[pt] A modelagem numérica tem-se mostrado uma ferramenta valiosa na avaliação e previsão do comportamento estrutural a partir de informações experimentais. Neste trabalho faz-se um estudo de certos problemas de identificação de sistemas estruturais. O principal objetivo reside na avaliação e interpretação computacional de parâmetros estruturais com base em resultados de ensaios mecânicos não- destrutivos. Foram desenvolvidos e codificados algoritmos, em diferentes formatos computacionais, para o tratamento deste problema. O desenvolvimento é aplicável a qualquer tipo de estrutura modelada por elementos finitos. No trabalho são exemplificadas estruturas em forma de conjuntos de massas e molas, vigas em flexão no plano, vigas em torção e flexão, arcos, pórticos e treliças. Analisa-se a determinação de termos de rigidez e massa a partir de informações globais e locais sobre deslocamentos, deformações e freqüências de vibração. São apresentados estudos que indicam a possibilidade de determinar, com as técnicas numéricas aqui desenvolvidas, a localização e magnitude dos danos ocorridos nas estruturas, a partir da resposta estática ou dinâmica da estrutura, mesmo com reduzidas informações sobre a resposta da estrutura não danificada. Isto foi aqui estendido à determinação de tensões e carregamentos,através da consideração de efeitos de não-linearidade geométrica. Apresentam-se também critérios para projeto de experimentos, de forma a maximizar a sensibilidade aos parâmetros buscados e minimizar sua correlação. Ilustra-se através de vários exemplos o desenvolvimento teórico e numérico aqui apresentado. / [en] Numerical modeling is a valuable tool in the evaluation and prediction of structural behavior from given experimental data. This work presents a study of some problems of identification of structural systems. The main objective is the computer evaluation and interpretation of structural parameters from the results of non-destructive mechanical tests.Algorithms were developed and coded, in different computational formats, to treat this problem.The development is applicable to any type of structure modeled by finite elements. Examples presented in this work are sets of masses and springs, beams in pane bending, beams in bending and torsion, arches, frames and trusses. The determination of stiffness and mass terms, from local and global information on displacements, strains and frequencies, is discussed. The studies indicate that, using the numerical techniques developed herein, it is possible to determine a location and magnitude of damages occurred in structures, from the static or dynamic response data, resorting to limited information on the response of the undamaged structure. Such techniques were extended to the evaluation of stresses and loadings, by taking into account effects of geometric nonlinearity. Criteria for design of experiments are presented, which allow for maximum sensitivity and minimum correlation of the structural parameters under concern.Several examples are presented to illustrate the theoretical and numerical techniques developed herein.

[pt] Foi desenvolvido, neste trabalho, um sistema automatizado para o prétratamento de inibidor à base de ácido fosfinopolicarboxílico (PPCA), usado na exploração de petróleo no mar com a finalidade de minimizar a ocorrência de incrustações inorgânicas. Os componentes que constituem o sistema são: válvulas solenóides com corpo de teflon de três, quatro (ou seis) vias; circuito elaborado para acionamento das válvulas; bomba peristáltica; um microcomputador; aplicativo desenvolvido em linguagem Delphi (PRETRAT). O circuito eletrônico, conectado via porta paralela do computador, tem a função de reduzir a voltagem de alimentação das válvulas de 12 para 4,5 V, permitindo que as válvulas permaneçam ligadas por tempo ilimitado. A fonte do computador é usada para alimentação das válvulas, enquanto que a bomba peristáltica é comandada pela porta serial. O programa permite optar distintamente pelas etapas do prétratamento, definindo volumes e vazões das soluções, calculando os tempos de acionamento das válvulas e executando o processo automaticamente. O prétratamento se faz necessário devido à alta salinidade e elevado teor de fósforo inorgânico presentes na matriz estudada (água produzida) sendo a separação do fósforo orgânico foi realizada utilizando mini-colunas de sílica-C18 (SEP-PAK clássica, 360 mg). A otimização do pré- tratamento resultou nos seguintes parâmetros de trabalho: (1) condicionamento com metanol 80% v/v; (2) taxas de percolação de 5 mL/min para condicionamento, passagem e eluição da amostra; (3) eluição do fósforo orgânico com 3,5 mL de solução tampão de H3BO3 0,025 M (ajustada a pH 9 com NaOH 0,2 M). A quantificação do inibidor foi feita de forma indireta através da determinação de fósforo, a qual foi realizada pelas técnicas de ICP-OES e ICP-MS, sendo que nesta última foi possível a determinação em linha de fósforo através do acoplamento do sistema ao espectrômetro ELAN 6000. Os limites de detecção (3 ômega ) na amostra (matriz de tampão de borato 0,025 M) foram 0,20 (Mi)g.L(elevado a -1) e 92 (Mi)g.L(elevado a -1), para as técnicas de ICP-MS e ICP-OES, respectivamente (ambos utilizando nebulizador Cross-flow e câmara de nebulização Ryton ). A recuperação de fósforo orgânico ficou tipicamente entre 90 e 95%. Para verificar a repetitividade do método, oito alíquotas contendo 0,40 mg.L- 1 de P, na forma de inibidor, foram processadas nas condições mencionadas, sendo obtida uma média de 0,42 +/- 0,02 mg.L(elevado a -1) de P, o que corresponde a um desvio padrão relativo de 4,8 %. A reprodutibilidade foi comparada com a da metodologia de pré-tratamento manual (Rocha, 1997), e o desvio padrão relativo obtido para amostras de campo foi inferior a 25%. Uma freqüência analítica de 6 h(elevado a -1}) pode ser obtida para uma pré-concentração de 10 vezes (volume de amostra igual a 35 mL). O pré-tratamento automatizado foi aplicado na comparação de produtos comerciais e utilizado como ferramenta complementar nos ensaios de adsorção/desorção do inibidor PPCA em testemunhos de rochas (tratamento de squeeze). Através da especiação/fracionamento de fósforo orgânico e inorgânico, o método aqui desenvolvido permitiu a identificação de diferentes teores de fósforo orgânico nos produtos comerciais, nomeados pelos fornecedores como sendo à base de PPCA. Amostras de campo provenientes de quatro poços que passaram por tratamento de squeeze foram submetidas ao pré- tratamento automatizado, o que possibilitou um acompanhamento do tratamento realizado nestes poços. A técnica mostrou-se eficaz no controle de qualidade dos inibidores a serem aplicados nos tratamentos de squeeze. / [en] In the present study, a system was developed for the automatized pretreatment of the inhibitor phosphinocarboxilic acid (PPCA) used during off-shore oil exploration to minimize the occurrence of inorganic scale formation. The components of the system used are: 3, 4 or 6 way solenoid valves with Teflon body, a home-made electronic circuit for activation of the valves, a peristaltic pump, a microcomputer and software (PRETRAT) written in Delphi. The electronic circuit, connected via the parallel port of the PC, has the function to reduce the supply voltage for the solenoid valves form 12 V to 4.5 V, thus permitting their uninterrupted use for longer periods of time. The power module of the microcomputer is used to obtain the supply voltage of the solenoid valves, while its serial port commands the peristaltic pump. The developed software program PRETRAT permits automatic control over all relevant parameters used in the pre-treatment procedure, including solution volumes and flow rates. This pre-treatment, mandatory due to the high salinity of the produced water and its elevated concentrations of inorganic phosphorus, was achieved by separating the organic phosphorus (contained in the PPCA molecule) by using silica-C18 columns (SEP-PAK classic, 360 mg). Optimization of the pre-treatment procedure resulted in the following experimental parameters: (1) conditioning of the column with methanol 80% v/v; (2) percolation rates of 5 mL.min-1 for conditioning, sample throughput and elution; (3) elution of organic phosphorus with 3.5 mL of a buffer solution of H3BO3 0.025 M (adjusted at pH 9 with NaOH 0.2 M). The quantification of the PPCA inhibitor was performed indirectly by measuring its phosphorus content by on-line inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS) and/or by optical emission spectrometry (ICP-OES). Detection limits (3 ) in the borate matrix (0.025 M) were 0.20 g.L-1 e 92 g.L-1 for ICP-MS and ICP-OES, respectively, using in both methods a cross-flow nebulizer and a Ryton spray chamber. Recoveries of organic phosphorus were, typically, in the range of 90% to 95%. For assessing the repeatability of the procedure, eight sample replicates containing each 0.40 mg.L-1 of phosphorus as inhibitor were processed under the conditions already mentioned, resulting in a mean recovery of de 0.42 +/- 0.02 mg.L-1 and a relative standard deviation of 4.8 %. This value compares advantageously with the mean reproducibility of about 25% obtained by a manual pre- treatment (Rocha, 1997). Frequency of analyses is about six samples per hour using a pre-concentration factor of 10 and a sample volume of 35 mL. The automatized pre- treatment method was applied for comparing the behavior of commercial inhibitors during field use and in laboratory studies on the adsorption/desorption characteristics of PPCA on rock samples, simulating the squeeze process. Produced waters from four wells, in which the squeeze process was applied, were analyzed by the here-developed method, permitting the follow-up of PPCA release and the observation that some of the used inhibitor lots did not perform adequately during the squeeze process. Speciation analysis of inorganic and organic phosphorus in those lots revealed significant differences in composition when compared to well performing ones, also confirmed by ion chromatography. This methodology has demonstrated efficient for quality assurance of inhibitors prior to their application.

[pt] A presente dissertação tem como tema a historiografia sobre a escravidão no Brasil, tomando-a em três momentos. Primeiro, são analisados trabalhos produzidos nos anos 1930, tomados como a matriz da qual se desenvolveram os trabalhos posteriores. Centra-se a análise sobre Oliveira Vianna, Caio Prado Jr., Sérgio Buarque de Holanda e Gilberto Freyre. Num segundo momento, a atenção recai sobre a produção historiográfica dos anos 1970, principal interlocutora dos historiadores na atualidade. Nesta parte é feita uma apresentação do debate entre a tese do Antigo sistema colonial e a apreensão teórica da realidade pelo conceito de modo de produção escravista colonial. Aparecem aqui autores como Celso Furtado, Otávio Ianni, Fernando Novais, Ciro Flamarion Cardoso e Jacob Gorender. Por último, são analisados trabalhos de historiadores como Sidney Chalhoub, Sheila de Castro Faria, Silvia Lara e Eduardo Silva, que vêm se opondo a esta forma de fazer a história e cuja proposta consiste em resgatar os aspectos culturais e subjetivos da experiência escrava. O escopo do presente trabalho é cotejar estas diferentes visões de história e os conceitos por elas operados, procurando evidenciar seus pressupostos. Para isso, busca-se identificar as oposições, reais ou enunciadas, a partir das quais se produz a diferença na relação novo/velho. / [fr] La présente dissertation verse sur l historiographie de l esclavage au Brésil, prise en trois moments. D abord, les travaux produits dans les années 1930 sont analysés, dans le but de comprendre la matrice de la pensée postérieure. L analyse se focalise spécialement sur Oliveira Vianna, Caio Prado Jr., Sérgio Buarque de Holanda et Gilberto Freyre. Ensuite, l attention se fixe sur la production théorique des années 1970, qui représentera la principale interlocutrice des historiens de l actualité. Il s agit là surtout de présenter le débat entre la thèse de l Ancien système colonial et la proposition de compréhension de la réalité par le concept de mode de production esclavagiste colonial, à travers l étude de Celso Furtado, Otávio Ianni, Fernando Novais, Ciro Flamarion Cardoso et Jacob Gorender. Finalement, on analyse les oeuvres des historiens comme Sidney Chalhoub, Sheila de Castro Faria, Silvia Lara et Eduardo Silva, entre autres, qui s opposent à cette forme d écrire et de penser l histoire, et dont la proposition théorique consiste à reprendre et revaloriser les aspects culturels et subjectifs de l expérience de l esclave. L objectif de ce travail est de confronter ces différentes visions de l histoire et les concepts développés pour identifier leurs présupposés. En ce sens les oppositions réelles ou énoncées sont mises en évidence en montrant alors les bases de la production de la différence dans le rapport nouveau/vieux.

[pt] No presente trabalho foram desenvolvidas duas metodologias analíticas para a determinação de talidomida, um composto de reconhecida importância farmacológica. As metodologias espectrofluorimétrica e voltamétrica desenvolvidas foram comparadas em termos de desempenho analítico.As características fluorescentes e eletroquímicas da talidomida foram estudadas para que se encontrassem condições experimentais que fornecessem máximo sinal fluorescente do analito em solução na temperatura ambiente e possibilidade de pré-concentração do analito no eletrodo de mercúrio.Nas condições experimentais otimizadas para a talidomida, limites de detecção compreendidos entre 10-6 e 10-9 g L-1 foram obtidos para o método espectrofluorimétrico e voltamétrico, respectivamente. Faixas lineares dinâmicas entre 2 e 4 ordens de grandeza foram alcançadas dependendo do método e do interferente presente na amostra. Esses parâmetros de mérito se mostraram adequados para o problema proposto. O possível efeito interferente de substâncias geralmente usadas em associação com o analito foi estudado, e estratégias para minimização das interferências foram desenvolvidas. Enquanto a tetraciclina não interferiu no método espectrofluorimétrico, o uso combinado de meio ácido e irradiação UV da amostra foi necessária para permitir a quantificação do analito em presença de sulfanilamida. Na voltametria, as interferências da tetraciclina e da sulfanilamida puderam ser compensadas pelo uso da quantificação pelo método de adição do analito. Nas determinações dos fluídos biológicos, o uso da extração em coluna de sílica C18 mostrou-se bastante eficiente na separação do analito dos interferentes da matriz para o método espectrofluorimétrico e para o voltamétrico, no caso do soro sangüíneo. Para a urina, apenas a clarificação da amostra com sulfato de amônio foi suficiente no caso da determinação voltamétrica.Os métodos desenvolvidos foram testados na dosagem de talidomida presente em uma formulação comercial e em amostras de urina e soro sangüíneo enriquecidas com o analito. Para tal, utilizaram-se os procedimentos de curva de calibração (espectrofluorimetria) e método da adição do analito (voltametria). Em todos os casos, as recuperações obtidas estiveram compreendidas na faixa de 96,5 a 107,6 %, dentro da faixa de recuperação estabelecida pela Farmacopéia dos Estados Unidos da América. / [en] In the present work two analytical methodologies were developed aiming the determination of thalidomide, an important pharmacological compound. The developed spectrofluorimetric and the voltammetric based analytical methodologies were compared in terms of analytical performance. The thalidomide fluorescent and the electrochemical characteristics were studied in order to find experimental conditions for maximum fluorescence in solution and at room temperature and to allow analyte pre- concentration on the mercury electrode. Using the optimized experimental conditions, limits of detection between 10-6 to 10-9 g L-1 were achieved respectively for the spectrofluorimetric method and for the voltammetric method. Dynamic linear ranges between 2 and 4 orders of magnitude were obtained depending on the method utilized and the interferent substances present in the sample. Those parameters of merit were suitable for this proposed analytical problem. The potential interference effect from substances usually used in association with thalidomide, were studied and strategies for the minimization of such interferences were developed. While no interference in the spectrofluorimetric method was observed for tetracycline, the combined use of acidic medium and UV irradiation of the samples was necessary to allow the analyte determination in the presence of sulfanilamide. For the voltammetric method, interferences from tetracycline and sulfanilamide could be compensated by quantifying thalidomide using the analyte addition method. For the determination in biological fluids, the use a solid-liquid extraction on a C18 column was found to be very effective for the analyte separation and elimination of matrix interferences for the spectrofluorimetric method and for the voltammetric method developed for blood serum. For urine samples, a clean-up step using ammonium sulfate was found to be sufficient for the voltammetric determination of thalidomide. The developed methodologies were tested by determining the thalidomide content in a commercial pharmaceutical formulation and in analyte spiked biological fluids using calibration curves (spectrofluorimetric) and analyte addition method (voltammetric). In all cases, the recoveries were between the 96,5 and 107,6 %, within the recovery range considered adequate according to the United States Pharmacopoeia.