Submitted by Ronildo Prado (ronisp@ufscar.br) on 2017-08-17T17:43:35Z No. of bitstreams: 1 DissSCMM.pdf: 2059252 bytes, checksum: cf570b86d963584cf183b9fa7c5f16ea (MD5) / Approved for entry into archive by Ronildo Prado (ronisp@ufscar.br) on 2017-08-17T17:43:43Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DissSCMM.pdf: 2059252 bytes, checksum: cf570b86d963584cf183b9fa7c5f16ea (MD5) / Approved for entry into archive by Ronildo Prado (ronisp@ufscar.br) on 2017-08-17T17:43:50Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DissSCMM.pdf: 2059252 bytes, checksum: cf570b86d963584cf183b9fa7c5f16ea (MD5) / Made available in DSpace on 2017-08-17T17:43:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DissSCMM.pdf: 2059252 bytes, checksum: cf570b86d963584cf183b9fa7c5f16ea (MD5) Previous issue date: 2016-03-28 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / The steam reforming of acetic acid (SRAcH), a model compound of pyrolysis-oil, was studied over MgAl2O4-supported Co-Ni catalysts with different Co/Ni ratios, prepared by impregnation using the incipient wetness method. The catalysts were characterized by X-ray powder diffraction, temperature programmed reduction, temperature programmed desorption, and thermogravimetry. In the steam reforming reaction of AcH, both Ni and Co catalysts suffered partial oxidation due to contact with the reaction mixture. The ketonization reaction occurred on the MgAl2O4 support and the presence of Co or Ni changed the reaction pathway of species adsorbed on the support, which suppressed the formation of acetone. The cleavage of C-C bonds was favored on the Ni surface, resulting in CHx species, which in the presence of H2 were preferentially hydrogenated to CH4 at low temperatures. On the other hand, on the Co surface the CHx species were decomposed to C* and H* as the temperature increased. The addition of Co to Ni catalysts inhibited CH4 formation and carbon accumulation. / A reforma a vapor do ácido acético (RVAAc), um composto modelo da pirólise do bioóleo, foi estudada sobre catalisadores de Co-Ni suportados em MgAl2O4 com diferentes razões Co/Ni, preparados por impregnação úmida incipiente. Os catalisadores foram caracterizados por difração de raios-X, redução a temperatura programada, dessorção a temperatura programada e termogravimetria. Em reação, os catalisadores de Ni e Co sofreram uma oxidação parcial ao entrar em contato com a mistura reacional. A reação de cetonização ocorreu sobre o suporte de MgAl2O4 e a presença de Co ou Ni alterou a rota de reação das espécies adsorvidas no suporte, o que suprimiu a formação de acetona. A quebra das ligações C-C foi favorecida na superfície Ni, resultando em espécies CHx, as quais preferencialmente foram hidrogenadas a CH4 na presença de H2 em baixas temperaturas. Entretanto, na superfície Co com o aumento da temperatura as espécies CHx foram decompostas em C * e H *. A adição de Co aos catalisadores de Ni inibiu a formação de CH4 e o acúmulo de carbono. / CNPq: 407030/2013-1

Made available in DSpace on 2016-06-02T19:56:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 6201.pdf: 1691871 bytes, checksum: 6c83b1bac5cb0a7669949d88fb279a1b (MD5) Previous issue date: 2014-02-21 / Financiadora de Estudos e Projetos / Acetic acid (AA), one majority substance contained in the bio-oil from biomass pyrolysis, was used as a model molecule for study of reaction routes of steam reforming on Ni/&#952;-Al2O3 catalysts. The catalyst containing 15% nickel (w/w), prepared by wet impregnation in a &#952;-Al2O3. The samples were characterized: nitrogen adsorption, ammonia desorption, X-ray diffraction, temperature programmed reduction and thermogravimetric analysis. The reaction routes were studied using: a) temperature programmed desorption (TPD), b) temperature programmed decomposition e c) temperature programmed steam reforming (TPSR) with ratios of 3:1, 6:1 or 9:1 of H2O: AA. The results of TPD where AA was adsorbed and decomposed in function of temperature, show simultaneous desorption of CO, CO2, H2 and CH4 which is explained by the formation of acetic anhydride on the surface of Ni which decomposes into CH3COO* and/or CH3CO* and then CO, CO2 and H2. The TPSR results suggest that the reaction route of decomposition and reform of AA depend on the temperature and the ratio H2O:AA. At low temperatures (< 650 K) and low ratios H2O:AA has the formation of CO and CO2 via bond breaking C-C of species CH3COO* and CH3CO* formed from acetic anhydride. With increasing temperature the anhydride formation is disfavored, in region between 600-800 K, there is interaction and dimerization of AA molecule adsorbed on Ni, which leads to the formation of C2H4. At the same time to this reaction, the formation of CH4 is verified by the hydrogenation CH3* species formed by breaking of CH3COO* and/or CH3CO* species. In high temperatures (> 800 K) methane formation is favored, possibly by decomposition of species CH3 in C* e H2, C* is oxidized by water. In highest ratio (9:1), the formation of the anhydride is not favored and the reforming reactions occur via decomposition of CH3COO* species. In low temperature, formation of CH4 is not observed and the oxidation of CH3* species may occur via the formation of formates. With increasing temperature oxidation of these CH3* radicals via pyrolytic should be favored. / O ácido acético (AA), uma das principais substâncias contidas no bio-óleo proveniente de pirólise de biomassa, foi utilizado como molécula modelo no estudo das rotas de reação da reforma a vapor sobre catalisadores de Ni/&#952;-Al2O3. O catalisador, contendo 15 % em massa de níquel, foi preparado por impregnação úmida utilizando-se uma &#952;-Al2O3. As amostras foram caracterizadas por fisissorção de nitrogênio, dessorção de amônia, difração de raios-x, redução a temperatura programa e análise termogravimétrica. As rotas reacionais foram estudadas utilizando-se: a) dessorção a temperatura programa de AA (TPD), b) decomposição do AA e c) reações de reforma a vapor do AA (TPSR), com razões molares de H2O: AA de 3:1, 6:1 ou 9:1. Os resultados de TPD, onde o AA foi adsorvido e decomposto em função da temperatura, mostra a dessorção simultânea de CO, CO2, H2 e CH4 que é explicada através da formação de anidrido acético sobre a superfície do Ni o qual se decompõe em CH3COO* e/ou CH3CO* e em seguida CO, CO2 e H2. Os resultados de TPSR sugerem que as rota reacionais para decomposição e reforma do AA dependem da temperatura e da razão H2O:AA. Em baixa temperatura (< 650 K) e baixas razões H2O: AA tem-se a formação de CO e CO2 via quebra da ligação C-C das espécies CH3COO* e CH3CO* formadas a partir do anidrido acético. Com o aumento da temperatura a formação de anidrido é desfavorecida e em temperaturas na região entre 600-800 K, tem-se a interação e dimerização da molécula AA adsorvido sobre o Ni, que leva a formação de C2H4. Em paralelo a esta reação verifica-se a formação de CH4 através da hidrogenação das espécies CH3* formados por quebra das espécies CH3COO* e/ou CH3CO*. Em altas temperaturas (> 800 K) a formação de metano é desfavorecida, possivelmente pela decomposição dos espécies CH3 em C* e H2, sendo C* oxidado pela água. Já em alta razão (9:1), a formação do anidrido não é favorecida e a reação de reforma ocorre via decomposição de espécies CH3COO*. Em baixa temperatura a formação de CH4 não é observada e a oxidação das espécies CH3* podem ocorrer via a formação de formiatos. Com o aumento de temperatura a oxidação desses radicais CH3* via pirolítica deve ser favorecida.

Made available in DSpace on 2015-03-26T13:39:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1721054 bytes, checksum: 7f65641aac52372f2dff90bde99ac4fa (MD5) Previous issue date: 2013-03-18 / The aim of this study was to evaluate the potential use of the extract of the seeds of bean-to-pig, vinegar with 12% acetic acid and mowing associated or not with consortium bean plant pig to control plants weeds in corn under no-tillage organic. The planting was conducted in November 2011 using the maize variety UFVM100 at the Experimental Station of the Federal University of Viçosa in Coimbra, MG. The experimental design was a randomized block with four replications and weed control consisted of eight treatments: with two treatments were concentrated vinegar (12% acetic acid) by overall applications of 200 and 600 L ha-1 with 50 % sprayed after planting corn and 50% at 11 days after corn emergence (DAE); two treatments with overall investments of 600 and 1200 L ha-1 extract of the seeds of bean-to-pig, 50% sprayed with 5 DAE, and 50% at 30 DAE; two treatments with motorized mowing between the lines at 15 and 30 DAE, one of which featured the consortium of six plants of bean-to-pig, per meter at the soles of corn; and two more treatments, one without weed control and the other with weekly removal of weeds until the flowering stage of maize. The results showed a high incidence of weeds combined with a long and intense rainy season. A phytosociological analysis revealed high relative importance for the species Bidens pilosa followed by Ageratum conyzoides, Ipomoea hederifolia, Digitaria sanguinalis. The greater efficacy of weed control was obtained in treatments with the use of motorized mowing presenting 18% of interference of weeds in corn production. Treatment with sprays of 600 L ha-1 was 33% vinegar weed interference in corn production. The lower control efficacy was obtained in treatments with sprays of 200 L ha-1 in spraying vinegar and extract the beans-to-pig with 1200 and 600 L ha-1 resulted in 52%, 62% and 70 % of weed interference in corn production, respectively. The control treatment with no control resulted in 76% of weed interference in corn production. It was concluded that the best treatments for weed control and higher relative production of corn organic tillage are the use of motorized cuts and the pulverization of a overall dosage of 600 L ha-1 of vinegar with 12% acetic acid. These control operations are performed in between corn before the critical period of weed interference with an interval of 15 days between them. The application of a total dosage of 600 to 1200 L ha-1 extract of the seeds of bean-to-pig, sprayed with 50% at 5 DAE, and 50% at 30 DAE, has low control on weed community in tillage corn organic, however allowed the partial control of some weed species. / O objetivo desse trabalho foi avaliar o potencial de uso do extrato das sementes de feijão-de-porco, vinagre com 12% de acidez acética e roçagens associadas ou não com consórcio de plantas de feijão-de-porco, para o controle das plantas daninhas na cultura do milho em plantio direto orgânico. O plantio foi realizado em novembro de 2011 utilizando a variedade de milho UFVM100, na Estação Experimental da Universidade Federal de Viçosa em Coimbra, MG. O delineamento foi o de blocos casualizados com quatro repetições e os controles das plantas daninhas foram constituídos de oito tratamentos: dois tratamentos foram com vinagre concentrado (12% de acidez acética) mediante aplicações totais de 200 e 600 L ha-1, com 50% pulverizado após o plantio do milho e 50% aos 11 dias após a emergência do milho (DAE); dois tratamentos foram com aplicações totais de 600 e 1200 L ha-1 de extrato das sementes de feijão-de-porco, com 50% pulverizado aos 5 DAE e 50% aos 30 DAE; dois tratamentos foram com roçagens nas entrelinhas aos 15 e 30 DAE, sendo que um deles contou com o consórcio de seis plantas de feijão-de-porco por metro junto às plantas de milho; e mais dois tratamentos, um sem controle de plantas daninhas e outro com retirada semanal das plantas daninhas até a fase de florescimento do milho. Os resultados revelaram alta incidência de plantas daninhas aliado a um longo e intenso período chuvoso. A análise fitossociológica revelou alta importância relativa para as espécies Bidens pilosa seguida por Ageratum conyzoides, Ipomoea hederifolia, Digitaria sanguinalis. A maior eficácia de controle das plantas daninhas foi obtida nos tratamentos com o uso das roçadas motorizadas apresentando 18% de interferência dessas plantas na produção de milho. O tratamento com pulverizações de 600 L ha-1 do vinagre apresentou 33% de interferência das plantas daninhas na produção de milho. A menor eficácia de controle foi obtida nos tratamentos com pulverizações de 200 L ha-1 do vinagre e nas pulverizações do extrato das sementes de feijão-de-porco com 1200 e 600 L ha-1 resultando em 52%, 62% e 70% de interferência das plantas daninhas na produção de milho, respectivamente. O tratamento testemunha, com ausência de controle, resultou em 76% de interferência das plantas daninhas na produção de milho. Concluiu-se que os melhores tratamentos para controle das plantas daninhas e maior produção relativa de grãos de milho orgânico em plantio direto são o uso de roçadas e a aplicação da dose total de 600 L ha-1 do vinagre com 12% de acidez acética. Essas operações de controle são realizadas nas entrelinhas do milho antes do período crítico de interferência das plantas daninhas com intervalo de 15 dias entre as mesmas. A aplicação da dose total de 600 e 1200 L ha-1 de extrato das sementes de feijão-de-porco, com 50% pulverizado aos 5 DAE e 50% aos 30 DAE, apresenta baixo controle da comunidade infestante em plantio direto de milho orgânico, entretanto permitiram o controle parcial de algumas espécies de plantas daninhas.

Made available in DSpace on 2015-03-26T13:54:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 836498 bytes, checksum: 07fbd08593c521ae0b188fb7b6535dca (MD5) Previous issue date: 2010-02-19 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / This work involved two trials. In the first trial was evaluated the chemical composition; the fermentative profile and the microbial populations in soybean silage. The soybean was harvested at the R6 stage of development and submitted of treatments, before ensilage: 1- without additive (control), 2- with inoculant (I), 3- I plus molasses powder and 4- molasses powder. It was used the inoculant SIL ALL C4 (Alltech, Brasil). At treatments with molasses it was used 2,5% on fresh matter. The material was ensilaged in laboratory silos with 2-Kg of capacity and opened with 1, 3, 7, 14, 28 and 56 days of fermentation in a complete randomized design, with three replicates. There was effect (P<0.05) of additive and period under the DM and CP, while lignin did not influenced (P>0.05) by factors analyzed. On the other hand, it was observed effect (P<0.05) of additives x periods to others variable analyzed. The acids lactic, acetic and butyric concentrations was influenced (P<0.05) by additives and fermentation periods. About the pH was observed reduction 0.3443, 0.3868, 0.3355 e 0.3815 units per day of fermentation to control; with inoculant; I plus molasses powder and that with molasses silages, respectively. It was registered greatest acid lactic bacteria population to 28 days of fermentation, at silage with inoculant. The additions of inoculant, associated or not to molasses powder, on soybean ensilage improve the silage fermentative profile. At second trial was evaluated the intake and total apparent digestibility of nutrients in sheep. The soybean was submitted at same treatments of trial one and ensiladed in plastics barrels 150 L of capacity. The roughage:concentrate used was 90:10, based on the dry matter, using the ground as maize grain concentrate. It was used 20 adult sheep, male, without race set, castrated, with an average weight of 60 kg, distributed in a randomized complete block design, with five replicates. The intake of nutrients did not influenced (P>0.05) by treatments. It was effect of treatments (P<0.05) on NFC total apparent digestibility. Soybean silage with inoculant associated or not to molasses powder did not influence the intake and the total digestibility of nutrients in sheep. / Este trabalho envolveu dois experimentos. No experimento 1, foram avaliados a composição bromatológica; o perfil fermentativo e as populações microbianas em silagens de soja. A soja foi colhida no estádio de desenvolvimento R6 e submetida aos seguintes tratamentos, antes da ensilagem: sem aditivo (controle); com inoculante (I); I + melaço em pó e melaço em pó. Utilizou-se o inoculante SIL ALL C4 da Alltech do Brasil. Nos tratamentos com melaço foram aplicados 2,5% na base da matéria natural. O material foi ensilado em silos laboratoriais de PVC com 2 kg de capacidade e abertos com 1, 3, 7, 14, 28 e 56 dias de fermentação. Adotou-se um arranjo fatorial 4 X 6 (4 aditivos X 6 períodos de fermentação) no delineamento inteiramente casualizado, com três repetições. Observou-se efeito de aditivos e de período de fermentação (P<0,05) para os teores de matéria seca e proteína bruta, enquanto que o teor de lignina não foi afetado (P>0,05) pelos fatores estudados. Por outro lado, observou-se efeito (P<0,05) da interação aditivo x período de fermentação para as demais variáveis. As concentrações dos ácidos lático, acético e butírico foram influenciadas (P<0,05) por aditivos e períodos de fermentação. Para o pH das silagens, foram estimadas reduções de 0,3443; 0,3868; 0,3355 e 0,3815 unidades por dia de fermentação para as silagens controle, tratadas com inoculante, I + melaço e aquelas com melaço, respectivamente. Foi registrada máxima população de bactérias do ácido lático aos 28 dias de fermentação, na silagem com inoculante. A adição de inoculante, associada ou não ao melaço em pó, por ocasião da ensilagem da soja melhora o perfil fermentativo das silagens. No experimento 2, avaliaram-se o consumo e a digestibilidade aparente total dos nutrientes de silagens de soja, em ensaio com ovinos. A soja foi submetida aos mesmos tratamentos do experimento 1 e ensilada em tambores plásticos com 150 L de capacidade. A relação forragem: concentrado foi de 90:10, na base da matéria seca, utilizando-se o milho grão moído como concentrado. Foram utilizados 20 ovinos adultos, sem raça definida, castrados, com peso vivo médio de 60 kg, distribuídos em um delineamento em blocos casualizados, com cinco repetições. O consumo dos nutrientes não foi afetado (P>0,05) pelas dietas experimentais. Houve efeito de dietas sobre a digestibilidade aparente total dos carboidratos não fibrosos (P<0,05). Silagens de soja com inoculante associadas ou não ao melaço, não alteram o consumo nem a digestibilidade aparente total dos nutrientes em ovinos.

Lactobacillus buchneri é um microrganismo heterolático capaz de produzir quantidades significativas de ácido acético, que tem ação anti-fúngica e melhora a estabilidade aeróbia de silagens. Além de ácido acético, silagens inoculadas com L. buchneri tipicamente apresentam maiores teores de 1-propanol. Acredita-se que este álcool estaria associado à depressão de consumo de matéria seca (CMS). Assim, o objetivo deste trabalho foi avaliar o efeito da inoculação de silagens de milho com L. buchneri e da suplementação com 1-propanol no desempenho de vacas leiteiras. O experimento foi conduzido no Departamento de Zootecnia da Escola Superior de Agricultura \"Luiz de Queiroz\" (ESALQ/USP). A cultura do milho foi colhida com aproximadamente 35% de matéria seca (MS) e ensilada em bags com capacidade de 40 t. No momento da ensilagem, dois tratamentos foram impostos: controle (C) e L. buchneri 1 × 105 ufc/g (LB). Após 247 dias de armazenamento, os silos foram abertos e o ensaio de lactação foi iniciado. Vinte vacas Holandesas foram alocadas em sete Quadrados Latinos 3 × 3, com períodos de 21 dias (14 d adaptação). As dietas experimentais continham (% MS): 8% de caroço de algodão, 9,5% de polpa cítrica, 18% de farelo de soja, 9,0% de milho moído, 2,5% de premix mineral+vitaminas e 53% de silagem de milho C ou LB ou silagem de milho C + 1,0% de 1-propanol (PROP). O 1-propanol foi diluído em água (1:1) e aspergido na ração total durante a mistura, imediatamente antes da oferta das refeições. Parâmetros de fermentação e composição bromatológica das silagens foram realizadas nos períodos experimentais, assim como ensaio de estabilidade aeróbia. A taxa de desaparecimento de ácido acético, etanol e 1-propanol foram mensuradas em cada período durante a exposição das rações no cocho. O CMS, a produção e a composição de leite, a digestibilidade aparente no trato total, o comportamento ingestivo e o índice de seleção de partículas foram registrados entre os dias 15 e 21 de cada período experimental. Nos mesmos dias, foram realizadas coletas de fluido ruminal para determinação das concentrações de ácidos graxos voláteis e 1-propanol e, de sangue para avaliação das concentrações de glicose e ácidos graxos não esterificados (AGNE). Os dados foram submetidos à análise de variância e as médias comparadas pelo Teste de Tukey-Kramer (&alpha;=0,05), utilizando-se o procedimento MIXED do SAS. Os parâmetros de fermentabilidade e a estabilidade aeróbia das silagens foram semelhantes entre os tratamentos. O CMS, a produção e a composição do leite também não diferiram. Entretanto, a digestibilidade da matéria orgânica, foi menor para o tratamento LB. Animais alimentados com 1-propanol apresentaram maior concentração ruminal deste álcool, maior concentração sanguínea de glicose e menor de AGL. A inoculação das silagens com L. buchneri na dose 1 × 105 ufc/g não modifica a qualidade e a estabilidade aeróbia de silagens de milho. A inoculação com L. buchneri na dose 1 × 105 ufc/g e a adição de 1-propanol na dieta não alteraram o desempenho de vacas leiteiras. / L. buchneri is a heterolactic microorganism capable of producing significant amounts of acetic acid that has antifungal action and usually increase the aerobic stability of silage. In addition, silages inoculated with L. buchneri typically exhibit higher levels of 1-propanol. There is a clame that 1-propanol is associated with decreased dry matter intake (DMI). Thus, the objective of this work was to evaluate the effects of inoculating L. buchneri at corn ensiling and supplementing total mixed rations (TMR) with 1-propanol on the performance of lactating dairy cows. The experiment was conducted in the Department of Animal Science, College of Agriculture \"Luiz de Queiroz\" (ESALQ / USP). Corn crop was harvested at 35% DM and ensiled in farm scale bags (40 t/bag). At ensiling, treatments were: control (C) and L. buchneri 1 × 105 cfu/g (LB). After 247 d of storage, silos were opened and the lactation trial was carried out. Twenty Holstein cows housed in a Tie-stall barn were assigned to a replicated 3 × 3 Latin square design, with 21 d periods (14 d adaptation). Diets contained (DM basis): 8% whole cottonseed, 9.5% citrus pulp, 18% soybean meal, 9% dry ground corn, 2.5% premix mineral + vitamins, and 53% corn silage C or LB or corn silage C + 1% of 1-propanol (PROP). The 1-propanol was diluted in water (1:1) and sprayed onto the TMR during mixing, immediately before each feeding. Silage fermentation and chemical composition were evaluatedin each period, as well as the aerobic stability. Fractional disappearance rates of ethanol, acetic acid and 1-propanol were determined in TMR during feedbunk exposure. The DMI, milk yield and composition, total tract digestibility, ingestive behavior and particle sorting index were recorded from d-15 to d-21 in each period.. In addition, rumen fluid and blood were sampled to determine the concentrations of VFA and 1-propanool, and glucose and non-esterified fatty acids (NEFA), respectively. Analysis of variance was performed using the Mixed procedure of SAS and treatment means were compared by Tukey-Kramer test (&alpha; = 0.05). Silage fermentability and aerobic stability were similar between treatments. The DMI, milk yield and milk composition did not differ among treatments. However, the organic matter digestibility was lower for the treatment LB. Animals fed 1-propanol had higher ruminal concentration of this alcohol, higher blood glucose and lower blood NEFA. Inoculation of silage with L. buchneri at 1 × 105 cfu/g does not alter fermentation and is not sufficient to improve the aerobic stability of corn silages. The inoculation of silages with L. buchneri at 1 × 105 cfu/g and the supplementation of TMR with 1-propanol do not alter the performance of dairy cows.

Este trabalho descreve estudos eletroquímicos e espectroscópicos da eletrooxidação de etanol, acetaldeído e ácido acético sobre uma superfície de platina monocristalina de baixo índice de Miller 110 modificada por ósmio (Os). O eletrodo monocristalino de Pt(110) foi modificado por Os espontaneamente e pela aplicação de potencial. Os eletrodos foram caracterizados eletroquimicamente, de forma que foram obtidos valores baixos, intermediários e altos de Os sobre a superfície de Pt(110). A eletrooxidação de etanol sobre Pt(110) e Pt(110)/Os, analisada pelas técnicas de voltametria cíclica e cronoamperometria, mostrou que as densidades de corrente para essa reação foram maiores nos graus de recobrimento entre 0,51 – 0,61 ML. A partir dos resultados de FTIR in situ, verificou-se que a reação de oxidação de etanol difere em seus caminhos de acordo com o grau de recobrimento de Os. O caminho um sugere a quebra da ligação C—C com maior intensidade em graus de recobrimento entre 0,36 – 0,80 ML, formando espécies como COlinear, CHx e, posteriormente, CO2. O caminho dois mostra a formação de acetaldeído a partir de 0,4 V sobre os eletrodos Pt(110) e Pt(110)/Os, e que pode haver ainda a produção de CO e ácido acético a partir desse orgânico sobre eletrodos com HOs > 0,80 ML, a baixos potenciais. O estudo realizado com acetaldeído mostrou que o desempenho na oxidação desse orgânico foi sutilmente maior para os eletrodos modificados por Os. O caminho três apresenta a produção de CO2 proveniente da oxidação de etanol diretamente a ácido acético sobre eletrodos com alto grau de recobrimento. Durante a oxidação ocorre a formação a baixos potenciais de COlinear em grandes quantidades. Além disso, há produção de ácido acético e posteriormente de CO2. Ainda nos eletrodos espessos, a produção de CO2 ocorre sem que se observe a presença de COlinear, indicando a possibilidade da oxidação de ácido acético a CO2. A eletrooxidação de ácido acético sobre os diversos eletrodos de Pt(110)/Os mostra que ocorre a quebra dessa molécula para formar CO2, embora de forma menos expressiva que as demais moléculas estudadas. Sendo que parte do CO2 produzido provavelmente tem sua origem no grupo COO- que está adsorvido sobre a superfície do eletrodo. / This work reports the electrochemical and spectroscopic results of ethanol, acetaldehyde and acetic acid electrooxidation onto low index platinum single crystal surface (110) modified by osmium (Os). The Pt(110) electrode was modified by spontaneous and electroless Os deposition and checked electrochemically in order to obtain low, intermediate and high Os coverages on Pt(110). The ethanol electrooxidation on Pt(110) and Pt(110)/Os, which used voltammetric cycle and cronoamperometric techniques, showed higher currents toward this reaction on Os coverage between 0.51-0.61 ML. The FTIR results reveal that ethanol oxidation has different pathways according to Os coverage. The step one suggests that the cleavage of ethanol C—C bond occurs with major intensity forming species such as COlinaer and CHx when the reached coverage is 0.36 – 0.80 ML and further producing CO2. At the step two, acetaldehyde formation is improved above 0.4 V on Pt(110) and Pt(110)/Os, and at low potentials on HOs > 0.80 ML, this molecule can oxidize and form CO and acetic acid. Studies on acetaldehyde showed that the catalytic activity is slightly higher on electrodes modified by Os. The step three presents the CO2 production through acetic acid onto electrodes with high Os coverage. During the oxidation of this molecule, COlinear is produced in large quantities at low potentials; there is formation of acetic acid and thereupon CO2. Onto Os thick electrode, CO2 production occurs without the presence of COlinear, indicating the possibility of acetic acid oxidation directly to CO2. The acetic acid oxidation on various electrodes modified by Os is possible with cleavage of C—C bond to form CO2, though this process is less significant than others organic molecules studied. Since the amount of CO2 produced can arise through the acetate group once this specie is adsorbed onto the electrode surface.

As necessidades de energia global são, na sua maioria, dependentes de combustíveis fósseis. Hidrogênio é uma energia limpa alternativa a esses combustíveis fósseis. Bactérias fototróficas produzem hidrogênio a partir de compostos orgânicos por meio de processo anaeróbio dependente de luz. Assim, este trabalho visou avaliar o efeito das concentrações iniciais de ácido acético e biomassa, e a influência da intensidade luminosa, na produção de hidrogênio por bactéria fototrófica púrpura não-sulfurosa. Foram utilizados reatores em batelada de 2000 mL, com volume útil de 1000 mL e headspace de 1000 mL preenchido com hélio. Nos reatores foi adicionado ácido acético e glutamato de sódio (0,8 mmol/L) como fontes de carbono e nitrogênio, respectivamente, e cultura de bactéria fototrófica púrpura não-sulfurosa previamente purificada. O aumento da concentração inicial de ácido acético de 10 mmol/L para 17 mmol/L não promoveu mudanças significativas tanto no crescimento celular, quanto, na produção de hidrogênio (8,3 mL \'H IND.2\'/g massa seca.h e 8,8 mL \'H IND.2\'/g massa seca.h, respectivamente), para intensidade luminosa de 9000 - 10.000 lux. Nessa mesma intensidade luminosa, o aumento da concentração de biomassa inicial de 0,02 g/L para 0,04 g/L favoreceu o aumento da produção de hidrogênio de 8,8 mL \'H IND.2\'/g massa seca.h para 10,6 mL \'H IND.2\'/g massa seca.h, respectivamente. A produção de hidrogênio diminuiu acentuadamente de 10,6 mL \'H IND.2\'/g massa seca.h para 1,0 mL \'H IND.2\'/g massa seca.h com a diminuição da intensidade luminosa de 9000 - 10.000 lux para 4000 - 5000 lux. Na ausência de luz não ocorreu crescimento e produção de hidrogênio. A cultura manteve-se predominantemente avermelhada e as análise microscópicas mostraram a predominância de bacilos curvos, gram-negativos, aglomerados em formações de roseta; características típicas de alguns gêneros de bactérias fototróficas púrpuras não-sulfurosas. Todos os ensaios foram realizados à temperatura de 30 \'+ OU -\' 1 grau Celsius. A análise da estrutura da comunidade microbiana foi realizada por reação de polimerização em cadeia (PCR) de fragmentos de gene RNAr 16S, seguida de eletroforese em gel de gradiente desnaturante (DGGE), e revelou que não houve variações relevantes na estrutura das populações microbianas em função das diferentes condições de cultivo. / The global energy requirements are mostly dependent on fossil fuels. Hydrogen is a clean energy alternative to these fuels. Phototrophic bacteria produce hydrogen from organic compounds by an anaerobic light-dependent electron transfer process. Therefore, this study aimed at to evaluate the effect of the initial concentrations of acetic acid and biomass, and the influence of the light intensity on hydrogen production by purple non-sulfur phototrophic bacteria. The experiments were performed in batch operation, in reactors of 2000 mL, with culture volume of 1000 mL and headspace of 1000 mL, filled with helium. Acetic acid and sodium glutamate (0.8 mmol/L) were used as sources of carbon and nitrogen, respectively, and culture of purple non-sulfur phototrophic bacteria previously purifided. The increase of the initial acetic acid concentration from 10 mmol/L to 17 mmol/L did not promote significant changes in the cell growth and in the hydrogen production (8.3 mL \'H IND.2\'/g dry weight.h and 8.8 mL \'H IND.2\'/g dry weight.h, respectively), under a light intensity of 9000 - 10,000 lux. In this same light intensity, the increase of the initial biomass concentration from 0.02 g/L to 0.04 g/L resulted in an increase in the hydrogen production from 8.8 mL \'H IND.2\'/g dry weight.h to 10.6 mL \'H IND.2\'/g dry weight.h, respectively. The hydrogen production suddenly decreased from 10.6 mL \'H IND.2\'/g dry weigh.h to 1.0 mL \'H IND.2\'/g dry weight.h with the reduction of the light intensity from 9000 - 10,000 lux to 4000 - 5000 lux. Hydrogen production was not observed in absence of light. The culture remained predominantly purple and the microscopic analysis showed the predominance of rod-shaped cells, gram-negative, accumulated in formation of rosettes; typical characteristics of some types of purple non-sulfur phototrophic bacteria. The analysis of the structure of the microbial community was carried out by reaction of polymerization in chain (PCR) of the RNAr 16S, followed of denaturing gradient gel electrophoresis (DGGE), and reveled that the structure of the microbial populations did not change significantly in function of the different conditions of culture.

Submitted by Nathália Faria da Silva (nathaliafsilva.ufv@gmail.com) on 2017-07-12T14:48:33Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 420337 bytes, checksum: b716997ea739661f6b442ce3e6352641 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-07-12T14:48:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 420337 bytes, checksum: b716997ea739661f6b442ce3e6352641 (MD5) Previous issue date: 2001-06-08 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / No presente trabalho avaliou-se o emprego de resinas de troca iônica quanto a sua capacidade em adsorver ácido acético, furfural e hidróximetil furfural presentes no hidrolisado hemicelulósico de bagaço de cana-de-áçúcar obtido por hidrólise ácida. A metodologia empregada consistiu em determinar, inicialmente, as curvas cinéticas de adsorção para cada um destes compostos. Em seguida foram construídas as isotermas de adsorção, também para estes compostos. O mesmo procedimento foi utilizado para três diferentes tipos de resinas (A-500, A-103S e C-155S – PUROLITE®). Nos experimentos de cinética de adsorção encontrou-se que dez minutos de contato, entre a resina e o hidrolisado hemicelulósico, foram suficientes para que o equilíbrio do processo de sorção fosse atingido. Observou-se também, nos testes referentes à determinação das isotermas, que a resina que apresentou uma melhor capacidade em adsorver os compostos foi a resina aniônica A-500, visto que esta apresentou um maior valor de q - quantidade de composto adsorvido (mg) por quantidade de resina (g), para ácido acético e para hidróximetil furfural. Estes valores foram, aproximadamente: 5,7 mg· g^-1 para o ácido acético, 0,2 mg· g^-1 para o furfural e 0,57 mg· g^-1 para o hidróximetil furfural. Foi possível observar, nas condições estudadas, que a resina aniônica A-103S também adsorve ácido acético 3,9 mg· g^-1 , furfural 0,31 mg· g^-1 e hidróximetil furfural 0,3 mg· g^-1 , porém em menor quantidade que a resina A-500. No entanto, a resina catiônica C-155S, não apresentou bom desempenho para adsorver esses compostos. Os valores de q para esta resina foram, aproximadamente, 2,5mg· g^-1 para o ácido acético, 0,11 mg· g^-1 para o furfural e 0,05 mg· g^-1 para o hidróximetil furfural. / In this work, it was evaluated the use of ionic exchange resins in relation to its capacity to adsorb acetic acid, furfural and hydroxymethyl furfural present in sugar cane bagasse hemicellulose hydrolysate obtained through acidic hydrolysis. The methodology employed consisted in determining, initially, the kinetic curves of adsorption for each one of these compounds as well as the adsorption isothermals. The same procedure was equally done for three different resins. (A- 500, A-103S, and C-155S - PUROLITE®). In the experiments of kinetics of adsorption, it was found that ten minutes of contact between the resin and the hemicellulose hydrolysate, were enough to attain balance in the adsorption process. It was also observed, in the experiments of the determination of the isotherms, that the resin wich presented a better capacity in adsorbing the compounds was the anionic resin A-500, because this one presented a higher q value- amount of adsorbed compound (mg) per quantity of resin (g), for acetic acid and for hydroxymethyl furfural. These values were approximately 5,7 mg· g^-1 for the acetic acid, 0,2 mg· g^-1 for the furfural and 0,57 mg· g^-1 for the hydroxymethyl furfural. It was possible to observe, under the studied conditions, that the anionic resin A-103S, also adsorbs acetic acid 3,9 mg· g^-1, furfural 0,31 mg· g^-1 and hydroxymethyl furfural 0,3 mg· g^-1, but in smaller quantity than the resin A-500. Nevertheless, the cationic resin C-155S did not present a good performance in adsorbing these compounds. The q values were, approximately, 2,5mg· g^-1 for the acetic acid, 0,11 mg· g^-1 for the furfural, and 0,05 mg· g^-1 for the hydroxymethyl furfural.

No Brasil, diariamente, são descartadas 2,3 toneladas de meios de cultura potencialmente contaminados com microorganismos. A resolução RDC No 306/2004 da Agência Nacional de Vigilância Sanitária preconiza que os resíduos devem ser tratados antes do descarte, visando à redução da carga microbiana. Foram desenvolvidos 2 métodos para avaliar a sensibilidade e a eficiência, assim como a concentração ideal, de um agente químico (biocida) contra microorganismos contaminantes. O método de difusão com Perfurador Circular de Ágar (PCA) e o método com Perfurador Linear de Ágar (PLA) foram testados com 13 cepas de microorganismos. O biocida avaliado foi a combinação de hipoclorito de sódio (NaClO) com ácido acético (CH3COOH). A partir destes resultados, foi desenvolvido um equipamento automatizado para processar a redução da carga microbiana (SADEMC) dos meios de cultura contaminados. A redução da carga microbiana foi avaliada pelo método quantitativo da reação da transcriptase reversa com detecção em tempo real. O método PCA mostrou ser reprodutível e eficiente para medir a inibição do crescimento bacteriano de um biocida. A concentração mínima de biocida capaz de reduzir o crescimento microbiano foi de 250 ppm para a solução aquosa de NaClO a 0,25% e de 200 ppm para a de CH3COOH a 0,2%. No SADEMC, foi possível processar 4,6kg de meios de culturas em 100 litros da concentração mínima eficaz do biocida por 15 minutos, e atingir uma redução da carga microbiana de, aproximadamente, 1,4E10 unidades formadoras de colônias. Podemos concluir que o SADEMC promove uma redução de carga microbiana compatível com os níveis exigidos pela RDC No. 306; fornece biossegurança na sua manipulação e que resulta em plástico reciclável. / In Brazil, daily, 2.3 tons of potentially contaminated cultured medium with microorganisms are discarded. The RDC 306 resolution from the Brazilian National Health Department rules out that residue must be treated prior to discart in order to reduce microbial load. Two methods were developed to evaluate the sensitivity, efficiency and ideal concentration of a chemical agent (biocide) against microorganisms. The Ágar\'s Diffusion Method by Circular Perforator (PCA) and by Linear Perforator (PLA) were tested with 13 microorganism lines and the biocide composed by Sodium Hypochlorite (NaClO) and its combination with Acetic Acid (CH3COOH). The microbial load reduction was evaluated by the real time reverse transcription-polymerase chain reaction. From the in vitro data, an automatic equipment to process the potentially contaminated culture media (SADEMC) was developed. The PCA method was reproductive and efficient to measure the bacterial growth inhibition induced by the biocide. The minimum biocide concentration capable to reduce the microbial growth was a solution of 0.25% NaClO (250 ppm) and 0.2% CH3COOH (200 ppm). In the SADEMC, the direct exposition of 4.6 kg of culture media in 100 liters of biocide for a period of 15 minutes is capable to reduce the microbial load in approximately 1,4E10 of colony-forming unit. We may conclude that the SADEMC is able to promote a microbial load reduction more intense than the one demanded by the RDC 306 resolution. In addition to that, the SADEMC contemplates personnel safety and allows recycling the plastic residues

A efetiva consolidação da piscicultura depende do escoamento da produção, que por sua vez depende da demanda. Para que o consumo de pescado no Brasil seja ampliado, é necessário que haja oferta de produtos com a qualidade exigida pelo consumidor. Esta pesquisa teve como objetivo a obtenção de um novo produto, tipo alimento de conveniência - tilápia minimamente processada, estabelecendo a vida útil deste, por monitoramento dos componentes físico-químicos e avaliação sensorial e microbiológica. Foram utilizados peixes provenientes de áreas de cultivo do Estado de São Paulo, da região de Jaú, da espécie tilápia do Nilo, Oreochromis niloticus, os quais foram submetidos à depuração, eviscerados, filetados, acondicionados em bandejas de poliestireno e recobertos com filmes plásticos de etileno-álcool-vinílico - EVOH (controle); também foi feito o embalamento sob atmosfera modificada - EAM (60%CO2+40%O2) e a vácuo. Parte dos peixes foi submetida ao tratamento químico, por imersão em ácido acético a 1%. As amostras embaladas foram mantidas sob refrigeração, na faixa de 1 ± 1 o C, quando foram submetidas às análises, no 1 o dia de experimento e aos 7, 13 e 20 dias de armazenamento refrigerado. Os tratamentos aplicados não apresentaram diferenças significativas para composição centesimal, nitrogênio não protéico - NNP, bases nitrogenadas voláteis totais - BNVT e pH. A EAM associada ou não ao ácido acético apresentou valores mais elevados de TBA (ácido tiobarbitúrico), sendo detectada a presença de ranço pelos provadores, integrantes da equipe de análise sensorial. Os filés tratados com ácido acético apresentaram-se descoloridos e com textura menos firme, em relação aos demais tratamentos. Durante o período de armazenamento não detectou-se a presença de Salmonella, Clostridium sulfito-redutores e E. coli. Os tratamentos embalados em EAM e a vácuo, associados ou não ao ácido acético, inibiram o desenvolvimento de S. aureus, coliformes totais e psicrotróficos proporcionando uma vida útil de 20 dias. O embalamento a vácuo associado ao ácido acético foi o tratamento que manteve as características físico-químicas, microbiológicas e sensoriais mais estáveis até o término do experimento. / The effective aquaculture consolidation depends on the production sale, which in the other hand, depends on the demand. In order to increase Brazilian fish consumption, it is necessary to offer products with quality demanded by the consumers. The purpose of this research was to obtain a new convenience product - minimally processed tilapia. The shelf-life of the product were determining by monitoring physical-chemical components, sensory and microbiological analysis. With this intent, aquacultured Nile tilapia (Oreochromis niloticus) raised in farms located in the Jau region, Sao Paulo State, was depurated, gutted, filleted, packed in polyestirene trays and covered with ethylene-vinyl-alcohol (EVOH) plastic films (control). It was also made packing with modified atmosphere (MAP) 60%CO2+40%O2 and vacuum packing. Part of the fish was chemically treated by immersing in a 1% acetic acid solution. The packed samples were storage under a temperature which ranged from 1 ± 1 oC and had been analyzed at the 1st day of experiment and to the 7th , 13th and 20th days. No significant differences were verified among treatments for the centesimal composition, non-protein nitrogen (NPN), total volatile bases nitrogen (TVBN) and pH as well. The use of the MAP, whether associated with acetic acid or not, promoted the TBA (thiobarbituric acid) increasing. It was detected rancidity the team responsible for the sensory evaluation. The fillets treated with acetic acid were fainted colors and showed less firm texture, when compared to the non-treated ones. Salmonella, Clostridium sulfite-reducing and E. coli were not detected during the storage period. Treatments using MAP and vacuum packing, whether associated with acetic acid or not, inhibited the development of S. aureus, total coliforms and psychrotrophic, maintaining the shelf life to 20 days. However, the treatment combining vacuum packing and acetic acid maintained the physical-chemical, microbiological and sensory characteristics stabler until the end of the experiment.