[pt] Este trabalho apresenta um método para a determinação de propriedades que aparecem em equações diferenciais parabólicas. O método é aplicado na determinação da difusidade térmica e da condutividade térmica de materiais utilizando temperaturas medidas em regime transiente em uma sonda. Além das propriedades mencionadas, o método determina a resistência térmica de contato entre a sonda e o material em estudo. As propriedades são obtidas a partir da técnica dos mínimos quadrados entre as temperaturas medidas experimentalmente e as calculadas a cada iteração pelo método numérico. O método descrito é capaz de determinar propriedades constantes tenha sido estudado. O método utiliza a solução da equação de condução de calor obtida pela técnica de discretização de Crank-Nicholson e pelo método de superposição de funções particulares. A sonda é construída a partir da análise dos coeficientes de sensibilidade e então a técnica é aplicada ao nylon. Alguns resultados de testes simulados e experimentais são apresentados e novas experiências propostas. / [en] A procedure is suggested to determine several properties in parcial differential equation of the parabolic type. The method is applied to the determination of thermal diffusivity and thermal conductivity of materials, using the measured transient temperatures in a special porbe. Another propertye to be determined is the thermal contact conductance between the probe and the material in a bulk. The properties are found by making the measured temperatures match the calculated temperatures in a least-squares sense. The method described is flexible enough to treat the special case of temperature dependent properties although only the case of constant properties has been verified. This method utilizes the solution of the heat conduction equation obtained by the Crank-Nicholeon method and by the method of particular solutions. The sensitivity coefficients can be utilized to gain insight in the method and they are utilized in order to have the probe built. The procedure is applied to nylon. Some results in simulated as well as in real experiments are presented and new experiments are suggested.

[pt] Neste trabalho é proposto um método numérico de fácil implementação com a finalidade de obter limites inferiores para auto-valores associados com equações diferenciais ordinárias. Este método transforma, sob determinadas condições, a equação diferencial original em uma outra equação diferencial com coeficientes constantes cuja solução analítica é facilmente determinada. É então mostrado, que os auto-valores obtidos desta transformação representam limites inferiores para os auto-valores do problema original. Alguns casos práticos são resolvidos com a finalidade de testar a validade do método. / [en] A method is developed to find lower bounds to eigenvalues associated With ordinary differential equations. When applied to eigenvalue problems, this method reduces the equation of the original problem to a differential equation With constant coefficient, for Which the exact solution can be easily obtained. It is then show that this solution is a lower bound to the true eigenvalue. Numerical examples are solved in order to check the validity of the method.

[pt] Durante aproximadamente 600 anos, documentos oficiais e ordens reais foram escritos com a tinta ferrogálica. Somente do final do século XIX e início do século XX ela foi gradualmente substituída pelas tintas sintéticas. Dessa maneira, a presença de documentos com essa tinta em arquivos e bibliotecas é significativa. Todavia, o sistema reacional formado entre os componentes usados para a sua fabricação, sulfato ferroso e ácido tânico, e a celulose conhecido como sistema de Fenton, pode levar à destruição do documento. Nesse processo, o íon de Fe(+2) tem um papel de suma importância. Neste contexto, a medição confiável e não destrutiva da presença deste íon nos documentos, por meio de ensaios de toque, torna-se uma poderosa ferramenta. Existe disponível no mercado uma fita indicadora para detecção de ferro em originais que utiliza um indicador insolúvel, a batofenantrolina. Contudo, mesmo esta fita pode causar manchas avermelhadas nos originais. Este estudo apresenta o desenvolvimento de uma nova fita identificadora de Fe(+2), com uma menor possibilidade do surgimento de manchas vermelhas nos originais. Para isso, foram testados os parâmetros que influenciam o meio reacional da fita, tais como distribuição superficial do reagente indicador, tipo de papel, modificação do meio reacional e adição de uma camada protetora. Foi realizado também um estudo de possíveis interferentes na reação ferrobatofenantrolina. A comparação, entre a fita existente no mercado e a fita desenvolvida neste estudo foi realizada por meio do processamento digital da cor resultante da reação dos íons de Fe(+2) e o indicador batofenantrolina. Este processamento permitiu avaliar o melhor desempenho da fita desenvolvida nos padrões usados para o teste. / [en] During about 600 years, official documents and orders were written with real iron gall ink. Only by the end of the Nineteenth Century and beginning of the twentieth century it was gradually replaced by synthetic dyes. Thus, the presence of such documents with ink in archives and libraries is significant. However, the reaction system formed between the components used in the manufacture (ferrous sulfate and tannic acid) and cellulose, known as the Fenton system, can lead to destruction of the document. In this case, the Fe (+2) ion has a role of paramount importance. In this context, a reliable and non-destructive measurement of the presence of this ion in the documents, by tests of touch, becomes a powerful tool. There is a tape, available in the market, indicator for the detection of iron in the original, using an insoluble indicator, the bathofenanthroline. However, even this can cause red stains in the original. This study presents the development of a new identifier strip test of Fe (+2), with a lower possibility of the appearance of red spots in the original. For this, we tested the parameters that influence the reaction medium of the tape, such as distribution of the superficial indicator reagent, type of paper, change in the reaction medium and adding a protective layer. It has been carried out a study of possible interfering reaction in iron-batofenantrolina. The comparison between the tape currently in the market and the one developed in this study was done using the digital processing of the resulting color of the reaction of Fe (+2) ions and indicator batofenantrolina. This allows us to evaluate the best performance of the tape carried in patterns used for testing.

[pt] O estanho é um metal de ocorrência natural que é extraído do minério de cassiterita na forma de SnO2. É lançado na natureza através de fontes naturais e antrópicas e ocorre na natureza tanto na forma inorgânica, quanto orgânica. Quanto menor a cadeia orgânica associada ao metal, maior a toxicidade do composto. Compostos orgânicos podem penetrar na membrana celular e interromper a fosforilação oxidativa e danificar as mitocôndrias. Podem ser ainda genotóxicos e imunotóxicos. O leite humano é a principal fonte de alimentação e nutrição para recém-nascidos, e é encorajada até os 2 anos de idade. Entretanto, é também a principal fonte de exposição de substâncias exógenas para bebês, incluindo o estanho e seus compostos, já que pode ser a rota de excreção de poluentes ambientais oriundos da mãe. A determinação direta do leite por EAA-FG é interessante do ponto de vista analítico pois reduz o tempo de preparação e a possibilidade de contaminação da amostra. Neste trabalho, foi utilizado um forno de grafite com aquecimento transversal. Curvas de pirólise e atomização levaram a temperaturas de pirólise e atomização de 1300 e 2200ºC, respectivamente, usando um volume de amostra de 20 µL. Os melhores resultados foram obtidos com a diluição 1+1 em HNO(3) 0,2% v/v e com a massa de 10+5 μg de paládio+magnésio, para um volume de 10 μL. Em todos os casos, a atenuação de fundo foi adequada para o corretor baseado no efeito Zeeman. A curva analítica foi linear até 300 µg.L-1, tanto no meio aquoso quanto na presença da matriz, entretanto a calibração teve que ser realizada com a adição de soluções de calibração à matriz. O limite de detecção (n=10, k=3) foi de 0,6 μg Sn.L(-1) na amostra original. Foi verificado que a presença de Cl(-1) e Ca(+2) em concentrações acima de 100 e 40 mg.L(-1), respectivamente, depreciam fortemente o sinal de estanho. Por outro lado, o aumento do sinal de estanho ocorre devido a presença de P em concentrações que variam entre 5 e 150 mg.L(-1). Recuperações maiores que 95% de iSn no leite humano foram obtidas como parte do estudo de calibração. A metodologia desenvolvida provou ser adequada para a determinação de Sn, quando na forma de MMT, através da calibração de iSn como analito de calibração. / [en] Tin is a metal of natural occurrence which is mainly extracted from the mineral cassiterite, SnO2. Tin may be released to the atmosphere from both natural and anthropogenic sources. In nature, it occurs in both inorganic and organic forms, and the shorter the organic chain associated to the metal, the higher the toxicity of the compound. Organotin compounds can penetrate cell membranes and cause damage to cell, interrupt oxidative phosphorylation and damage mitochondria. They can be immunotoxic and genotoxic. Human milk is the ideal food for newborns due to its composition and availability. Human milk is the fundamental food for infants, thus breast feeding is greatly encouraged up to 2 years. However, it is also the major source of exposition to exogenous substances for newborns, including tin and its compounds, since breast milk can also be a route of maternal excretion of undesired environmental pollutants. The direct GF AAS analysis of products such as milk is very attractive, due to the inherent simplicity, and decrease in the sample preparation time and contamination chances. In the present work, a transversally heated graphite atomizer was used. Pyrolysis and atomization temperatures curves led to pyrolysis and atomization temperatures of 1300 and 2200ºC, respectively, using a sample volume of 20 µL. The use of a 1+1 dilution factor using 0.2% v/v HNO(3) as diluent showed to be the best choice, as well as a modifier mass of 10+5 µg of palladium+magnesium, respectively. The modifier solution volume was 10µL. In all cases, the background attenuation was well within the limits of the Zeeman effect based background corrector. The analytical curve was linear up to 300 µg L(-1), in both aqueous medium as well as in the presence of the matrix. Calibration had to be performed with matrix matched calibration solutions, using a blank level sample. The limit of detection (n=10, k=3) in the original sample was 0.6 µg L(-1). It was verified that Cl(-1) and Ca(2) + influence on tin absorbance signal is markedly depreciated at concentrations above 100 and 40 mgL(-1), respectively. On the other hand, the increase of tin signal is caused by the presence of P in concentrations between 5 and 150 mg.L(-1). In a calibration study, recovery was higher than 95% in human milk. The methodology was able in determine Sn, as MMT, when iSn is used for the calibration.

[pt] O presente trabalho tem por objetivo apresentar uma discussão sobre a indeterminação do Direito. Para tanto, serão analisados os preceitos do realismo jurídico e os pensamentos de Herbert L. A. Hart. O pensamento de Holmes e a sociologia jurídica de Pound abriram caminho para o realismo jurídico norteamericano e serviram de fundamento para autores considerados realistas, como Jerome Frank e Llewellyn, entre outros. Um dos fortes argumentos do realismo jurídico se encontra no fato de os juízes primeiro decidirem e posteriormente buscarem, na norma, o fundamento de suas decisões, chegando ao extremo, como defendido por Jerome Frank, de colocar um alto grau de pessoalidade nas decisões, expressa pela famosa frase, que o julgamento depende daquilo que os juízes comerem no café da manhã. Hart, da mesma forma que o realismo, também defende a indeterminação do direito, no entanto, a defende com base na textura aberta da linguagem. Esta discussão busca apresentar dois posicionamentos coincidentes no que se refere à indeterminação, mas divergentes quanto às causas originárias. / [en] This thesis aims to discuss the indeterminacy of law through the lenses of the legal realism movement and the thoughts of H. L. A. Hart. The insights and works of Holmes and Pound opened the way for American legal realism and were used as building blocks for the work of legal realists such as Jerome Frank and Karl Llwellyn, among others. One of the best known points of legal realism is that judges first arrive at their decision through non-legal means and then seek, in the legal material, the basis for justifying their decisions. According to the legal realists the legal material can justify just about any decision arrived at through non-legal means. Jerome Frank placed a high degree of subjectivism in the legal decisions, going as far as explaining how judges decide based on what they had for breakfast. Hart, as the legal realists, also defends the indeterminacy of law. However, according to him law’s indeterminacy is due to the open texture of language. The present work will investigate the position of the realists and H.L. A. Hart about the indeterminacy of law. Even though they converge on the indeterminacy thesis, they disagree about its root causes.

[pt] O objetivo da dissertação é determinar a localização ideal para a construção de um sistema de mistura em linha de diesel (MLD) na Refinaria Duque de Caxias - REDUC. O modelo aplicado neste trabalho é similar ao utilizado para a determinação da melhor localização de um centro de distribuição. Neste caso, especificamente, a função objetivo do problema busca minimizar os custos com tubulações necessárias para a construção do sistema de mistura em linha numa refinaria de petróleo. Este trabalho é mais um exemplo de como a logística pode ser utilizada como ferramenta capaz de otimizar o fluxo de movimentos das origens até os destinos, visando atender com perfeição os requisitos de um complexo empreendimento de engenharia. Os resultados obtidos nesta dissertação, através da aplicação da metodologia proposta, resultaram para a Petrobras em um acréscimo significativo no retorno financeiro do projeto. / [en] The aim of the dissertation is to determine the ideal location for the construction of an online diesel blending system in Duque de Caxias Refinery - REDUC. The model used in this study is similar to that used for determining the best location for a distribution center. In this case, specifically, the objective function of the problem is to minimize costs with pipes for the construction of the online blending system in the oil refinery. This work is another example of how the logistics can be used as a tool capable of optimizing the flow of movement of origins to the destinations, seeking perfection meet with the requirements of a complex engineering project. The results obtained in this dissertation, through the application of the methodology proposed, provided for Petrobras a significant increase in financial return of the project.

[pt] Foi investigada a determinação de Ni e Pb por GFAAS em n-hexano, n-heptano, n-octano, n-decano, n-hexadecano e misturas de n-octano + acetona (99+1, v/v), n-octano + bromofórmio (99+1, v/v) e n-octano + disulfeto de carbono (99+1, v/v). Com relação à estabilidade foram preparadas soluções com concentração (ao nível de ng.mL-1) por dissolução direta de padrões orgânicos nos diferentes líquidos orgânicos, apresentando perdas significativas de Ni e Pb depois de alguns minutos. Não foi observado padrão algum relacionado com o comprimento da cadeia carbônica, apesar das perdas menores quando substâncias contendo O, S e Br estiveram presentes. Foi observada uma excelente estabilidade nos diferentes meios orgânicos estudados com a formação de microemulsões. As microemulsões foram preparadas pela mistura de 6,5 mL de propan- 1-ol com 3,3 mL de líquido orgânico e 0,1 mL de HNO3 50% v/v. Foram adicionados Ni e Pb na forma aquosa ou orgânica. Foram aplicadas modificação química convencional e permanente no presente estudo. As etapas de secagem e rampa apresentaram influência na sensibilidade e tiveram que ser otimizadas. Curvas analíticas aquosas apresentaram maiores sensibilidades que aquelas em meio orgânico. Entretanto, foi observada a mesma sensibilidade para os diferentes meios estabilizados com microemulsão. Assim, curvas analíticas em microemulsão, preparadas com um solvente orgânico puderam ser utilizadas. Foram analisadas amostras de gasolina e diesel comercial, depois de sua estabilização na forma de microemulsão e por um procedimento comparativo, observando-se boa concordância entre ambos os procedimentos. Os limites de detecção da determinação de amostras de gasolina e diesel comercial foram derivados de 10 medidas do branco, sendo estes de 4,5 e 3,6 µg.L-1 para Ni e Pb respectivamente. / [en] The behaviour of Ni and Pb in different organic liquids relatively to their determination by GFAAS was investigated. The following organic liquids were studied: n- hexane, n-heptane, n-octane, isooctane, toluene, n-decane, hexadecane and mixtures of n-octane + acetone (99+1, v/v), n-octane + bromoform (99+1, v/v), and n-octane + carbon disulfide (99+1, v/v). Concerning stability, ng ml-1 solutions prepared by direct dissolution of organic standards in the different organic liquids showed significant Ni and Pb losses after only few minutes. No clear loss pattern related to chain length or form could be observed, although the losses were systematically slower when the O, S and Br compounds were present. Excellent long term sample stabilization was observed for the different organic media investigated if microemulsions are used. Microemulsions were prepared by mixing 6.5 ml of propan-1-ol with 3.3 ml of the organic liquid and 0.1 ml of 50% v/v HNO3. Ni and Pb could be added in the aqueous or aqueous forms. Conventional aqueous modification was allowed as well as Ir as permanent modifier. The dry and ramp steps showed to influence sensitivity, and must be carefully optimized. The same sensitivity was observed for the different microemulsion stabilized organic media. Thus, calibration with microemulsions prepared with a single organic solvent was possible. Commercial gasoline and diesel samples were analyzed after microemulsion stabilization and by a comparative procedure. Good concordance between both procedures was observed. Detection limits (k=3) in the original gasoline or diesel samples, derived from ten blank measurements were 4.5 and 3.6 µgl-1 for Ni and Pb, respectively, well above the values found in the analyzed samples.

[pt] Seja (Es)t o espaço de germes na origem de funções suaves entre os espaços euclidianos de dimensões e t. Nesta dissertação, apresentamos a parte da Teoria de Mather que descreve hipóteses suficientes para k-determinação em (Es)t sob duas ações diferentes, induzindo as chamadas R- e K-equivalências. Um germe é k-determinado se é equivalente a qualquer perturbação que deixa invariante seu k-jato, os termos de ordem até k de sua expansão de Taylor na origem. A R-equivalência consiste em compor germes com germes de difeomorfismos µa direita. A K- equivalência é mais difícil de descrever. / [en] Let (Es)t be the space of smooth map-germs at the origin between Euclidian spaces of dimensions s and t. In this dissertation, we present a section of Mather theory describing su±cient conditions for k- determinacy of this map-germs under two different actions, inducing the so called R- e K- equivalences. A map-germ is k-determined if it is equivalent to any perturbation that leaves invariant its k-jet, i.e., the terms up to order k of its Taylor expansion at the origin. The R-equivalence consists of compositions with germs of diffeomorphisms to the right. The K- equivalence is harder to describe.

[pt] Durante as últimas duas décadas, as economias do mundo têm sido caracterizadas por maior estabilidade na inflação e no produto. No entanto, aumentos na instabilidade financeira vêm preocupando os bancos centrais. Sendo assim, este trabalho tem como objetivo analisar empiricamente possíveis relações entre a política monetária brasileira e variações em preços de ativos, mais especificamente taxa de câmbio nominal e índice Bovespa. Os resultados encontrados para o período amostral de janeiro/2000 a janeiro/2006 sugerem que o modelo não-linear (TAR - threshold autoregressive) ajustase melhor aos dados brasileiros em comparação com o modelo linear e trazem indícios de que variações na taxa de câmbio nominal estão associadas a movimentos na taxa Selic em períodos mais conturbados da economia brasileira, os quais geram maior volatilidade no mercado financeiro. / [en] During the past two decades, world's economies have been characterized by stability on inflation and product levels. However, increases in financial instability are becoming a reason for concern to central banks. In this sense, the aim of this study is to analyze empirically possible relations between the Brazilian monetary policy and changes on asset prices, specifically the nominal exchange rate and the Bovespa index. The results for the sample between January, 2000 and January, 2006 suggest that the non-linear model, based on a Threshold Autoregressive model, fits better into Brazilian data than the linear model and find evidence that changes on nominal exchange rates and movements on Selic rate are associated during difficult times of the Brazilian economy, which are related to higher financial volatility.

[pt] No presente trabalho realizou-se a otimização da metodologia de análise de TPH (Total Petroleum Hydrocarbons) em amostras de areia contaminadas com petróleo, validando a técnica de detecção na região do infravermelho com o equipamento da Infracal TOG/TPH. Os ensaios foram realizados utilizando Óleo Marine Fuel 380, com densidade igual 0,987 g cm-3 e viscosidade de 5313 cP a 20 Graus Celsius. Este óleo foi fornecido pelo Centro de Pesquisa da Petrobrás (CENPES/PETROBRÁS/RJ), sendo o mesmo óleo derramado no acidente ocorrido em janeiro de 2000 na Baia de Guanabara, RJ, quando 1.300 m3 vazaram do duto que interliga a REDUC (Refinaria Duque de Caxias, RJ) ao terminal da Ilha d`Água/RJ, atingindo praias. A metodologia otimizada foi aplicada na determinação de TPH em amostras de areia contaminada com petróleo do referido acidente, sendo que em 110 amostras analisadas, foram obtidos resultados de TPH na faixa de 10,0 a 155,0 g Kg-1. Os resultados da validação indicaram que o desempenho da metodologia foi muito favorável à aplicação que se destina. Entre os parâmetros metrológicos obtidos neste trabalho, o limite de detecção do método foi de 9,44 mg l-1, consideravelmente inferior à faixa de concentração normalmente obtida para tais amostras. / [en] This dissertation deals with an optimization of TPH (Total Petroleum Hydrocarbon) analysis methodology for samples of contaminated sands, validating the infrared detection technique through the use of Infracal TOG/TPH equipment. Tests were validated using Marine Fuel 380 oil, density 0.987 g cm-3 and viscosity 5313 cP at 20 Celsius Degrees. This oil sample was kindly supplied by Petrobras Research Centre (CENPES), and is the same oil that leaked from a pipeline in REDUC Refinery on January 2000, contaminating several beaches in Guanabara Bay, including Anil and Mauá. The optimized methodology was applied on 110 sand samples contaminated with the aforementioned oil, and TPH were determined within the range of 10.0 to 155.0 g kg-1. The validation results suggested that the methodology performance was adequate for this application. Amongst the metrological parameters obtained from this work, the detection limit, 9.44 mg l-1, was a plus; since it was far below to the concentration range obtained from this samples.