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[en] METROLOGICAL VALIDATION OF A METHOD FOR DETERMINATION OF VANADIUM IN HUMAN SERUM / [pt] VALIDAÇÃO METROLÓGICA DE UM MÉTODO PARA DETERMINAÇÃO DE VANÁDIO EM SORO HUMANOSHEILA VASQUES LEANDRO ARGOLO 04 January 2011 (has links)
[pt] Embora o papel do vanádio no organismo ainda não tenha sido bem
definido, sabemos que ele inibe a atividade das ATPases em eritrócitos e células
tubulares renais, afetando a função diurética dos rins, o metabolismo de leucócitos
e macrófagos, a função do músculo cardíaco, causando efeitos insulina-like em
doses farmacológicas. O vanádio é de grande importância para a indústria, é
utilizado como catalisador, na produção de vidros e aço. Os trabalhadores em
usinas de produção de aço e indústrias que utilizam combustíveis fósseis como
fonte de energia, são expostos a quantidades significativas de vanádio, sendo
importante o monitoramento dos seus níveis. No presente trabalho foi
desenvolvido um método simples e direto para determinação de vanádio em soro
usando a espectrometria de absorção atômica em forno de grafite, otimizado por
um planejamento composto central. As temperaturas de pirólise e atomização
foram de 1240 e 2600 oC, e calibração externa pode ser realizada com soluções de
calibração preparadas em HNO3 2,5 % v/v, mostrando-se linear até, pelo menos,
3 ug L(-1). O pré-tratamento da amostra consistiu tão somente de uma diluição (2+1)
no mesmo meio, e os limites de detecção e quantificação encontrados foram,
respectivamente, 0,3 e 1,0 ug L(-1). A velocidade analítica foi de 8 amostras h-1,
para análises em triplicata. Nos estudos de recuperação foram obtidas valores
médios de 97,2%; 99,2% e 105,3%, para concentrações de 1, 2 e 3 ug.L(-1),
respectivamente. Houve excelente concordância entre os valores encontrados e o
certificado na análise de um material de referência certificado. Nos estudos da
repetitividade, o maior coeficiente de variação encontrado foi 10,3% na amostra
adicionada de 1 ug L(-1). Nos estudos da precisão intermediária, o maior coeficiente
de variação foi 5,6% na amostra adicionada de 2 ug L(-1). As incertezas combinadas
obtidas foram 1,65x10-1; 2,72x10-1 e 3,72x10-1, para concentrações de 1, 2 e 3 ug
L(-1), respectivamente. O tempo de vida do tubo de grafite nas condições otimizadas
foi de, aproximadamente, 150 ciclos. O método foi considerado adequado para a
determinação rotineira de vanádio em soro em laboratórios clínicos. / [en] Although the role of vanadium in the body has not been yet well
defined, it is known that it inhibits the ATPase activity in erythrocytes and
renal tubular cells, affecting the diuretic function of the kidneys, the
metabolism of leukocytes and macrophages, the function of the heart
muscle and causes insulin-like effects in pharmacological doses. Vanadium
is of great importance to the industry, and is mostly used as catalyst, and in
the production of glass and steel. Workers of the steel industries as well as
those in plants that use large amounts of fossil fuels are potentially exposed
to large amounts of vanadium, and it is important to monitor their serum
levels. In the present study it was developed a simple and direct method for
determination of vanadium in serum using graphite furnace atomic
absortion spectrometry optimized by a central composite design. External
calibration was possible, using calibration solutions prepared in 2 % v/v
HNO3. The sample was 2+1 diluted in the same medium and the calibration
curve was found linear up to at least 3 ug L(-1). The limits of detection and
quantification were respectively 0.3 and 1.0 ug L(-1), in the original sample.
Average recoveries were 97.2%, 99.2% and 105.3% for concentrations of 1,
2 and 3 ug L(-1), respectively. Excellent agreement was found between found
and certified values in the analysis of a certified reference material. The
sample throughput was 8 h-1 (n=3). In the study of repeatability, the largest
coefficient of variation was 10.3% in the sample spiked with 1 ug L(-1) of
vanadium. In the study of the intermediate precision the higher coefficient
of variation was 5.6% in the sample spiked with 2 μg.L-1. The combined
uncertainties obtained were 1.65x10-1, 2.72x10-1 and 3.72x10-1, for
concentrations of 1, 2 and 3 ug L(-1), respectively. The graphite tube life time
in the optimized conditions was 150 cycles, approximately. The method
was considered adequate to the routine determination of vanadium in serum
in clinical laboratories.
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[en] DEVELOPMENT AND COMPARATIVE STUDY OF SPECTROFLUORIMETRIC AND VOLTAMMETRIC METHODOLOGIES FOR THE DETERMINATION OF THALIDOMIDE IN ONE COMMERCIAL FORMULATION, URINE AND BLOOD SERUM / [pt] DESENVOLVIMENTO E ESTUDO COMPARATIVO DE METODOLOGIAS ESPECTROFLUORIMÉTRICA E VOLTAMÉTRICA PARA A DETERMINAÇÃO DE TALIDOMIDA EM UM FÁRMACO, URINA E SORO SANGÜÍNEOCARLOS EDUARDO CARDOSO 21 July 2003 (has links)
[pt] No presente trabalho foram desenvolvidas duas metodologias
analíticas para a determinação de talidomida, um composto
de reconhecida importância farmacológica. As metodologias
espectrofluorimétrica e voltamétrica desenvolvidas foram
comparadas em termos de desempenho analítico.As
características fluorescentes e eletroquímicas da
talidomida foram estudadas para que se encontrassem
condições experimentais que fornecessem máximo sinal
fluorescente do analito em solução na temperatura ambiente e
possibilidade de pré-concentração do analito no eletrodo de
mercúrio.Nas condições experimentais otimizadas para a
talidomida, limites de detecção compreendidos entre 10-6 e
10-9 g L-1 foram obtidos para o método
espectrofluorimétrico e voltamétrico, respectivamente.
Faixas lineares dinâmicas entre 2 e 4 ordens de grandeza
foram alcançadas dependendo do método e do interferente
presente na amostra. Esses parâmetros de mérito se mostraram
adequados para o problema proposto. O possível efeito
interferente de substâncias geralmente usadas em
associação com o analito foi estudado, e estratégias para
minimização das interferências foram desenvolvidas.
Enquanto a tetraciclina não interferiu no método
espectrofluorimétrico, o uso combinado de meio ácido e
irradiação UV da amostra foi necessária para permitir a
quantificação do analito em presença de sulfanilamida. Na
voltametria, as interferências da tetraciclina e da
sulfanilamida puderam ser compensadas pelo uso da
quantificação pelo método de adição do analito.
Nas determinações dos fluídos biológicos, o uso da extração
em coluna de sílica C18 mostrou-se bastante eficiente na
separação do analito dos interferentes da matriz para o
método espectrofluorimétrico e para o voltamétrico, no caso
do soro sangüíneo. Para a urina, apenas a clarificação da
amostra com sulfato de amônio foi suficiente no caso da
determinação voltamétrica.Os métodos desenvolvidos foram
testados na dosagem de talidomida presente em uma
formulação comercial e em amostras de urina e soro sangüíneo
enriquecidas com o analito. Para tal, utilizaram-se os
procedimentos de curva de calibração (espectrofluorimetria)
e método da adição do analito (voltametria). Em todos os
casos, as recuperações obtidas estiveram compreendidas na
faixa de 96,5 a 107,6 %, dentro da faixa de recuperação
estabelecida pela Farmacopéia dos Estados Unidos da América. / [en] In the present work two analytical methodologies were
developed aiming the determination of thalidomide, an
important pharmacological compound. The developed
spectrofluorimetric and the voltammetric based analytical
methodologies were compared in terms of analytical
performance. The thalidomide fluorescent and the
electrochemical characteristics were studied in order to
find experimental conditions for maximum fluorescence in
solution and at room temperature and to allow analyte pre-
concentration on the mercury electrode. Using the optimized
experimental conditions, limits of detection between
10-6 to 10-9 g L-1 were achieved respectively for the
spectrofluorimetric method and for the voltammetric method.
Dynamic linear ranges between 2 and 4 orders of magnitude
were obtained depending on the method utilized and the
interferent substances present in the sample. Those
parameters of merit were suitable for this proposed
analytical problem. The potential interference effect from
substances usually used in association with thalidomide,
were studied and strategies for the minimization of such
interferences were developed. While no interference in the
spectrofluorimetric method was observed for tetracycline,
the combined use of acidic medium and UV irradiation of the
samples was necessary to allow the analyte determination in
the presence of sulfanilamide. For the voltammetric method,
interferences from tetracycline and sulfanilamide could be
compensated by quantifying thalidomide using the analyte
addition method. For the determination in biological
fluids, the use a solid-liquid extraction on a C18 column
was found to be very effective for the analyte separation
and elimination of matrix interferences for the
spectrofluorimetric method and for the voltammetric method
developed for blood serum. For urine samples, a clean-up
step using ammonium sulfate was found to be sufficient for
the voltammetric determination of thalidomide.
The developed methodologies were tested by determining the
thalidomide content in a commercial pharmaceutical
formulation and in analyte spiked biological fluids using
calibration curves (spectrofluorimetric) and analyte
addition method (voltammetric). In all cases, the
recoveries were between the 96,5 and 107,6 %, within the
recovery range considered adequate according to the
United States Pharmacopoeia.
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