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Synthesis and physicochemical characterization of novel biocompatible ionic liquids for the solubilization of biopolymers / Synthèse et caractérisation physicochimique de nouveaux liquides ioniques biocompatibles pour la solubilisation de biopolymèresMühlbauer, Andrea 11 December 2014 (has links)
Dans le contexte de la chimie verte, on trouve des solvants alternatifs, comme les liquides ioniques (LIs) et les eutectiques profonds (DESs). L'objectif de la thèse était de développer de nouveaux LIs et DESs biocompatibles pour la solubilisation de biopolymères (e.g. cellulose). Les alkylammonium quaternaires à chaîne courte (C3 à C6) bi- et tricaténaires associés à divers carboxylates d'origine naturelle se sont révélés être de bons candidats et ont permis d'identifier les effets structuraux clés pour la solubilisation de la cellulose. Par cette approche systématique couplée à une étude physicochimique approfondie des LIs, les lévulinates de [DiC3], [DiC4] et [TriC4] et l’itaconate de [DiC4] sont les plus efficaces et permettent de solubiliser jusqu'à 10 % de cellulose, voire 20% en présence d'un co-solvant biosourcé, la g-valérolactone. Dans un second temps, ils ont été substitués par des cations biocompatibles dérivés de la choline, de la bétaïne et de la carnitine, associés aux carboxylates précédents. Les dérivés de type éther et ester sont des LIs et l'éthyl-choline éther lévulinate permet de solubiliser 10% de cellulose. En melange avec l'urée, les sels de dibutylammonium et les esters de bétaïne se comportent comme des DESs dont les températures de fusion sont de l'ordre de 30 à 40 °C. De même, des DESs à base de dérivés de sucre possédant une fonction éther sur le carbone anomérique ont été obtenus en présence des sels de choline, de bétaïne et de carnitine. Enfin, une approche théorique utilisant le logiciel COSMO-RS a été utilisée pour la modélisation des propriétés des LIs et des DESs ainsi que pour la solubilisation de la cellulose afin de la prédire. / In th context of green chemistry, there are alternative solvents, such as ionic liquids (ILs) and deep eutectic solvents (DESs). The aim of the thesis was to development of new biocompatible ILs and DESs for the solubilization of biopolymers, such as cellulose. Short-chain two- and three-tailed quaternary alkylammonium (C3 - C6) associated with various biosourced carboxylates have been good candidates and the identification of structural key factors for cellulose solubilization was realizable. This systematic approach coupled with extensive physicochemical study of ILs, resulted in the levulinates of [DiC3 ], [DiC4] and [TriC4] and [DiC4]itaconate as the most efficient with a solubilization of cellulose up to 10 %, or even 20 % in the presence of the bio-based co-solvent g-valerolactone. Despite their good biodegradability in comparison with that of imidazolium, quaternary ammonium are not naturally resourced. They were therefore, in a second step, substituted by derivatives of choline, betaine and carnitine as biocompatible cations, associated with the above carboxylates. The ether- and ester-derivatives are ILs, and ethyl-choline ether levulinate is able to solubilize 10 % cellulose. Moreover, urea combined with dibutylammonium salts or betaine esters behave as DESs with melting temperatures around 30 to 40 °C. In the same way, DESs based on sugar-derivatives having an ether function on the anomeric carbon has been obtained in the presence of salts of choline, betaine and carnitine. Finally, a theoretical approach using the COSMO-RS software was used to model the properties of ILs and DESs and for predictions of cellulose solubilization.
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Expressão in vitro da cicloxigenase-2 (Cox2) no osteossarcoma exposto a inibidores seletivo da Cox2Bersano, Paulo Ricardo de Oliveira [UNESP] 01 August 2011 (has links) (PDF)
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bersano_pro_dr_botfmvz.pdf: 1282735 bytes, checksum: 6dcfee17d1682327cfe2db3f30be0f3c (MD5) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / O comportamento biológico altamente metastático e localmente agressivo é marca dos tumores ósseos malignos do cão, sua importância deve-se à dificuldades na conduta terapêutica. Para testar a hipótese, o trabalho se propôs a investigar a Cox2, proteína alvo para tratamento, com identificação e quantificação dos marcadores da proliferação: Ki-67; apoptose: caspase-3, p53, Bcl-2 e Bax; invasão: MMP-2 e MMP-9; e formação de vasos: VEGF. Cinco cães com suspeitas clínicas e radiológicas, e posterior diagnóstico citopatológico e histopatológico de osteossarcoma de ocorrência espontânea, que foram submetidos à cirurgia. Obtive-se de cada animal o isolamento e caracterização dos cultivos primários. Os diferentes cultivos foram expostos a inibidor seletivo da Cox2, o celecoxibe, no qual houve diferença (p ≤ 0,05) para os cultivos Cox2 positivos em relação aos negativos, com maior indução à necrose. Em 72h observou-se maior porcentagem de células vivas, menor de células em apoptose e maior de células em necrose em relação aos grupos de 24h e 48h. Houve tendência (p=0,08) na redução da porcentagem de células em necrose para os grupos de 100M.L-1 quando comparados aos grupos de 10M.L-1. Independente do método, os fatores que induzem crescimento vascular, proliferação, morte e invasão, inerentes as etapas da carcinogênese, são complexos Não foi possível determinar o papel individual de cada um destes fatores. A metodologia empregada se mostrou eficaz para determinar o padrão histológico das amostras. Logo, o cultivo primário se comportou como modelo ideal para estudo do OSA, visto que suas características de agressividade tumoral não se perderam quando comparados aos métodos citados / A high metastatic behavior and site aggressiveness are common features of bone malignant tumors in the dog and they are important owing to their therapeutic difficulties. The objective of this study was to validate such hypothesis by investigating the Cox2 (therapy’s target protein) via the identification and quantification of markers for proliferation (Ki-67), apoptosis (caspase-3, p53, Bcl-2 and Bax), invasion (MMP-2 and MMP-9) and vessel formation (VEGF). Five dogs diagnosed as having spontaneous osteosarcoma (clinical, radiological, cytopathological and histopathological diagnosis) underwent tumor removal surgery and it was isolated and characterized the primary culture of each animal. All cultures were exposed to a Cox2 selective inhibitor named celecoxibe. There was difference (p ≤ 0,05) between Cox2 positive cultures and Cox2 negative ones. The positive ones presented higher necrosis induction. The 72h group presented higher percentage of live cells and cells undergoing necrosis when compared to the 24h and 48h groups. Nevertheless, the 72h group presented lower percentage of cells in apoptosis. Cells undergoing necrosis tended be in a lower percentage (p=0,08) for the 100M.L-1 groups when compared to the 10M.L-1. Regardless of methodology, the factors that induce vascular growth, proliferation, death, and invasion in different phases of the carcinogenesis are complex. It was no yet possible to determine the individual role from each of these factors. The methodology applied in this experiment was efficient in determining the histological standard of these samples. Hence, the primary culture may be used as an ideal model for the OSA study as the tumor aggressive characteristics were not lost when compared to the previously mentioned methods
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A bi-directional SOAP/SMS gateway serviceHalse, G A, Terzoli, A, Wells, George January 2002 (has links)
Many applications need the ability to do real-time notification when events occur. Often the people who need to be kept aware of events are in a remote location. This paper looks at a bi-directional gateway between networked computers and the GSM short message service. The gateway is implemented as a web service, and uses the Simple Object Access Protocol to facilitate data communication. The service interacts with a database in order to facilitate retrieval of sent or received messages, as well as provide accounting abilities. It is intended as a practical proof-of-concept application demonstrating some ofdemonstrating some of the capabilities of the Simple Object Access Protocol.
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Análise estrutural, aplicação filogenética e barcode do ITS 2 na broca pequena da cana-de-açúcar Diatraea spp (Lepidoptera)REGUEIRA NETO, Marcos da Silveira 31 January 2014 (has links)
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Previous issue date: 2014 / FACEPE / No Brasil as espécies D. flavipennella e D. saccharalis tem uma grande importância para o setor sucroalcooleiro por causar danos em cana-de-açúcar. Os estágios de ovo, larva, pupa e adulto são muito parecidos entre essas espécies e a identificação pode ser confusa. O Espaçador Interno Transcrito 2 (ITS2) do locus DNA ribossomal, que tem um papel importante no processamento do DNAr, vem sendo aplicado em estudos filogenéticos e populacionais por ter como característica divergência evolutiva. Este trabalho tem como objetivo compreender o grau de divergência evolutiva entre as espécies D. flavipennella e D. saccharalis com base no marcador ITS 2, analisar sua estrutura e características funcionais. O DNA foi extraído de amostras de ovo, lagarta e adulto. Foi realizada PCR e os amplicons foram purificados e sequenciados. As sequências foram analisadas com o programa MEGA 5.01. O tamanho do ITS 2 foi de 410 pb em D. flavipennella e 448 pb em D. saccharalis. O conteúdo de GC foi similar entre as duas espécies. As sequências apresentaram regiões conservadas intercaladas por regiões variáveis. Algumas regiões conservadas apresentavam motivos presentes também em espécies de diferentes grupos, provavelmente associados às estruturas participantes no processamento do RNA pós-transcricional. Três repetições microssatélites estavam presentes em D. saccharalis e ausentes em D. flavipennella, contribuindo para a diferença de tamanho entre as duas espécies. Apesar da divergência existente entre as sequências das espécies, existem regiões que são conservadas em níveis taxonômicos mais altos.
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Síntese, avaliação da atividade antiinflamatória e seletividade de novas 5-indol-tiazolidinadionas frente à cicloxigenase-2de Toni Uchôa, Flávia 31 January 2008 (has links)
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Previous issue date: 2008 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Uma série de novas 5-indol-tiazolidinadionas bioativas foi sintetizada visando
a obtenção de um novo protótipo antiinflamatório com ação simbiótica direcionada a
dois diferentes alvos relevantes no processo inflamatório: as enzimas cicloxigenases
(COXs) e o receptor gama ativado pelo proliferador de peroxissomo (PPAR-γ). A
presença de um grupamento indol na posição 5 do anel tiazolidínico central
representa uma das particularidades desses compostos, os quais são de um lado
relacionados estruturalmente à indometacina, um anti-inflamatório não-esteroidal
(AINE), e de outro, ao anti-diabético rosiglitazona, um agonista PPAR-γ. Este estudo
conduziu à identificação de moléculas que apresentaram atividade antiinflamatória
em modelo in vivo de inflamação, bem como a capacidade de inibir as isoformas
COX-1 e COX-2 em ensaio de inibição enzimática in vitro. Dentre as moléculas
estudadas, a 5(Z,E)-3-[2-(4-clorofenil)-2-oxoetil]-5-(1H-indol-3-ilmetileno)-1,3-
tiazolidin-2,4-diona (PG-15) mostrou excelente atividade antiinflamatória, avaliada
através da inibição de migração lucocitária nos modelos de inflamação do air pouch,
com uma DE50 de 7,5 mg/Kg (p.o.), e de peritonite, apresentando 30,7% de inibição
após administração oral na dose de 3mg/Kg. O composto PG-15, pelos promissores
resultados apresentados, foi conduzido a um estudo farmacocinético, onde foram
avaliadas as suas concentrações no plasma de rato durante 16 horas, após as
administrações intravenosa de 3m/Kg, e oral de 3 e 6 mg/kg. Os resultados
mostraram que o PG-15 é rapidamente absorvido após administração oral atingindo
o pico de concentração plasmática entre 30 e 60 minutos e uma meia-vida de 5,9 ±
3,8 horas, após administração intravenosa. A quantidade de PG-15 também foi
quantificada no sítio da inflamação, através do doseamento do mesmo no exsudato
inflamatório do bolsão e da peritonite após a administração oral de 3mg/Kg, onde
foram detectadas 83,85 ± 43,46 e 30,51 ± 7,7 ng/mL (média ± erro padrão),
respectivamente
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Equalização para Sistemas OFDM ÓpticoVALENTIM, B. L. 19 March 2010 (has links)
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Previous issue date: 2010-03-19 / Na ´ultima d´ecada a t´ecnica OFDM (Orthogonal Frequency Division Multiplex ) tem
ganhado cada vez mais espa¸co nas comunica¸coes com e sem fio. A ´area das comunica¸coes
´opticas tamb´em se desenvolveu bastante nos ´ultimos anos. Recentemente iniciou-se a
jun¸cao destes dois recursos: a t´ecnica OFDM e o canal ´optico. Dentro deste panorama,
este trabalho se propoe a estudar a conjuga¸cao destes dois recursos e propor um sistema
´optico simples, onde a compensa¸cao de dispersao e o alocamento de banda ficam sob a
resposabilidade da OFDM aplicando a t´ecnica de equaliza¸cao de canal utilizando tons
piloto. A esta t´ecnica ´e dado o nome de OOFDM (Optical OFDM). Neste trabalho foi
considerado um sistema ´optico de fibra monomodo padrao com modula¸cao de intensidade
e detec¸cao direta (IM-DD - Intensity Modulation - Direct Detection), visando deixar a
parte ´optica simples. Na transmissao OFDM foi utilizada a simetria hermitiana, para a
transmissao em banda base, mapeamento 16-QAM e a aloca¸cao variada atrav´es do bit
loading. Para corrigir a dispersao do canal foi implementada uma estima¸cao e equaliza¸cao
de canal atrav´es de tons piloto e interpola¸cao linear. O sistema foi simulado e os resultados
mostraram a possibilidade de uma transmissao em 20 km de fibra com taxa de 47
Gbps com BER ≈ 10−5 e EVM ≈ −22 dB. Os resultados possibilitam a atua¸cao desta
t´ecnica em redes metropolitanas e como solu¸cao para enlaces de ´ultima milha em altas
taxas de bits.
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Estimação e Compensação de Atritos em um Pêndulo InvertidoTEIXEIRA, H. T. 01 August 2011 (has links)
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Previous issue date: 2011-08-01 / O pêndulo invertido é um sistema mecânico subatuado, inerentemente instável em malha aberta, de dinâmica não linear, sendo uma referência clássica para o estudo de problemas de controle. A motivação por trás deste interesse é o crescente número de aplicações de posicionamento preciso em sistemas mecânicos. A aplicação de técnicas de controle sem levar em consideração o atrito presente pode produzir ciclos limite. Neste trabalho, métodos de modelagem, quantificação e compensação de atrito são analisados e aplicados ao pêndulo invertido. Técnicas recentemente propostas na literatura são adaptadas para o sistema em estudo. Modelos de atrito de Coulomb, Karnopp e LuGre são discutidos e são analisados métodos para obtenção de seus parâmetros via identificação em malha aberta e em malha fechada e via quantificação a partir do ajuste de elipses a dados de entrada versus saída. O atrito quantificado pelos diferentes modelos são comparados. Estes modelos são utilizados para compensar o atrito presente no carrinho do pêndulo. Os métodos de compensação não baseados em modelo denominados reforço constante e knocker são também aplicados. Seus desempenhos são avaliados e comparados usando três índices de desempenho, através da aplicação a um pêndulo real.
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Desenvolvimento de um Sensor Híbrido - Inclinação + EMG - para Aplicações em Robótica e FisioterapiaBORTOLE, M. 17 March 2011 (has links)
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Previous issue date: 2011-03-17 / Os equipamentos usados para captura de sinais eletromiográficos são, em geral, caros e difíceis de serem usados em ambientes fora de laboratórios.
Este trabalho descreve o desenvolvimento de um sensor híbrido capaz de capturar sinais mioelétricos e sinais de inclinação, contando para isso com um par de eletrodos diferenciais e um acelerômetro de três eixos como dispositivos sensores.
As informações capturadas pelo sensor híbrido podem ser usadas para análise biomecânica do movimento humano, e todas elas são transmitidas via comunicação Bluetooth, deixando o sensor livre de fios e cabos.
O sensor híbrido apresenta aplicações tanto na área de Robótica como Fisioterapia. Na área de Robótica foi usado como um sistema autônomo para comando de uma cadeira de rodas robótica por pessoas com deficiência, através dos movimentos da cabeça do usuário, apresentando bons resultados.
Ainda na área de Robótica, foi usado para comandar um pequeno robô com garra, em um projeto de assistência a crianças com deficiências motoras severas. Na área de Fisioterapia apresenta diversas aplicações onde a coleta de sinais mioelétricos é necessária, sendo usado também para detectar a inclinação de membros do corpo em trabalhos
fisioterapêuticos.
Em seu estado final o sensor híbrido constitui-se de um dispositivo eletrônico portátil, sem fios, pequeno, leve, de grande autonomia, com grande capacidade de cálculo e alta taxa de transmissão de dados. Isso possibilita seu uso fora de laboratórios, ampliando a área de aplicação.
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Estudos de reações de cicloadições [2+2] envolvendo enecarbamatos endociclicos de cinco membros e cetenos / [2+2] cycloaddition of endocyclic enecarbamates to ketenes synthetic applicationsValle, Marcelo Siqueira 16 December 2004 (has links)
Orientador: Carlos Roque Duarte Correia / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-07T02:57:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 2004 / Doutorado / Quimica Organica / Doutor em Ciências
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Circuitos removíveis em grafosLaudelino de Menezes Neto, José 31 January 2008 (has links)
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Previous issue date: 2008 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Descreve-se a demonstração do Teorema de Lemos e Oxley, o qual garante que,
sobre certas condições, ao remover as arestas de um circuito de um grafo 2-conexo, o
mesmo continua 2-conexo. O comprimento do circuito retirado pode ser maior do que o
que é estipulado no Teorema de Jackson
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