappearance of the internal mode associated with skeletal deformation, d(esk) and the splitting designated as CH2, v(CH2). / Neste trabalho, apresentamos um estudo de espalhamento Raman em cristais de DL-valina (C5H11NO2) à temperatura ambiente e sob condições de altas pressões hidrostáticas, no intervalo espectral de 40 cm-1 a 3200 cm-1. Baseando-se em estudos anteriores sobre espectroscopia Raman em cristais de DL-valina e de outros aminoácidos, tais como, L-valina, L-isoleucina e L-asparagina, propusemos uma classificação das bandas em diversos modos de vibração. Os espectros obtidos, por espectroscopia Raman, em função da pressão sugerem que a DL-valina sofreu duas transições de fase estruturais até 19,4 GPa. A primeira transição de fase entre 1,4 GPa e 1,8 GPa onde foi observado o desaparecimento de três modos, um modo de rede e dois modos internos classificados como rocking do NH3+, r(NH3+), e estiramento simétrico do CH3, vs (CH3). A segunda transição de fase entre 7,8 GPa e 8,8 GPa, onde foi observado o desdobramento de um modo de rede, o desaparecimento de um modo interno associado a uma deformação do esqueleto da molécula, d(esq) e a divisão de um modo designado como estiramento do CH2, v(CH2).
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Propriedades vibracionais de cristais de DL-leucina e L-prolina monohidratada submetidos a altas pressões / Vibrational properties of DL-leucine and L-proline monohydrate crystals under high pressures

Abagaro, Bruno Tavares de Oliveira January 2012 (has links)
ABAGARO, Bruno Tavares de Oliveira. Propriedades vibracionais de cristais de DL-leucina e L-prolina monohidratada submetidos a altas pressões. 2012. 116 f. Tese (Doutorado em Física) - Programa de Pós-Graduação em Física, Departamento de Física, Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2012. / Submitted by Edvander Pires (edvanderpires@gmail.com) on 2015-05-20T18:43:46Z No. of bitstreams: 1 2012_tese_btoabagaro.pdf: 5633012 bytes, checksum: 021da558210c7a87a4904feee0d9a2b0 (MD5) / Approved for entry into archive by Edvander Pires(edvanderpires@gmail.com) on 2015-05-22T20:06:05Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2012_tese_btoabagaro.pdf: 5633012 bytes, checksum: 021da558210c7a87a4904feee0d9a2b0 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-05-22T20:06:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2012_tese_btoabagaro.pdf: 5633012 bytes, checksum: 021da558210c7a87a4904feee0d9a2b0 (MD5) Previous issue date: 2012 / We studied the stability of two types amino acid crystal: a racemic crystal, DL-leucine (C6H13NO2); and a chiral one; L-proline monohydrate (C5H9NO2.H2O). Both were subjected to high pressures. The structural properties at ambient conditions (with the hydrogen-bonds data) of each crystal type were presented. For the DL-leucine crystal, polarized Raman scattering measurements were made in three different scattering geometries. The classification of the normal modes of vibration was made in terms of representations of irreducible factors groups Ci (for the crystal of DL-leucine) and C2 (crystal of L-proline monohydrate). Based on studies already carried out previously, tentative assignments were proposed for the Raman bands observed for the two crystals. The high pressure Raman experiments were performed in a diamond anvil cell using mineral oil as pressure media. For the DL-leucine crystal, the maximum pressure was studied up to about 5 GPa. Among the various observed effects, we found the discontinuity of the wavenumber versus pressure curves between 2.4 and 3.2 GPa, both for the region of the external modes as for region of internal modes, particularly remarkable. These effects were interpreted as resulting from a gradual change of the molecular conformation of leucine molecules in the unit cell, culminating with change of hydrogen bonds in the interval where the phase transition is observed. This behaviour suggests that the DL-leucine crystal is more stable than the chiral L-leucine in the sense that while the former presents only one phase transition, the latter presents at least two different transitions in the same pressure range considered. For the L-proline monohydrated crystal, which was subject to pressures up to about 8.0 GPa, several induced effects by this thermodynamic parameter were observed in the Raman spectra, such as the appearance and disappearance of bands, discontinuities in the wavenumber versus pressure curves in the regions of external and internal modes and intensity relative changes. These changes point to the fact that between (i) 1.1 e 1.7 GPa and (ii) 4.5 e 5.0 GPa, this hydrated crystal undergoes phase transitions accompanied by conformational molecular changes in the unit cell. / Neste trabalho, estudou-se a estabilidade de dois tipos de cristais de aminoácidos: um cristal racêmico; DL-leucina (C6H13NO2) e um quiral; L-prolina monohidratada (C5H9NO2.H2O), ambos submetidos a altas pressões. As propriedades estruturais em condições ambientes (com dados sobre as ligações de hidrogênio) de cada tipo de cristal foram apresentadas. Para o cristal de DL-leucina foram feitas medidas de espectrosocopia Raman polarizada em três diferentes geometrias de espalhamento. A distribuição dos modos normais de vibração foi feita em termos das representações irredutíveis dos grupos fatores Ci (para o cristal de DL-leucina) e C2 (cristal de L-prolina monohidratada). Foram propostas classificações tentativas para as bandas Raman observadas para os dois cristais, tendo como base estudos já realizados anteriormente. Os experimentos de espalhamento Raman sob altas pressões foram realizados em uma câmara de bigornas de diamantes utilizando-se óleo mineral como meio compressor. No caso do cristal de DL-leucina, a pressão máxima estudada foi de, aproximadamente, 5 GPa. Entre os diversos efeitos observados, destaca-se a descontinuidade das curvas de número de onda versus pressão entre 2,4 e 3,2 GPa, tanto para a região dos modos externos quanto para a região dos modos internos. Os efeitos foram interpretados como sendo decorrentes de uma mudança gradual de conformação das moléculas de leucina na célula unitária do cristal, culminando em uma mudança nas ligações de hidrogênio no intervalo onde a transição de fase foi observada. Esse comportamento sugere que o cristal de DL-leucina é mais estável sob altas pressões que o seu correspondente quiral, considerando que o cristal de L-leucina, o qual apresentou pelo menos duas transições de fase no mesmo intervalo de pressão considerado. Em relação ao cristal de L-prolina monohidratada, submetido a pressões de até cerca de 8,0 GPa, diversos efeitos induzidos por esse parâmetro termodinâmico nos espectros Raman foram observados, como o surgimento e desaparecimento de bandas,descontinuidades nas curvas de número de onda versus pressão nas regiões dos modos externos e internos, bem como mudanças de intensidade relativa. Essas modificações sugerem que entre (i) 1,1 e 1,7 GPa e (ii) 4,5 e 5,0 GPa, esse cristal hidratado sofre transições de fase acompanhadas por mudanças conformacionais das moléculas na célula unitária.
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[en] STUDY OF BINARY COMPLEXES OF ALUMINUM(III) WITH SULFUR AMINO ACIDS AND PHOSPHATE LIGANDS / [pt] ESTUDO DE COMPLEXOS BINÁRIOS DE ALUMÍNIO(III) COM AMINOÁCIDOS SULFURADOS E LIGANTES FOSFATADOS

THAIS VALERIA BARREIROS ALVES 30 August 2010 (has links)
[pt] O estudo de complexos binários de Al(III) com aminoácidos sulfurados (metionina, cisteína, homocisteína e penicilamina) e ligantes fosfatados (adenosina 5’-trifosfato e fosfocreatina) foi feito em solução aquosa por meio de titulações potenciométricas, de RMN de (13)C e (27)Al, de espectroscopia Raman, de modelagem molecular e de cálculos teóricos do espectro vibracional através do procedimento de cálculo DFT: B3LYP/6-311G. As titulações potenciométricas e o RMN de (13)C e (27)Al foram obtidos apenas para os complexos contendo aminoácidos. Através da potenciometria determinaram-se as constantes de estabilidade dos complexos binários de Al(III) com os aminoácidos e suas curvas de distribuição de espécies. Ao se analisar os valores de constantes obtidos percebe-se que o complexo Al-Penicilamina apresenta um valor maior que os demais complexos formados, indicando um comportamento distinto. Propôs-se que a penicilamina atuaria como tridentada através dos átomos de oxigênio do carboxilato, de nitrogênio da amina e de enxofre da sulfidrila, enquanto os outros atuariam como bidentados coordenando-se através dos átomos de oxigênio do carboxilato e de nitrogênio da amina. As distribuições de espécies em função do pH mostraram que no pH fisiológico há a predominância das espécies hidrolisadas do metal e do complexo. Os espetros de RMN de (13)C e de Raman e os cálculos teóricos confirmaram a possibilidade dos sítios coordenativos propostos para os aminoácidos. O RMN de (27)Al e a modelagem molecular mostraram que a geometria adotada pelo centro metálico é a octaédrica distorcida. Para os ligantes fosfatados, a espectroscopia Raman, a modelagem molecular e os cálculos teóricos indicaram que no complexo com a adenosina 5’-trifosfato a geometria deve ser octaédrica distorcida, com o ligante comportando-se como bidentado através dos átomos de oxigênio dos fosfatos terminais beta e gamma. Já no complexo com a fosfocreatina, a geometria deve ser tetraédrica distorcida, com o ligante comportando-se como tridentado coordenando-se pelos átomos de oxigênio do grupamento fosfato, de oxigênio do grupamento carboxilato e de nitrogênio do grupamento guanidino. Estes resultados mostram a variedade do comportamento dos ligantes na complexação com o Al(III). / [en] The study of binary complexes of Al(III) with sulfur amino acids (methionine, cysteine, homocysteine and penicillamine) and phosphate ligands (adenosine 5 - triphosphate and phosphocreatine) was done in aqueous solution applying potentiometric titrations, (13)C and (27)Al NMR, Raman spectroscopy, molecular modeling and DFT: B3LYP/6-311G theoretical calculations of the vibrational spectra. The potentiometric titrations and (13)C and (27)Al NMR were performed only for the complexes with amino acids. The potentiometry was used to determine the stability constants of the Al(III)-amino acid binary complexes and the distribution graphs of their species. The comparison between the values obtained for the constants revealed a distinct behavior for the Al-Penicillamine complex, with higher stability constants than the other complexes. It is suggested that penicillamine might act as a tridentate ligand through the oxygen of the carboxylate, the nitrogen of the amine and the sulfur of the sulfhydryl, while others act as bidentate ligands coordinating through the oxygen of the carboxylate and the nitrogen of the amine. The graphs of the species distribution in function of pH showed that in biological pH there is a predominance of hydrolyzed species of the metal and the complex. Raman and (13)C NMR spectroscopy associated with theoretical calculations confirmed the coordination sites proposed for the amino acids. (27)Al NMR and molecular modeling showed that the geometry adopted by the metal center is distorted octahedral. For phosphate ligands, Raman spectroscopy, molecular modeling and theoretical calculations indicated that the geometry of adenosine 5 - triphosphate complex can be distorted octahedral with the ligand behaving as bidentate through one oxygen atom of each terminal (beta) and (gamma) phosphates. Nevertheless, for the phosphocreatine complex the geometry seems to be a distorted tetrahedron with the ligand behaving as a tridentate, one coordinating through one of the oxygens in the phosphate, the oxygen in the carboxylate and the nitrogen in the guanidine group. These results bring to light the multiplicity of ligand behaviors in the complexation with Al(III).
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Suplementação de diferentes níveis de colina e aminoácidos sulfurados digestíveis sobre o desempenho de frangos de corte / Supplementation of different levels of choline and digestible sulfur amino acid for broiler chickens

Santiago, Gabriela de Oliveira January 2018 (has links)
O objetivo desse estudo foi avaliar o efeito da suplementação de níveis crescentes de colina e de aminoácidos sulfurados totais (AST) digestíveis em uma dieta de milho e proteína isolada de soja, sobre o desempenho produtivo, bem como a ocorrência de deformidades e desvios nas patas e fígado gorduroso de frangos de corte. Foram alojados 525 frangos de corte, machos Cobb 500, de um dia de idade, em 75 gaiolas experimentais. As aves foram distribuídas em um delineamento inteiramente casualizado com 15 tratamentos, 5 repetições e 7 aves por unidade experimental. Foi utilizada uma dieta basal semipurificada com 74% de milho (736 ppm de colina) e esta foi suplementada utilizando um arranjo fatorial 3 x 5 com 3 níveis de AST digestíveis em relação à lisina digestível (70, 75 e 80%) e 5 níveis de suplementação de colina (0, 700, 1.400, 2.100 e 2.800 ppm). Foi utilizado um programa alimentar de 2 fases: pré-inicial (1 a 7 d) e inicial (8 a 21 d). Ganho de peso (GP), consumo de ração e conversão alimentar (CA) foram avaliados aos 7, 14 e 21 d. Aos 21 d, as aves foram avaliadas para perose, valgus, varus e tibia rotada na articulação tibio matatarsal, os fígados foram avaliados macroscopicamente (coloração, tamanho e consistência) e quanto ao seu teor de extrato etéreo. Os dados foram submetidos à análise de variância e as médias foram comparadas pelo teste de Tukey. Regressões lineares e quadráticas foram estimadas para as variáveis de desempenho produtivo e a resposta máximada de suplementação de colina foi estimada. Não houve interação entre AST digestíveis e colina, também não houve diferença entre os níveis de AST digestíveis (P>0,05). O GP dos frangos alimentados com níveis crescentes de colina aumentou quadraticamente (P<0,05) de 1 a 7 d, 8 a 14 d, 1 a 14 d, 15 a 21 d e 1 a 21 d e a CA diminuiu quadraticamente (P<0,05) 1 a 14 d e 1 a 21 d. No período de 1 a 7 d, 8 a 14 d e 15 a 21d foram estimadas exigências de 2.700, 2.907 e 3.105 ppm para GP. De 1 a 14 d e 1 a 21 d, as exigências foram de 2.875 ppm e 2.925 ppm para GP, e 2.938 ppm e 2.849 ppm para CA. Os tratamentos que não receberam suplementação de colina apresentaram maior ocorrência de varus e tibia rotada (P<0,05), quando comparados aos outros níveis de colina, não houve diferença entre os níveis de colina para valgus. Os níveis de colina em que houve o melhor GP e CA para frangos foram determinados como 2.925 ppm e 2.849 ppm para as fases iniciais. Considerando-se uma ração de milho e farelo de soja (1.500 ppm de colina), 1.425 e 1.349 ppm de suplementação de colina são apropriados para melhorar a performance de frangos de corte de 1 a 21 d. Esses valores são superiores às recomendações prévias para as fases iniciais (500 ppm). / The objective of this study was to evaluate growth performance, the occurrence of leg deformity and deviations and fatty liver of broilers fed a corn and soy protein isolate diet supplemented with increasing levels of choline and digestible total sulfur amino acid (TSAA). A total of 525 one-day-old Cobb 500 chicks were distributed in a completely randomized design in 75 battery cages, 15 treatments, and 7 birds per cage. A 74% corn semi-purified basal diet (736 ppm of choline) was supplemented using a 3 x 5 factorial arrangement with 3 levels of digestible TSAA ratio to digestible lysine (70, 75 and 80%) and 5 levels of choline supplementation (0; 700; 1,400; 2,100, and 2,800 ppm). A 2-phases feeding program was used: pre-initial (1 to 7 d) and initial (8 to 21 d). Body weight gain (BWG), feed intake and feed conversion ratio (FCR) were evaluated at 7, 14 and 21 d. At 21 d all birds were evaluated for perosis, valgus, varus and rotated tibia in tibiometatarsal joint, livers were evaluated macroscopically (color, size, and consistency) and for fat content. Data were submitted to analysis of variance and means were compared by the Tukey test. Performance data were fitted to linear and quadratic polynomial regressions and the maximum response of choline supplementation was estimated. No interactions between digestible TSAA and choline were observed, also no differences among digestible TSAA levels (P>0.05). The BWG of broilers fed diets with increasing levels of choline increased quadratically (P<0.05) from 1 to 7 d, 8 to 14 d, 1 to 14 d, 15 to 21 d, and 1 to 21 d, also FCR decreased quadratically (P<0.05) from 1 to 14 d and 1 to 21 d. From 1 to 7 d, 8 to 14 d, and 15 to 21d quadratic regression estimated requirements as 2,700, 2,907, and 3,105 ppm for BWG. From 1 to 14 d and 1 to 21 d, quadratic regression estimates were 2,875 ppm and 2,925 ppm for BWG, and 2,938 ppm and 2,849 ppm for FCR. Treatments with no supplementation of choline had higher occurrence of varus and rotated tibia (P<0.05) compared to the other levels of choline. There was no difference for valgus deviation. Choline level that provided better BWG and FCR responses were determined as 2,925 and 2,849 ppm for starter phases, respectively. Considering a corn-soybean meal common diet (1,500 ppm of choline), 1,425 and 1,349 ppm of choline inclusions are appropriate to improve BWG and FCR response for broilers from 1 to 21 d, which are above previous recommendation for starter phases (500 ppm of choline).
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Synthesis of Methylene Blue Analogues as Multifunctional Radical Quenchers, Synthesis of Unnatural Amino Acids and Their Ribosomal Incorporation into Proteins

January 2016 (has links)
abstract: The energy required in a eukaryotic cell is provided by mitochondria. Mitochondrial electron transport chain (ETC) coupled with oxidative phosphorylation generates ATP. During electron transport, electron leakage from the ETC produces reactive oxygen species (ROS). In healthy cells, there are preventive and defense mechanisms in place to manage ROS. Maintaining a steady balance of ROS is very important because overproduction of ROS can lead to several pathological conditions. There are several strategies to prevent ROS production. Addition of external antioxidants is widely used among them. Discussed in the first part of Chapter 1 is the mitochondrial ETC, ROS production and antioxidant strategies. The second part of Chapter 1 is concerned with ribosomal protein synthesis in bacteria. Ribosome, the organelle that synthesizes proteins with exceptional fidelity, has a strong bias for α-L-amino acids. It has been demonstrated that reengineering of the peptidyltransferase center (PTC) of the ribosome could enable the incorporation of both α-D-amino acids and β-amino acids into full length protein. Oxidative stress is a common cause of various neurological disorders such as Alzheimer’s disease and Parkinson’s disease. Antioxidative strategies are used widely for the treatment of these disorders. Although several antioxidants demonstrated positive results in vitro as well as in in vivo models, none of them have been effective in clinical settings. Hence, there is an ongoing search for effective neuroprotective drugs. Described in Chapter 2 is the synthesis and biological evaluation of several methylene blue analogues as potentially effective antioxidants for the treatment of pathologies related to oxidative stress. In Chapter 3, the synthesis and ribosomal incorporation of several rationally designed dipeptidomimetic analogues are discussed. The dipeptidomimetic analogues are structurally similar to the GFP chromophore and, therefore, highly fluorescent. In addition, the backbone of the dipeptidomimetic analogues resemble the peptide backbone of a dipeptide, due to which they can be incorporated into protein by modified ribosomes selected for the incorporation of dipeptides. Discussed in Chapter 4 is the synthesis of the pdCpA derivatives of several β-amino acids. The pdCpA derivatives were ligated to tRNA-COH and were used as probes for studying the regio- and stereoselectivity of modified ribosomes. / Dissertation/Thesis / Doctoral Dissertation Chemistry 2016
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Efeito nutricional da fortificação protéicoenergética da alimentação escolar de crianças / Nutritional effect of the protein-energy fortification of children s school meal

Prola, Ivo Roberto Dorneles 25 February 2013 (has links)
Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / In Brazil, as well as in many developing countries, hunger and malnutrition affect a large portion of population. In children, this situation can determine important consequences for the rest of their lives, from both organic and intellectual point of view. But how to ensure adequate food in a world scenario where a sixth of humanity still can not feed themselves in dignity? Among Brazilian Governmental Programs currently in existence, the Brazilian National School Feeding Program - BNSFP stands out for its coverage of the most vulnerable age groups and by combining the fight against both hunger and school drop-out. Due to low financial resources, inclusion of low-cost alternative food has been promoted as a promising strategy. However, the real assessment of the nutritional power of these foods still requires further investigation. Thus, researches that evaluate the inclusion of alternative food supply by the BNSFP should consider not only the economic aspect and acceptance by aimed populations, but the intrinsic nutritional value of the food used. In this context, besides the macronutrient and energy profile, the importance of the amino acid score in the food provided has received prominence in world literature, especially in pediatric patients. In this study, two low cost agro industrial by-products, soybean protein concentrate and broken rice, were used in the formulation of a "mix" with high protein content and amino acid balance appropriate to the high nutritional requirements of growing children. This "mix" was used in food preparations, "Sweet Cookies", of different flavors with great approval by the group of children studied. The experimental foods were added to the school feeding determining significant changes in body composition of participating children: increments in lean mass and decrease in fat mass, especially among children with nutritional problems. Furthermore, this study demonstrated that even being considered the limiting amino acid, lysine present in cooked rice has a high metabolic availability. This finding was made possible by the indicator of amino acid oxidation technique, which had already been previously used for this purpose, but only in the assessment of amino acids of isolated protein sources. / No Brasil, assim com em muitos Países em desenvolvimento, a fome e a desnutrição afetam uma grande parcela da população. Nas crianças, essa situação pode determinar seqüelas importantes para o resto de suas vidas, tanto sob o ponto de vista orgânico quanto intelectual. Mas como garantir uma alimentação adequada em um cenário mundial onde um sexto da humanidade ainda não consegue se alimentar de forma digna? Dentre os Programas Governamentais Brasileiros atualmente existentes, o Programa Nacional de Alimentação Escolar PNAE destaca-se pela abrangência das faixas etárias mais vulneráveis e por aliar o combate à fome e à evasão escolar. Devido aos recursos financeiros disponibilizados, a inclusão de alimentos alternativos de baixo custo tem sido promovida como estratégia promissora. No entanto, a real avaliação do poder nutricional destes alimentos ainda carece de investigações. Assim, pesquisas que avaliam a inclusão de alimentação alternativa no PNAE devem considerar não só o aspecto econômico e de aceitação sensorial pelas populações alvo, mas os aspectos nutricionais intrínsecos dos alimentos utilizados. Neste contexto, além do perfil calórico e de macronutrientes, a importância do escore aminoacídico presente no alimento ofertado tem recebido destaque na literatura mundial, principalmente na faixa etária pediátrica. Neste estudo, dois co-produtos agroindustriais de baixo custo, concentrado protéico de soja e quirera de arroz, foram utilizados na formulação de um mix altamente protéico e com balanço aminoacídico adequado aos requerimentos nutricionais infantis. Este mix foi utilizado em preparações alimentares, bolinhos doces , de diferentes sabores com grande aprovação pelo grupo de crianças em estudo. Os alimentos experimentais foram suplementados à alimentação escolar determinando alterações significativas na composição corporal das crianças estudadas: aumento da massa magra e redução da massa gorda, principalmente entre as crianças com desvios nutricionais. Além disto, este estudo demonstrou que, mesmo sendo considerado o aminoácido limitante, a lisina presente no arroz cozido apresenta elevada disponibilidade metabólica. Esta constatação só foi possível através da técnica do indicador de oxidação de aminoácidos, até então utilizada na avaliação de biodisponibilidade aminoacídica de fontes protéicas isoladas.
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Simulação do impacto de diferentes programas de dietas para suínos em crescimento e terminação / Simulation of the impact of different diet programs for pigs in growing-finishing

Camargo, Claudiele Aparecida dos Santos 21 February 2017 (has links)
Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / Under practical breeding conditions, the pigs receive a sequence of diets during the growth and termination phase. The number of diets varies according to the nutritional and industrial aspects, where the most usual is to adopt programs containing between 3 and 5 diets. The length of time each diet is provided is based on the number of days it is assumed that the pigs will achieve a particular gain in body weight. However, there is variability in performance among individuals in a population and thus the use of a single diet program may not be the most appropriate both technically and economically. Thus, the objective of the study was to determine, through the simulation, the impact of diets programs and the variability among animals in lysine intake. The hypothesis of the study is that knowledge of variability allows the elaboration of diets that improve the utilization of resources. The study was performed simulating a population of castrated male pigs from 60 to 160 days of age. A population was generated by simulation from the Gompertz function in order to obtain different growth curves. A sample of the population represented by the light, medium and heavy pigs was taken. From the knowledge of the growth curve of the three categories was calculated the voluntary consumption and the metabolizable energy intake. Estimates for the calculation of lysine requirements were based on the factorial method. Three diets programs were established, the first containing three diets, the second four and third program with five diets. The lysine concentrations in the diets were based on the requirements of the heavy categorized pig and then applied to the light and medium animals. The comparison between the programs was performed considering the amount of lysine ingested and lysine excretion. In the simulation the amount of lysine ingested above the requirements was higher in the light animal followed by the medium and heavy and that the program containing 3 diets generated higher amounts of lysine than expected for the 3 categories of pigs. The lightweight swine ingested 1.1 pounds of lysine above what was needed to meet maintenance and production requirements. This value was 41 and 233% higher than those recorded with the medium and heavy pigs, respectively. The 3-diet program resulted in an intake of 0.81 kg of lysine above that required during the simulation period. Program 4, in turn, caused a consumption of 0.71 kg of lysine above the requirement, while program 5 the lysine ingested above the demand was 0.68 kg. The increase in the number of diets reduced the excess of ingested lysine, and this reduction will be greater the lower the population variability for the lysine requirement. / Em condições práticas de criação, os suínos recebem uma sequência de dietas durante a fase de crescimento e terminação. O número de dietas varia de acordo aos aspectos nutricionais e industriais, onde o mais usual é adotar programas contendo entre 3 e 5 dietas. O período de tempo que cada dieta é fornecida se baseia no número de dias que é assumido que os suínos vão conseguir um determinado ganho de peso corporal. No entanto existe variabilidade no desempenho entre os indivíduos em uma população e, assim o uso de um único programa de dietas pode não ser o mais adequado tanto técnica e economicamente. Dessa forma, o objetivo do estudo foi determinar, através da simulação, o impacto de programas de dietas e a variabilidade entre os animais na ingestão de lisina. A hipótese do estudo é de que o conhecimento da variabilidade permite elaborar planos de dietas que melhorem a utilização dos recursos. O estudo foi realizado simulando uma população de suínos machos castrados dos 60 aos 160 dias de idade. Foi gerada por meio de simulação uma população a partir da função de Gompertz de forma a obter diferentes curvas de crescimento. Foi retirada uma amostra da população representada pelos suínos leve, médio e pesado. A partir do conhecimento da curva de crescimento das três categorias foi calculado o consumo voluntário e a ingestão de energia metabolizável. As estimativas para o cálculo das exigências de lisina foram baseadas pelo método fatorial. Três programas de dietas foram estabelecidos, o primeiro contendo três dietas, o segundo quatro e terceiro programa com cinco dietas. As concentrações de lisina nas dietas foram baseadas nas exigências do suíno categorizado pesado e então aplicado aos animais leve e médio. A comparação entre os programas foi realizada considerando a quantidade de lisina ingerida e excreção de lisina. Na simulação a quantidade de lisina ingerida acima das exigências foi maior no animal leve seguido pelo médio e pesado e que o programa contendo 3 dietas gerou maiores quantidades de lisina acima do esperado para as 3 categorias de suínos. O suíno leve ingeriu 1,1 quilos de lisina acima do necessário para atender as exigências de manutenção e produção. Esse valor foi 41 e 233% superior aos constados com os suínos médio e pesado, respectivamente O programa de 3 dietas resultou em uma ingestão de 0,81 kg de lisina acima do necessário durante o período de simulação. O programa 4, por sua vez, provocou um consumo de 0,71 kg de lisina acima da exigência, enquanto o programa 5 a lisina ingerida acima da demanda foi de 0,68 kg. O aumento do número de dietas reduziu o excesso de lisina ingerida, e esta redução será maior quanto menor for a variabilidade da população para a exigência de lisina.
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Níveis de lisina digestível em rações para alevinos de tilápia do Nilo / Digestible lysine levels in diet for Nile tilapia fingerlings

Takishita, Sylvia Sanae 27 February 2008 (has links)
Made available in DSpace on 2015-03-26T13:54:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 196531 bytes, checksum: 00793dab89b8d4ee45d366f52e0d0f94 (MD5) Previous issue date: 2008-02-27 / The current study was aimed at evaluating the effect of digestible lysine levels in diet for Nile tilapia fingerlings (Oreochromis niloticus), of the thailand lineage based on the ideal protein concept in a 32 days trial. 432 Nile tilapia fingerlings with an average initial weight of 0.98 ± 0.03 g were allotted in a completely randomized design, with six treatments, six replications per treatment and twelve fish per experimental unit. The treatments had consisted of six isoenergetic (3.000 Kcal of DE/Kg of food) and isoproteic (39.14% of CP) diets with different levels of digestible lysine (1.50%, 1.66%, 1.82%, 1.98%, 2.14% and 2.30%). Feed intake, digestible lysine intake, weight gain, specific growth rate, survival rate, feed conversion, daily protein deposition rate, daily fat deposition rate, chemistry body composition (humidity, protein and fat content) and nitrogen retention efficiency were evaluated. The survival rate, body fat and humidity content, and body fat deposition on the fish was not affected by the level of digestible lysine of the diets. The increasing levels of lysine improved linearly the parameters of digestible lysine intake, feed conversion, body protein content and body protein deposition. However, the LRP (Linear Response Plateau) was the model which best fit the parameters of feed consumption, weight gain, specific growth rate and nitrogen retention efficiency, estimating at 2.06%, 2.17%, 2.14% and 2.12% the level of digestible lysine to maximize each of the parameters cited, respectively. It was concluded that the total and digestible lysine requirement for Nile tilapia fingerlings was 2,32% (0,773% / Mcal of DE) and 2,17% (0,723% / Mcal of DE), respectively, that correspond to a daily intake of 7,21 mg of total lysine and 6,67 mg of digestible lysine to meet the main parameters of performance (feed consumption, weight gain and specific growth rate) and carcass characteristics (nitrogen retention efficiency), when the ideal protein concept in the formulation of experimental diets was used. / Objetivando-se avaliar o efeito de níveis de lisina digestível em rações para alevinos de tilápia do Nilo (Oreochromis niloticus), linhagem tailandesa, com base no conceito de proteína ideal, realizou-se um experimento com duração de 32 dias. Foram utilizados 432 alevinos com peso inicial de 0,98 ± 0,03g, distribuídos em delineamento inteiramente casualizado composto por seis tratamentos, seis repetições e doze peixes por unidade experimental. Os tratamentos constaram de seis rações isoenergéticas (3000 Kcal de ED/Kg de ração) e isoprotéicas (39,14% de PB) com diferentes níveis de lisina digestível (1,50; 1,66; 1,82; 1,98; 2,14 e 2,30%). Os parâmetros avaliados foram: consumo de ração, consumo de lisina digestível, ganho de peso, taxa de crescimento específico, taxa de sobrevivência, conversão alimentar, taxas de deposição diária de proteína e gordura corporais, composição química corporal (teores de umidade, proteína e gordura corporais) e eficiência de retenção de nitrogênio. Não houve efeito do nível de lisina digestível das rações sobre a taxa de sobrevivência, umidade e porcentagem de gordura corporal e deposição de gordura corporal dos peixes. O aumento dos níveis de lisina digestível melhorou linearmente os parâmetros de consumo de lisina digestível, conversão alimentar, porcentagem de proteína corporal e deposição de proteína corporal. Entretanto, o LRP (Linear Response Plateau) foi o modelo de melhor ajuste para os parâmetros de consumo de ração, ganho de peso, taxa de crescimento específico e eficiência de retenção de nitrogênio, estimando em 2,06%, 2,17%, 2,14% e 2,12% o nível de lisina digestível para maximizar cada um dos parâmetros citados, respectivamente. Conclui-se que a exigência de lisina total e digestível em rações para alevinos de tilápia do Nilo é, respectivamente de 2,32% (0,773% / Mcal de ED) e 2,17% (0,723% / Mcal de ED), correspondente ao consumo diário de 7,21 mg de lisina total e 6,67 mg de lisina digestível, para atender aos principais parâmetros de desempenho (consumo de ração, ganho de peso e taxa de crescimento específico) e características de carcaça (eficiência de retenção de nitrogênio), utilizando-se o conceito de proteína ideal na formulação das rações experimentais.
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Glutamina, ácido glutâmico e valina em rações para leitões desmamados aos 21 dias de idade / Glutamine, glutaminic and acid L-valine in pre-initial rations for piglets weaned at day 21

Capalbo, Santiago 14 May 2013 (has links)
Made available in DSpace on 2015-03-26T13:55:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 727024 bytes, checksum: 396ced735c0f2e5098b0ebd65d357daf (MD5) Previous issue date: 2013-05-14 / The present work aimed to evaluate the addition of L-glutamine and glutamic acid more relationships digestible valine and lysine in pre-starter diets (aged from 21 to 35 and from 35 to 49 days) in animals and economic viability. Three hundred and eighty four piglets were used, including commercial hybrids (PIC ), castrated males and 21-day-old females, with an inital average weight of 5.43± 0.99 kg. They were distributed in blocks according to their weight. The experimental development in a completely randomized design. Four treatments were used: each repeated 8 times and 12 animals were used per repetition. The treatments were: T1-Basal Ration (RB), T2- RB + L-glutamine and glutamic acid (LGln +AC.Glu), T3 - RB + L-valine (L-val) and T4 - RB + L-glutamine and glutamic acid and L-valine (LGln + AC.Glu e L-val) in pre-initial 1 rations (aged from 21 to 35 days) and pre-initial 2 (aged from 35 to 49 days). L valine and L glutamine plus glutaminic acid were included according to their nutritional profile. Meal complex rations were used. All of them were isoproteinic, isoenergetic, isolisínicas, isophosporic and reached the figures proposed by the Brazilian charts (2011), except for valine in treatments 1 and 2. Zootechnical performance, energy use efficiency, protein use efficiency and economic rate of return in the periods from 21 to 35 days, from 45 to 49 days and from 21 to 45 days old was evaluated. The inclusion of L valine and L glutamine + glutaminic acid did not influence on weight gain, ration consumption, feed conversion or final weight in the periods from 21 to 35, 35 to 49 days nor in the complete period (P<0.05). Likewise, difference in treatments, energy and protein use efficiency was not observed in none of the evaluated periods (P<0.05). However, in absolute values, in the period from 21 to 35 days, the inclusion of L glutamine + glutaminic acid made an improvement of 6.25% in the feed conversion, while improvement of the addition of L valine was of 8.25% and the combination of L glutamine, glutaminc acid and L valine decreased 6.99% compared to the basal treatment. The profitability rate, indicator of the best economic rate in relation to the cost of used ration in the period from 21 to 35 days, was superior in the treatment with L valine crystal, while in the periods from 35 to 49 and 21 to 49 days the basal ration was the one which presented the highest rate.Supplementation of L-glutamine + L-glutamic acid and / or L-Valine not promote improvement in performance indexes in pigs fed complex diets. The ratio of 62% digestible valine: lysine in complex in complex diets the period 21 to 35 days and 63% in the period 35 to 49 days assured adequate performance of piglets. / Com o presente trabalho objetivou-se avaliar a adição de L-glutamina + ácido glutâmico e as relações de valina digestível e lisina digestível em dietas pré-iniciais (de 21 a 35 dias e de 35 a 49 dias de idade) complexas sobre o desempenho de leitões e a viabilidade econômica. Foram utilizados 384 leitões, híbridos comerciais (PIC), machos castrados e fêmeas, desmamados aos 21 dias de idade, com peso inicial de 5,43± 0,99kg, distribuídos em blocos, em delineamento experimental inteiramente ao acaso, sendo quatro tratamentos: T1- Ração Basal (RB), T2- RB + L-glutamina e ácido glutâmico (LGln+AC.Glu), T3 RB + L-Valina (L-VAL) e T4 RB + L-glutamina e ácido glutâmico e L-valina (LGln+AC.Glu e L-VAL), com oito repetições e 12 animais por unidade experimental. As rações experimentais nas fases pré-inicial 1 (21 a 35 dias de idade) e pré-inicial 2 (35 a 49 dias de idade) foram complexas, fornecidas na forma farelada, sendo isoprotéicas, isoenergéticas, isolisínicas, isofosfóricas, formuladas para atender as recomendações de Rostagno et al. (2011) com exceção da valina nos tratamentos 1 e 2. Foram avaliados o ganho de peso, o consumo de ração, a conversão alimentar, a eficiência de utilização de energia, a eficiência de utilização de proteína e o índice de retorno econômico no período de 21 a 35 dias, de 35 a 49 dias e de 21 a 49 dias de idade. A inclusão de L-glutamina + ácido glutâmico e L-valina isoladamente ou em conjunto não influenciou (P>0,05) o ganho de peso, o consumo de ração, a conversão alimentar e o peso final dos leitões nos períodos avaliados (P<0,05). Não foram observados efeitos da inclusão de e L-glutamina + ácido glutâmico e L-valina isoladamente ou em conjunto sobre a eficiência da utilização de energia e da proteína nos períodos avaliados (P<0,05). Em valores absolutos, no período de 21 a 35 dias, a adição de L-glutamina + ácido glutâmico e L-valina isoladamente proporcionaram melhorias na conversão alimentar de 6,25% e 8,25%, respectivamente quando comparadas ao uso da dieta basal. A combinação L-glutamina + ácido glutâmico e Lvi valina promoveram, em valores absolutos a redução de 6,99% na conversão alimentar quando comparada ao uso da dieta basal. No período de 21 a 35 dias de idade o índice de rentabilidade, indicador do melhor retorno econômico sobre o custo de ração utilizado, foi superior para o tratamento com adição de L-valina industrial, entretanto nos períodos de 35 a 49 dias e de 21 a 49 dias a ração basal foi a que apresentou o maior índice de rentabilidade. A suplementação de L-glutamina +L-ácido glutâmico e/ou LValina não promoveu melhoria nos índices zootécnicos em leitões alimentados com dietas complexas. A relação de 62% de valina digestível: lisina digestível em dietas complexas no período 21 a 35 dias e de 63 % no período 35 a 49 dias garantiu o desempenho adequado dos leitões.

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