Enquanto que a maioria das pesquisas na área de transistores orgânicos de efeitos de campo (OFETs) concentra-se no desenvolvimento e na caracterização do semicondutor orgânico, a camada dielétrica ocupa um importante lugar no desempenho do dispositivo. Este trabalho tem o objetivo de estudar os efeitos da massa molecular, grau de hidrólise e reticulação sobre o desempenho do PVA para uso como material dielétrico em OFETs. Com esta finalidade, estruturas metal-isolante-semicondutor (MIS) e filmes poliméricos foram preparados e caracterizados física e quimicamente. A estrutura do polímero foi analisada por meio de análises de TGA, DSC e espectros de fotoluminescência, enquanto a caracterização eléctrica do filme foi baseada no estudo de capacitores, através de medidas I-V e C-V. A reticulação apresentou o maior impacto sobre as propriedades do polímero, seguido pelo grau de hidrólise, devido à sua grande influência sobre a mobilidade da cadeia. Um aumento na mobilidade da cadeia afetou positivamente a resposta dielétrica e negativamente a capacidade de isolamento, gerando a necessidade de compromisso entre estas duas propriedades. A maior desvantagem encontrada foi à alta sensibilidade dos filmes às condições ambientais, especialmente a umidade. O melhor desempenho para isolante orgânico foi obtido a partir de amostras de PVA não completamente hidrolisado. / For as much as the research in the Organic Fields Effect Transistors focus in the development and characterization of organic semiconductor, the dielectric layer occupies a mainly place in device performance. This work aims to study the effects of molecular weight, degree of hydrolysis and crosslinking on the performance of PVA as dielectric material in OFETs. For this purpose, MIS structures and polymeric films were characterized. The polymer structure was analysed by TGA, DSC and photoluminescence while the electrical characterization of the film was based on the study of MIS capacitors. Crosslinkage presented the major impact on the polymer properties followed by degree of hydrolysis due to their large influence on chain mobility. An increase on chain mobility affects positively dielectric response and negatively insulation capacity, generating the need of compromise between these two properties. The major drawback encountered for PVA as dielectric was the high sensitivity of the films to environmental conditions especially moisture. The best performance for organic insulator was obtained from partially hydrolysed PVA sample.

Neste trabalho foi realizado o estudo de síntese de álcoois secundários quirais utilizando nucleófilos organozinco e carboidratos como matérias primas (Esquema 1). Primeiramente foram estudadas reações de adição diastereosseletiva de reagentes alquinilzinco aos aldeídos derivados da Dribose e D-glicose, como substratos quirais. Porém, o produto desejado foi obtido com baixa seletividade [51 % rend., (2,4:1) r.d. (S:R)]. Os mesmos experimentos conduzidos na presença de ZnCl2, forneceram rendimentos mais elevados e uma diastereosseletividade moderada [62% rend., 3,3:1 r.d. (S:R)]. O comportamento da reação também foi avaliado na presença de ligantes quirais, mas este método conduziu aos produtos desejados apenas em baixos rendimentos e seletividade, devido a decomposição dos substratos, evidenciando a instabilidade dos aldeídos de partida. Além disso, estudou-se a possibilidade da adição de grupamento etila a partir de dietilzinco e alguns ligantes, além da arilação de duas novas estruturas de aldeídos derivados de carboidratos a partir de reagentes mistos arilzinco. Os produtos de arilação foram obtidos em bons rendimentos e elevada seletividade [r.d. >20:1 (S:R)]. Também foi estudada uma metodologia para a síntese de moléculas de rotaxanos a partir da reação de adição diastereosseletiva de reagentes organozinco a aldeídos aromáticos e derivados de carboidratos, na presença de um macrociclo (Esquema 2). Porém, a transferência do grupamento arila não ocorreu através do anel macrocíclico e assim, não foi possível a obtenção do produto desejado. Dessa maneira, foi sintetizada uma nova estrutura de rotaxano a partir de uma metodologia clássica de Template ativo (AT-CuAAC), envolvendo uma reação do tipo click entre uma azida aromática e um alcino derivado do aminoácido L-prolina, catalisada por Cu (I) (Esquema 3). A instabilidade da estrutura exigiu algumas modificações estruturais do alcino terminal, porém este material de partida não forneceu o produto desejado. / In this study, the synthesis of chiral secondary alcohols using organozinc nucleofiles and sugars as raw materials (Scheme 1). Initially, a methodology from diastereosselective adition reactions of alkynylzinc reagents to D-ribose and D-glucose derivative sugars, using its structures of synthesized aldehydes as chiral substrates to drive the selectivity of the new stereogenic center formation was studied. But, the desired product with high selectivity [51 % yield (2,4:1) d.r. (S:R)], was not obteined. Therefore, new experiments were tested in the presence of ZnCl2 provides increased yields and moderate diastereoselectivity [62% yield, 3,3:1 d.r. (S:R)]. The reaction behavior was also been evaluated in the presence of chiral ligands, but this method led to the desired product just in low yield and diastereoselectivity wich was a result of the aldehydes decomposition and showing the fragility of these starting materials. Also, the possibility of adding ethyl group from diethylzinc and some binders was studied, and two new structures of aldehydes derived from sugars and arylzinc reagents was obtained. The arylation products were obtained in good yields and high selectivity [d.r. >20:1 (S:R)]. Was also studied a method for the synthesis of Rotaxanes from the diastereoselective addition reaction of organozinc reagents to aryl and sugar aldehydes in presence of a macrocycle (Scheme 2). However, the transfer of aryl group through the macrocyclic ring was not observed, therefare the product was not obtained. Thus, the conventional method named Active Template (AT-CuAAC), was used for the synthesis of a new rotaxane, involving a click reaction between an aryl azide and an alkyne amino acid derivative, catalyzed by Cu (I) (Scheme 3). The instability of the structure demanded a structural change of the starting alkyne, however this new substrate did not lead to the formation of the product.

Made available in DSpace on 2014-06-12T17:21:23Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo6023_1.pdf: 509947 bytes, checksum: a91815f85efa9ea29679d2b1d647cbac (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2007 / Este trabalho apresenta uma análise da produção e exportação de álcool combustível pelos estados de Pernambuco, Alagoas e São Paulo nos últimos dez anos, buscando identificar vulnerabilidades e possíveis oportunidades relativas à participação no mercado internacional. Nesse sentido, são consideradas perspectivas para o crescimento do Estado de Pernambuco em termos da produção e exportação de álcool combustível. Para a análise, foram levantados dados de diferentes documentos produzidos por órgãos governamentais ou empresariais, tais como ANP/ANPEC, UNICA, FIEPE, MDIC, CEPEA/ESALQ/USP, dentre outros - e foi utilizado referencial teórico que versa sobre oferta, demanda e elasticidade. Foram construídos gráficos para análise da influência de diferentes variáveis preço do álcool ao produtor e para exportação, preço do açúcar ao produtor e para exportação e variação cambial na produção e na exportação de álcool pelos estados de Pernambuco, Alagoas e São Paulo. A partir de discussões encontradas na literatura, foram identificadas vulnerabilidades referentes à produção e exportação de álcool combustível com relação aos estados em foco e a análise sugeriu possíveis oportunidades para incrementar a participação de Pernambuco no novo cenário que se apresenta para o mercado exportador de álcool. No período analisado, observou-se uma significante influência dos preços externos nas decisões de exportação, entretanto o comportamento da produção e da exportação de álcool parece ter sido mais influenciado por aspectos relacionados com a constituição de uma nova matriz energética internacional, que vem provocando o aumento da demanda internacional para o álcool combustível. Para Pernambuco foram identificadas relevantes vulnerabilidades em comparação com os estados de Alagoas e São Paulo, no entanto, algumas perspectivas podem ser apontadas, dentre elas: a possibilidade de ampliação de áreas para plantio de cana-deaçúcar, a modernização dos portos prevista para o Estado, a manutenção do crescimento na utilização de carros bicombustíveis, a elevação dos preços do petróleo, os efeitos do Protocolo de Kyoto e o crescimento da demanda interna e externa

Submitted by Pedro Barros (pedro.silvabarros@ufpe.br) on 2018-08-15T19:21:16Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) TESE Rafael Barros de Souza.pdf: 3680609 bytes, checksum: a2d48b87866b2640202fd7ae2f939399 (MD5) / Approved for entry into archive by Alice Araujo (alice.caraujo@ufpe.br) on 2018-08-21T17:24:25Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) TESE Rafael Barros de Souza.pdf: 3680609 bytes, checksum: a2d48b87866b2640202fd7ae2f939399 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-08-21T17:24:26Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) TESE Rafael Barros de Souza.pdf: 3680609 bytes, checksum: a2d48b87866b2640202fd7ae2f939399 (MD5) Previous issue date: 2016-11-25 / FACEPE / Neste trabalho analisamos o efeito da composição mineral do caldo de cana sobre a biologia da levedura Saccharomyces cerevisiae relacionado com os principais aspectos metabólicos da produção de etanol combustível. No primeiro capítulo avaliamos a composição mineral global de diferentes amostras de caldo de cana fornecidos por diferentes fornecedores de cana e destilarias da região Nordeste do Brasil. Os efeitos desses minerais em conjunto e individualmente foram analisados em ensaios fermentativos que revelaram a ação indutora do magnésio e a ação inibidora do cobre sobre a fisiologia da levedura. Os dados indicaram a reversão do efeito do cobre pela presença de magnésio nas amostras industriais. Como aplicação, propusemos a adição pelas destilarias de magnésio na concentração de 600 mg L⁻¹ durante a fermentação industrial. No segundo capítulo determinamos o efeito positivo do magnésio sobre os aspectos fisiológicos, como o aumento na produção de etanol e na resistência a diferentes formas de estresse do processo industrial, e sobre a expressão gênica com elevação na expressão dos genes relacionados com o metabolismo energético e de carboidratos, e de resposta a estresse. Além disso, comprovamos a supressão sobre o efeito tóxico do cobre. No terceiro capítulo analisamos o efeito tóxico do cobre sobre a fisiologia da levedura, como a diminuição da taxa de crescimento celular e produção de etanol. O padrão de expressão gênica mostrou que o cobre causa danos na estrutura do DNA. Os mecanismos de proteção da célula envolvem basicamente a inibição da síntese proteica para restauração da integridade do material genético. / In this work, we analyze the effect of the mineral composition of the sugarcane juice on the biology of the yeast Saccharomyces cerevisiae related to the main metabolic aspects of the ethanol fuel production. In the first chapter we evaluated the global mineral composition of different sugarcane juice samples supplied by different sugarcane suppliers and distillery in the Northeast region of Brazil. The effects of these minerals together and individually were analyzed in fermentative trials that revealed the action of magnesium and the inhibitory action of copper on the physiology of yeast. The data indicated the reversion of the effect of copper by the presence of magnesium in industrial samples. As an application, we proposed the addition of 600 mg L⁻¹ magnesium distillates during industrial fermentation. In the second chapter we determined the positive effect of magnesium on the physiological aspects, such as the increase in ethanol production and the resistance to different forms of industrial process stress, and on the gene expression with elevation in the expression of genes related to energy metabolism and carbohydrates, and stress response. In addition, we have proven suppression of the toxic effect of copper. In the third chapter we analyze the toxic effect of copper on the physiology of yeast, such as the decrease in cell growth rate and ethanol production. The gene expression pattern showed that copper causes damage to the DNA structure. Cell protection mechanisms basically involve the inhibition of protein synthesis to restore the integrity of the genetic material.

Submitted by Fernanda Rodrigues de Lima (fernanda.rlima@ufpe.br) on 2018-08-23T22:02:17Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) DISSERTAÇÃO Gilberto Henrique Teles Gomes Da Silva.pdf: 1461753 bytes, checksum: c17c5c29241b95c71a94f9ae937992f6 (MD5) / Approved for entry into archive by Alice Araujo (alice.caraujo@ufpe.br) on 2018-08-30T19:09:20Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) DISSERTAÇÃO Gilberto Henrique Teles Gomes Da Silva.pdf: 1461753 bytes, checksum: c17c5c29241b95c71a94f9ae937992f6 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-08-30T19:09:21Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) DISSERTAÇÃO Gilberto Henrique Teles Gomes Da Silva.pdf: 1461753 bytes, checksum: c17c5c29241b95c71a94f9ae937992f6 (MD5) Previous issue date: 2017-02-22 / CAPES / A levedura Dekkera bruxellensis é um micro-organismo muito adaptado aos processos de fermenta-ção alcoólica industrial, sendo encontrada em indústrias que realizam a produção de cerveja, vinho e etanol combustível. Na maioria desses processos, incluindo a produção de bioetanol, D. bruxel-lensis é considerada uma levedura contaminante, pois compete com Saccharomyces cerevisiae pe-los substratos industriais, ocasionando redução no rendimento e produtividade etanólica. Apesar disso, D. bruxellensis é capaz de produzir etanol, mesmo que em menor produtividade e, assim, apresenta potencial de uso industrial. Um dos problemas associados à baixa produtividade deve estar relacionado com o elevado fluxo metabólico para a produção de acetato citosólico a partir do acetaldeído, que desvia o carbono que seria utilizado para produção de etanol. Nesse contexto, o presente trabalho teve como objetivo estudar o metabolismo do acetaldeído como ponto de ramifi-cação no metabolismo fermentativo de D. bruxellensis. Para isso, a atividade da enzima aceltaldeído desidrogenase (AldH) foi bioquimicamente inibida pelo uso do composto disulfiram (DSF) em dife-rentes formulações do meio de cultivo. Os dados mostraram que D. bruxellensis é mais resistente ao DSF do que S. cerevisiae, sendo a concentração de 100 µM inibitória para ambas as leveduras. A adição de acetato ao meio contendo glicose promoveu pequeno, porem significativo aumento no crescimento de S. cerevisiae, sendo moderadamente tóxico para D. bruxellensis. Juntamente com os dados de crescimento em galactose e glicerol, isso mostra que D. bruxellensis é capaz de exportar acetato da mitocôndria para o citoplasma na ausência de AldH. A adição dos agentes antioxidantes glutationa e N-acetilcisteína bloqueou completamente o efeito tóxico da adição de DSF, mostrando que o acúmulo de acetaldeído induz estresse oxidativo nas leveduras. Quando utilizado nos ensaios de fermentação, DSF promoveu aumento inicial do fluxo glicolítico com consequente aumento na produção de etanol e, paradoxalmente, de acetato. / Dekkera bruxellensis is a microorganism highly related to industrial fermentation processes, especially in brewing, winemaking and fuel ethanol industries. In most of these processes, including the production of bioethanol, D.bruxellensis is considered a contaminant yeast, since it competes with Saccharomyces cerevisiae for the industrial substrates, resulting in low ethanol yield and pro-ductivity. Nevertheless, D. bruxellensis is able to produce ethanol, showing potencial for industrial use. One of the problems associated with low productivity must be related to the high metabolic flux towards the production of cytosolic acetate from acetaldehyde, which deviates the carbon from ethanol fermentation. In this context, the present study aimed to study the metabolism of acetalde-hyde as a branch point in the fermentative metabolism of D. bruxellensis. Therefore, the activity of the enzyme aceltaldehyde dehydrogenase (AldH) was biochemically inhibited by the use of disul-firam compound (DSF) in different formulations of the culture medium. The data showed that D. bruxellensis is more resistant to DSF than S. cerevisiae, with a inhibitory concentration of 100 μM for both yeasts. Addition of acetate to the medium containing glucose promoted a small but signifi-cant increase in S. cerevisiae growth, being somewhat toxic to D. bruxellensis. Together with the growth data on galactose and glycerol, this shows that D. bruxellensis is able to export acetate from the mitochondria to the cytoplasm in the absence of AldH. The addition of the antioxidant agents glutathione and N-acetylcysteine completely blocked the toxic effect of the addition of DSF, show-ing that the accumulation of acetaldehyde induces oxidative stress in the yeast. When used in the fermentation tests, DSF promoted initial increase in glycolytic flow with a consequent increase in the production of ethanol and, paradoxically, of acetate.

Orientador: Saul Gonçalves D'Avila / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-21T15:16:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Castro_LuizAlbertoFalconde_M.pdf: 2806929 bytes, checksum: a6b53ca0a8c5fb3b37ebe54da3bc4c25 (MD5) Previous issue date: 1996 / Resumo: o equilíbrio líquido-vapor dos binários álcool alílico/acetonitrila, álcool alílico/acetona e álcool alílico/n-hexano foram estudados a partir de dados de equilíbrio determinados na faixa de temperatura de 40 a 80°C. Os dados de equilíbrio líquido-vapor foram obtidos em uma célula de equilíbrio isobárica de circulação do tipo ebuliômetro, disponivel comercialmente, fornecendo dados TPXY. Para o binário álcool alílico/acetonitrila foram levantadas duas curvas experimentais para cobrir a faixa de temperatura de interesse, e para os binários álcool alílico/acetona e álcool alílico/nhexano foram levantadas uma curva para cada um. Foram feitas modificações no ebuliômetro comercial, reduzindo possibilidades de vazamento e melhorando a precisão das medições,a fim de que, o sistema montado, fosse capaz de fornecermedidas de qualidade. Os dados foram comparados com os valores preditos pelo método UNIFAC e suas modificações, sendo os melhores resultados obtidos pela modificação de Dortmund, e foram feitas regressões para encontrar parâmetros do modelo UNIQUAC. O modelo UNIQUAC com seus parâmetros regredidos foi utilizado para a simulação de uma coluna de separação com os compostos envolvidos mais água, e seus resultados comparados com os dados reais e com a predição pelo modelo UNIFAC e modificações, quando se confirmou a melhor predição obtida pela modificação de Dortmund / Abstract: Vapor-liquid equilibrium measurements for the mixture of allyl alcohol/acetonitrile, allyl alcohol/acetone and allyl alcohol/nhexane at the temperature range between 40 and 80 °C. The experimental data points were obtained on a Ebulliometer,in the TPXY fonn. Two curves were measured for the allyl alcohol/ acetonitrilemixture, in order to cover all the temperature range, and one curve was obtained for each of the allyl alcohol/acetone and allyl alcohol/nhexanemixtures. The Ebuliometer was modified, reducing spill points and improving the measurement precision, so that the data could be obtained with the necessary quality. The VLE data were compared with the prediction made by the UNIFAC method and its modifications, and regressions were made to find UNIQUAC new parameters that fit best the experimental points. The best results were obtained by the Dortmund modification of the UNIFAC method. The UNIQUAC model with its regressed parameters was used in the simulation of a destilation column with a allyl alcohol, acetonitrile, acetone and water mixture, and the results were comparedwith real plant data and the UNIFAC prediction, that confirmed the best prediction obtainedby the Dortmund modification / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Mestre em Engenharia Química

Orientador: Francisco Maugeri Filho / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-22T09:39:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1 SiqueiraFilho_EzequiasPessoade_M.pdf: 5847499 bytes, checksum: 16f1239dbacc7242b8dfd326210a65c3 (MD5) Previous issue date: 1997 / Resumo: A maior parte dos trabalhos em fermentação alcoólica são desenvolvidos sob condições isotérmicas ou em uma faixa de temperatura restrita. A determinação de um modelo cinético capaz de descrever o processo fermentativo numa faixa de temperatura maior tem suas implicações na elaboração de sistemas otimizados e no controle do processo de fermentação contínua. Neste trabalho, foi estudado o efeito da temperatura sobre a fermentação alcoólica contínua com alta densidade celular. Altas densidades celulares foram obtidas por meio de um sistema de filtração tangencial acoplado ao reator e mistura. Foram realizados ensaios em fermentação contínua com Saccharomyces cerevisiae na faixa de 28°C a 37°C para se determinar o efeito inibidor devido a concentração celular. Numa segunda fase, foram realizados experimentos em batelada de 28°C a 37°C e os dados foram ajustados a um modelo cinético de crescimento celular para se determinar o efeito da inibição produzido pela concentração alcoólica, concentração de açúcar e concentração celular era cada temperatura. Os resultados obtidos são mostrados a seguir: Pm = - 9,8973T + 403,65 de 28 °C a 37°C. Yp/s = - 0.0033T + 0,4124 de 28°C a 37°C Yx/s = - 0,00481 + 0.2127 de 28°C a 37°C. O modelo cinético que melhor descreveu o processo de fermentação alcoólica no intervalo de temperatura de 28°C a 37ºC foi: ? = ?maxS/(s + Ks)(1-(X/Xm)m em que, Pm = - 9,8973T + 403,65 de 28°C a 37°C. Xm = 63,8 g.L-1 na faixa de temperatura estudada n = 2 m = 4 e os valores de ?m e Ks, em função da temperatura, estimados por ALVES, 1996 / Abstract: Most of experiments in the alcoholic fermentaton are carried out in isothermic condition or a restricted range of temperature. The determination of kinetics models able to describe the fermentative process at higher temperature range result in the development of otimized system and controled processes in continuous fermentations. In this work, the effect of temperature in the continuous alcoholic fermentations at high biomass concentration was researched. High biomass concentration was obtained by a tangential filtration system coupled with continuous stirred tank reactor (CSTR). Continuous fermentations was carried out with Saccharomyces cerevisiae isolated at the Usina Santa Adélia at temperature range of 28 to 37°C to found the inhibitor effect due celular concentrations. In the second fase, was carried out batch fermentations at 28 to 37°C and the result was fitted according to kinetic model to investigate the effect of inhibitions caused for alcoholic concentrations, sugar concentrations and biomass concentrations. The results are shown below: Pm = - 9,89731 + 403,65 between 28 ºC to 37°C. Yp/s = - 0,0033T + 0,4124 between 28 °C to 37°C. Yx/s = - 0,0048T + 0,2127 between 28 °C to 37°C. The best kinetics models fitted between 28 °C to 37°C was: ? = ?maxS/(s + Ks)(1-(X/Xm)m so that Pm = - 9,8973T + 403,65 between 28 °C to 37°C. Xm = 63,8 g/L-1 n = 2 m = 4 and the values ?m e Ks as temperature function was estimated by ALVES, 1996 / Mestrado / Mestre em Engenharia de Alimentos

Orientador: Renato Sprung / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-26T18:52:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Villanueva_SandraBizarriaLopes_M.pdf: 2903045 bytes, checksum: db594687be29d4cac9565af2f790f98f (MD5) Previous issue date: 2000 / Resumo: Materiais do tipo hidrotalcita MgI-xAlx(OH)2(COl)x/2.Y H20 foram sintetizados, calcinados, caracterizados e testados cataliticamente na conversão do etanol. As sínteses foram realizadas com proporções de alumínio correspondentes a valores de x variando de 0,25 e 0,33. Ambos os materiais mostraram diftatogramas típicos de hidrotalcitas, áreas superficiais BET de cerca de 50 m2g-1 e 60 m2g-I, e volumes de mesoporos de 0,16cm3g-1 e 0,38 cm3g- / Abstract: Hydrotalcite-like compounds, Mg1-xAlx(OH)2(Col")xl2.y H20, were synthesized, calcined, characterized, and tested as catalysts for the vapor phase conversion of ethanol. Two hydrotalcite-like compounds were synthesized by varying the fraction x of aluminum in the starting solutions from 0,25 to 0,33. Both materiaIs yielded X-ray diffraction pattems typical ofhydrotalcites, with BET surface areas ofabout 50 and 60 m2g1 and mesopore volumes of 0,16 and 0,38 cm3g-1, respectively. Micropore volumes were negligible. When calcined at temperatures ranging from 500 to 1000°C, the materiaIs flrst yielded aluminum and magnesium double hydroxides for temperatures up to 800°C. By increasing the calcination temperature, the double hydroxides were progressively decomposed into magnesium hydroxide and a magnesium aluminate spinelic phase. The BET surface areas were increased up to about 200 m2g-1 and the mesopores volumes, to 0,68 cm3g-1. Catalytic tests were performed at 350°C and atmospheric pressure by passing 1,96 gIh ethanol diluted in nitrogen at a molar ratio of 1:2 through a fixed bed of calcined hydrotalcite partieles. Ethylene, acetaldehyde, ethyl ether and n-butanol were identifled as the reaction products. The ratio of ether to n-butanol was elose to one for alI the hydrotalcite samples utilized. The global yield of the condensation products, ether and nbutanol, was maximum for materiaIs calcined at 650°C, about 80%, and decreased continuously with increasing calcination temperatures. Acetaldehyde yield was maximum for materiaIs calcined at 1000°C. Total conversions of ethanol were slightly higher when using samples with higher aluminum content (x=0,33); samples calcined at 650°C yielded the highest ethanol conversion, about 14%. No conversion changes were detected over 150 minutes of reactor operation. Catalytic tests performed with magnesium oxide, obtained by calcination of synthesized magnesium hydroxide, yielded acetaldehyde and traces of ethylene. Total conversion of ethanol was typically 1 % after strong catalyst deactivation / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Mestre em Engenharia Química

Estudou-se o comportamento do aço AISI 1010 em AISI 1010 em àlcool etílico puro com 3,5% H20 e diferentes aditivos (acetato de sódio, um aditivo comercial e trietanolamina) em meio arejado e desarejado, com e sem agitação. Os resultados experimentais mostram que os aditivos usados exercem efeito inibidor da corrosão no aço. A água (3,5%) origina um período de incubação até o aparecimento de pite. A reação de redução catódica do oxigênio apresenta duas ondas, o que permite dizer que a presença de algum filme modifica a mesma. Os ensaios em etanol carburante, a longo prazo, apresentaram corrosão localizada em meio arejado (a qual é evitada com adição de 10-² M de acetato de sódio), e corrosão generalizada em meio desarejado. / The behavior of the steel AIS1 1010 in deaerated and aerated pure ethyl alcoohol with 3,5% H2O and several additives (sodium acetate, a commercial additive and triethanolamine) has been studied. The experimentals results showed that the used additives play an inhibitory effect with relation to corrosion of the steel. The presence of the water gives place to an incubation period until the appearance of pitting. A cathodic reduction reaction of the oxygen shows two waves, wich allows one to say the same film modifies it. The tests in comercial ethanol, in the long range, presents localized corrosion in aerated medium (wich could be avoided with the addition of 10-² M of sodium acetate) and a generalized corrosion in deaerated medium.

Orientador: Renato Sprung / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T02:54:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1 CabreraNavarrete_MariaElia_M.pdf: 3344261 bytes, checksum: 3f787c711885e556b48789f43d9ec563 (MD5) Previous issue date: 2002 / Resumo: Materiais do tipo hidrotalcita Mgo,666(Al,Cr)O,334(OH)2(C03)O,167.yH2O, foram sintetizados, calcinados, caracterizados e testados na conversão catalítica de etanol em fase vapor. A síntese foi realizada pelo método de co-precipitação com substituição de alumínio por cromo nas proporções de O, 10,20,50 e 100%. Todos os materiais mostraram diftatogramas característicos de hidrotalcitas. As áreas superficiais incrementaram-se com o aumento do teor de cromo de 79 até 250 m2/g. A calcinação das hidrotalcitas com O a 50% de cromo entre 500° e 650°C resultou na formação de soluções sólidas com estrutura de óxido de magnésio. O material com 100% de cromo transformou-se em cromato de magnésio quando calcinado a 500°C e em cromita de magnésio quando calcinado a 650°C. As áreas superficiais dos materiais calcinados variaram entre 90 e 382 m2/g . Os materiais não contém microporos. Os ensaios catalíticos foram realizados num reator de leito fixo a pressão atmosférica e 350°C, utilizando uma mistura reagente etano1lN2 na proporção de 1:2. Os compostos identificados foram n-butanol, éter etílico, acetaldeido, etileno, butiraldeido, acetato de etila e crotonaldeido. A substituição de alumínio por cromo inibiu a formação de éter etílico e etileno, decorrentes da desidratação do etanol, e favoreceu a formação de acetaldeido por desidrogenação. A substituição de 10% a 20% de alumínio por cromo na hidrotalcita MgAl favoreceu o rendimento global de n-butanol, que foi máximo para o material com 10% de cromo calcinado a 650°C. A conversão total de etanol aumentou com a substituição de 10% de alumínio por cromo na hidrotalcita MgAl e depois reduziu-se progressivamente com o aumento do teor de cromo. As maiores conversões foram obtidas com os materiais calcinados a 650°C / Abstract: Hydrotalcite-like compounds Mgo,666(Al, Cr )0,334( OH)Z(CO3 )0,167. yHzO,were synthesized, calcined, characterized, and tested in the catalytic vapour phase conversion of ethanol. The synthesis was performed by co-precipitation and by replacing aluminium by chromium in the proportion of O, 10, 20, 50 and 100%.. AlI ofthe synthesized materiaIs showed diffiatograms characteristic of hydrotalcites. The superficial areas increased with the amount of chromium ITom 79 to 250 mZjg. The calcination of hydrotalcites with O to 50 % of chromium at 500 and 650°C yielded solid solutions with the magnesium oxide X-ray diITaction pattem. The material with 100% of chromium yielded magnesium chromate when calcined at 500°C, and magnesium chromite when calcined at 650°C. BET surface areas of the calcined materiaIs ranged ITom 90 to 382 mZjg. The materials contained no micropores. Catalytic tests were performance in a fixed bed reactor at atmospheric pressure and 350°C using a mixture of ethanolJNz in the molar proportion of 1:2. The identified compounds were n-butanol, ethyl ether, acetaldehyde, ethylene, butyraldehyde, ethyl acetate and crotonaldehyde. The replacement of aluminium by chromium, inhibed the formation of ethyl ether and ethylene, both ethanol dehydration products, and favoured the formation of acetaldehyde by dehydrogenation. The substitution of 100.10 to 20% of aluminium by chromium into the MgAl-hydrotalcite favoured the global yield of n-butanol, wich was maximum for the material with 10% of chromium calcined at 650°C. The total conversion of ethanol increased with the substitution of 10% of aluminium by chromium into the MgAl-hydrotalcite and then decreased continuosly with increasing percentages of chromium. The ethanol conversions for materiaIs calcined at 650°C were larger than those for materiaIs calcined at 500°C / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Mestre em Engenharia Química