En aquesta tesi s’ha desenvolupat un model de transport reactiu que integra tots els processos principals i secundaris que afecten la desnitrificació in situ induïda a diferents escales de treball. Així, l’eina obtinguda relaciona els processos biològics induïts quan s’afegeix un donador d’electrons a l’aqüífer amb els processos geoquímics (interacció aigua-roca) i la geoquímica dels isòtops. A la primera part de la tesi (Capítol 2) és on s’ha desenvolupat el model conceptual i on s’han establert les relacions que existeixen entre la microbiologia i la geoquímica prèvia de l’aqüífer a escala de batch. D’altra banda, també s’ha desenvolupat el model conceptual de tota la geoquímica isotòpica associada al procés (δ15N-NO3-; δ18O-NO3- i δ13C-DIC incorporant tota la geoquímica del δ13C). En aquest sentit, s’ha desenvolupat un dels models biogeoquímics més complets de la literatura relacionats amb la desnitrificació in situ induïda. El model s’ha calibrat emprant dos experiments a escala de batch realitzats amb etanol i glucosa com a fonts de carboni externa. En tots dos casos, s’han obtingut molt bons ajustos amb les dades experimentals. A més, el model també incorpora l’acumulació de nitrit en el cas de l’experiment de la glucosa. L’avaluació dels processos geoquímics induïts per l’EIB ha posat de manifest que en funció de la font de carboni s’indueixen processos de precipitació (en el cas de l’etanol) i processos de dissolució de carbonats (en el cas de la glucosa). Aquests dos processos poden alterar la velocitat de l’aigua i crear importants problemes operacionals durant l’EIB. També s’han incorporat els processos de fraccionament isotòpic del nitrat millorant l’avaluació de l’abast de la desnitrificació en els models a escala de camp. Un cop elaborat el model biogeoquímic que estableix el model conceptual que quantifica les interaccions entre els diferents processos que hi intervenen, el model s’ha escalat a un cas de desnitrificació induïda a escala de camp en un aqüífer fracturat (Roda de Ter (Osona, Espanya)). En aquest apartat de la tesi (Capítol 3), s’ha perseguit avaluar quin era l’impacte del canvi d’escala en els paràmetres biogeoquímics. A més a més, també s’ha determinat el canvi de porositat induïda per la precipitació de calcita. Finalment, la incorporació dels isòtops al RTM ha permès comparar qualitativament i quantitativament l’extensió dels processos de desnitrificació calculats pel RTM i per l’equació de Rayleigh. Els resultats demostren que l’equació de Rayleigh descriu bé, en termes qualitatius, l’extensió de la desnitrificació, però en general la subestima entre un 60 i un 80%. Finalment, un cop avaluada l’aplicabilitat del model tant a escala de batch com a l’escala de camp, s’ha desenvolupat un model que reprodueix diferents escenaris d’injeccions de carboni orgànic en un experiment de columna de llarga durada considerant els canvis sobre les propietats hidràuliques produïts pel creixement microbià. Així, s’ha determinat que el creixement del biofilm va augmentar set cops la dispersivitat, augmentant, per tant, la heterogeneïtat del sistema i, conseqüentment, es va produir un canvi del model conceptual del flux i del transport del transport normal al transport no-Fickià. Aquesta transició es va caracteritzar emprant un model de transferència simple de massa. A més a més, el model de llarga durada ha permès determinar que freqüències d’injecció més espaiades en el temps produeixen un impacte menor en les propietats hidràuliques del medi. A més a més, les estratègies d’injecció amb la relació Carboni:Nitrogen per sota de l’estequiomètrica es poden emprar per a minimitzar el risc de bioclogging mantenint les taxes de degradació, sempre i quan hi hagi una població important de microorganismes. / In this thesis, an integrated reactive transport model has been developed that takes into account microbiology, geochemistry, and isotope geochemistry. The first section of the thesis (Chapter 2) addresses the development of a biogeochemical model with isotope geochemistry. The goal of this chapter is the setup of the conceptual relationships among microbiology, geochemistry, and isotope geochemistry (δ15N-NO3-, δ18O-NO3-, δ13C-DIC, and all geochemistry of δ13C) during Enhanced in situ Biodenitrification. Thus, one of the most complete biogeochemical models in the literature of EIB has been developed. The model was validated with a batch-scale biodenitrification experiment using groundwater and sediment from a Roda de Ter (Osona, Spain) site and two different external organic carbon sources, i.e., ethanol and glucose. In both cases, the model fit notably well with the experimental data. Moreover, the developed model also incorporated the nitrite accumulation observed in the glucose experiment. Consideration of the water-rock interaction in the model determined that if ethanol is used as an organic carbon source, carbonate mineral precipitation is induced, whereas if glucose is used, carbonate mineral dissolution is observed. Moreover, nitrate isotope incorporation facilitated the determination of the extent of denitrification at the field scale. Finally, the incorporation of a carbon isotope flow in the model was another tool used to verify the full consistence of the model due to the central role of inorganic carbon in biodenitrification and water-rock interactions. Moreover, modeling of carbon isotope flow showed that both ethanol and glucose were inversely fractionated. After the conceptual model was carried out, it was applied to an Enhanced in situ Biodenitrification application in fractured media (also Roda de Ter (Spain)). The main goal of this chapter is to incorporate the groundwater flow equations into a previously develop biogeochemical model and to validate it in media with a complex hydrogeology. It was observed that certain batch parameters can be used directly in the field (maximum consumption rate of electron donor (kmax) and stoichiometric relationships) and that the other parameters (saturation constants (Ks) and decay (b)) should be adapted, but the modifications involved less than one order of magnitude. Moreover, the induced calcite precipitation caused a change of porosity of less than 3%. As a secondary goal, the use of the Rayleigh equation to determine the extent of EIB was also verified from a practical perspective. The model demonstrated that the Rayleigh equation underestimated the percentage of degradation by approximately 60-80% and increasingly at the fringes of the plume. Chapter 4 focuses on a model that reproduces the system under different injection conditions and with the presence of important biofilm growth. This chapter evaluates how different feeding strategies modify the hydraulic properties of the media. It was observed that a weekly feeding strategy did not modify the hydraulic properties of the media, whereas daily feeding significantly modified the dispersivity. These changes in dispersivity implied an increase in heterogeneity and a consequent change in the conceptual model of flow transport along the column from normal to non-Fickian. This transition was well characterized using a single-rate mass transfer model. Moreover, the long-term model demonstrated that use of a feeding strategy with less carbon than predicted by stoichiometry implied a reduction of biomass without a reduction in nitrate degradation rates (because of the presence of an important biomass population). Overall, the elaboration of this thesis has contributed to the knowledge of all processes involved in Enhanced in situ Biodenitrification and their quantification using numerical models. The developed model will allow improvement in the design, planning, monitoring and optimization of this technology at the field scale.

Les invasions biològiques no són noves, però l'acceleració i la intensificació d'activitats humanes com el comerç global, el turisme i les migracions han estat acompanyades del transport intencionat o involuntari d'espè cies a regions llunyanes a les seves àrees de distribució naturals. Algunes d'aquestes espècies transportades poden esdevenir invasores, i algunes d'aquestes invasores poden ocasionar tant impactes ecològics com socioeconòmics. A causa de l'acceleració i la intensificació de les invasions biològiques, i de les seves conseqüències adverses, aquest fenomen és considerat actualment un dels majors components del canvi global. Aquesta tesi tracta els factors que expliquen els patrons de distribució d'espècies de plantes exòtiques a escala regional. Aquesta escala és una de les menys explorades en la biologia de les invasions biològiques possiblement perquè depèn de la qualitat de la base de dades de partida. S'ha explorat la distribució de les plantes invasores a Espanya segons el Atlas de las plantas alóctonas invasoras de España i s'ha trobat que les àrees més envaïdes estan prop de la costa en zones molt antropitzades i que les plantes més amplament distribuïdes són dispersades pel vent. La dispersió pel vent i la reproducció clonal també expliquen diferències en la velocitat d'expansió de cada espècie. L'amplitud del nínxol ecològic de les plantes invasores també depèn d'aquestes i d'altres característiques vitals com la longevitat. Hi ha un gran solapament de nínxols entre espècies, fet que explica que les espècies, tant les més amplament distribuïdes com les més rares es trobin concentrades en certes àrees del territori. A escala de Catalunya també s'ha trobat que la riquesa d'espècies de plantes exòtiques a escala local ve explicada per variables de paisatge i climàtiques diferents de les que expliquen la riquesa d'espècies natives. Tots aquests resultats centren les bases per poder predir tant el risc del grau d'invasió per espècies exòtiques sota diferents condicions ambientals, per exemple de canvi climàtic, com quines espècies que encara no han estat introduïdes poden ser les més invasores. / Invasions are not novel but the acceleration and intensification of human activities such as global trade, tourism and people migration has been accompanied by the intentional or unintentional transport of species to regions far from their natural ranges. Some of these transported species might become invasive, and some can cause ecological and socioeconomic impacts. Due to the acceleration and intensification of the biological invasions phenomena, and their adverse consequences, they are considered as a major component of global change. This thesis accounts for the factors that can explain species distribution patterns at regional scale. This scale-level is one of the less explored in the biological invasions biology because it depends on the quality of the databases. We have explored the distribution of the invasive plants in Spain according to the Atlas of Alien Plant Species in Spain and we have found that coastal and highly humanized areas are the most invaded, and that the species dispersed by wind are those with wider distribution range size. Wind dispersal and clonal reproduction also explain differences in the rate of spread of each species. Ecological niche breadth also depends on these and other traits such as longevity. There is a high niche overlapping among species, what explain that both broadly distributed species and restricted species are concentrated in certain areas (hot-spots). At Catalonia's level, we have also found that the alien species richness at local scale can be explained by landscape and climatic factors, different from the factors that explain native species richness. All this results are the basis for a future invasion risk prediction from the point of view of the regional level of invasion under different environmental conditions, for example climate change, and from the point of view of the species under the pressure of new species introductions.

Aquesta tesi fa una contribució al tractament de les limitacions en les dades de biodiversitat, presències d'espècies, per a produir mapes útils en la conservació de la biodiversitat mitjançant l'ús dels models de distribució d'espècies (SDM). La tesi es concentra en les espècies d'interès per a la conservació (EIC) i les espècies exòtiques invasores (EEI) ja que representen dos objectius complementaris: preservar valors i evitar amenaces. Les àrees protegides són una eina clau en la protecció de la biodiversitat. El seguiment dels canvis en els seus límits és també un repte en la gestió de la informació. Aquesta tesi proposa un sistema d'informació per al seguiment de la protecció de la biodiversitat, lligant així l'anàlisi dels patrons espacials de la mateixa amb la seva protecció. La conservació de la biodiversitat necessita dades de presència d'espècies i eines analítiques per tal de generar coneixement sobre el qual basar polítiques de conservació. La majoria de dades són problemàtiques: escasses, esbiaixades, no extensives, de baixa resolució i amb problemes d'exactitud. Els avenços recents en estadística, informàtica i tecnologies de la informació han posat a disposició dels investigadors un ampli ventall d'eines per afrontar aquest problema; els SDM en són una. Primer s'analitza l'ús dels SDM per a generar mapes de distribució d'EIC quan se'n coneix la seva àrea d'extensió (EOO) i les dades de presència són escasses però de qualitat alta. S'han utilitzat set plantes vasculars endèmiques de l'oest de la Mediterrània com a cas d'estudi. Per tal d'avaluar la conservació i protecció de les espècies es poden utilitzar mapes potencials d'idoneïtat (MPI) en combinació amb l'EOO. En segon lloc, s'ha explorat l'ús de les dades existents en bases de dades de biodiversitat per a la conservació. La majoria d'aquestes dades són a resolucions massa grolleres per a ser usades en planificació de la conservació mentres que les dades de resolució fina són escasses. Es poden generar mapes vàlids de resolució fina combinant ambdós tipus de dades; utilitzant les, grolleres per a fer una segona validació. S'han utilitzat deu EEI com a cas d'estudi. Finalment, es proposa un sistema d'informació orientat al seguiment temporal de l'àrea total protegida (indicador de la protecció de la biodiversitat). El sistema pot fer el seguiment dels canvis en els límits de les àrees protegides al llarg del temps i també dels canvis que es produeixen durant el procés de tramitació legal. El sistema pot servir d'ajut en l'avaluació del grau de protecció de la biodiversitat i en descobrir les raons socio-econòmiques que governen la delineació dels límits. Malgrat tots els problemes que presenten les dades de presència d'espècies, els SDM representen una valuosa eina per a generar mapes útils en la conservació de la biodiversitat. Tot i així, en el cas de dades de qualitat pobre o desconeguda és necessari disposar d'un altre conjunt de dades que serveixi de referència per validar-los. D'altra banda, quan existeixen dades de qualitat disponibles, els models resultants poden ser acceptats com a la millor aproximació disponible a la distribució de l'espècie. Les assumpcions són inherents als SDM. Quan es desconeix la incertesa de les dades, l'única via possible és actuar amb rigor i utilitzar els resultats com a les millors estimacions possibles; una solució millor que no tenir cap mena d'informació. No fer-ho així implicaria haver de descartar tota aquesta riquesa d'informació. La conservació de la biodiversitat no es pot permetre esperar a que existeixin dades perfectes. Un ús raonat de les dades i de les tècniques de modelització disponibles pot donar valor a les dades existents de biodiversitat per tal d'oferir productes d'informació vàlids per a la conservació. / This dissertation makes a contribution on how to deal with constraints in biodiversity data, species' occurrences, for producing maps useful in conservation planning and management by the use of species distribution modelling (SDM). It concentrates on the distribution modelling of species of conservation interest (SCI) and of invasive alien species (IAS) since they can be aimed at two complementary objectives: preserving values and avoiding threats. Protected areas represent a crucial tool in the protection of biodiversity while keeping track of changes in their boundaries represent an information management challenge. This dissertation proposes an information system as a tool for monitoring biodiversity protection, bridging the analysis of spatial patterns of biodiversity with its protection. Biodiversity conservation needs data on species' occurrences and analytical tools in order to gain knowledge on which to base wise policies. Most data at hand are problematic: scarce, biased, not extensive, often at coarse resolutions and with accuracy problems. However, recent advances in statistics, computer science and information technologies have provided researchers with a plethora of tools to tackle this problem. SDM offers a wide array of statistical analysis and algorithms aimed at different kinds of species' occurrence data and research objectives. This dissertation first analyzes the use of SDM to generate range maps of SCI distribution when the species' Extent of Occurrence (EOO) is well-known and there is scarce, but of high quality, occurrence data. Seven endemic vascular plants of the western Mediterranean are used as an example. Derived binary maps of potentially suitable areas (PSA) in combination with the EOO can be used to assess species' conservation and protection. Valuable information for conservation assessment (PSA, EOO, Areas of Occupancy, degree of protection) is provided for this set of species. Second, the use of already existing data in biodiversity databases for conservation is explored. Most of these data are at resolutions too coarse to be useful in conservation planning while fine-resolution data are scarce. By combining both sets, coarse and fine, fine-resolution reliable maps for conservation planning can be produced. Abundant reliable coarse resolution data can be used to cross-scale validate distribution maps generated at finer resolution with scarce dubious data. Ten IAS are used as a study case. The spread of IAS is an important factor affecting native biodiversity. Maps of vulnerable areas to invasion are needed in biodiversity conservation. Finally, an information system aimed at monitoring protected area coverage over time, a surrogate indicator of biodiversity protection, is proposed. It can keep track of historical changes in protected areas' boundaries as well as interim changes made during the legal approval administrative process. The system can help in assessing biodiversity protection and in discovering the socio-economical reasons that govern the delineation of protected areas' boundaries. Despite the many problems that species' occurrence data have, SDM tools represent a valuable asset for providing distribution maps useful in conservation. However, in the case of poor or unknown quality data, a target benchmark on which to compare is always necessary. On the other hand, when good quality data is available, resulting models can be accepted as our best approximations to species' ranges. Assumptions are inherent to SDM. When uncertainty is unknown, the only way out is to be as rigorous as possible and use results as our best educated guesses; a better solution than not having any information. Not doing so would render all this wealth of information useless. Conservation can not afford waiting for perfect data. Sensible use of data and modelling techniques at hand can give value to existing biodiversity data in providing good information tools for conservation.

El cultivo de la hoja de coca (Erythroxylon coca) que es realizado principalmente por pequeños agricultores, es el primer paso y la base de lo que puede ser considerado el agro negocio ilegal más grande en el mundo: la producción de cocaína. La literatura sobre cultivos de uso ilícito considera generalmente los factores globales y nacionales que influyen en la expansión de los cultivos de uso ilícito, sin embargo poca atención se ha puesto en los factores locales asociados a las zonas cocaleras. Desde 1994, el estado colombiano con la ayuda del gobierno de Estados Unidos, ha fomentado una guerra contra las drogas basada principalmente en las fumigaciones aéreas de cultivos de coca, una política que ha sido cuestionada por su inefectividad y sus impactos socio-ambientales. Esto deja una pregunta de fondo: La política antidrogas realmente se basa en un diagnostico real de la compleja realidad asociada a la expansión de los cultivos de coca?. Planteamientos simples sugieren que la problemática de producción de cultivos ilícitos (coca) que ha traído serios problemas sociales y ambientales en Colombia, se debe a la existencia de una demanda que dada su ilegalidad genera grandes sumas de dinero, sin embargo esto no explica por qué solo pocos países (Perú, Bolivia y Colombia) y particularmente Colombia son los mayores cultivadores de coca para producción de cocaína. Independientemente de la existencia de una demanda que ofrece grandes sumas de dinero, esto no explica que solo pocos países como Colombia se dediquen a satisfacer esta demanda. En nuestra investigación se realiza un análisis más profundo de los factores asociados a la existencia de cultivos de coca, específicamente analiza los factores económicos, sociales, ambientales e institucionales asociados a la existencia y expansión de los cultivos de coca para uso ilícito. Los análisis son realizados desde una perspectiva regional, teniendo en cuenta los factores particulares que están asociados a las zonas cocaleras. En nuestro análisis utilizamos diferentes metodologías, usamos Análisis Exploratorio de Datos Espaciales (ESDA por sus siglas en ingles) para visualizar y describir la distribución local espacial y la existencia de clusters que expliquen la realidad local, específicamente usamos Indicadores Locales de Asociación Espaciales (LISA por sus siglas en ingles). También usamos regresiones geográficamente ponderadas (GWR por sus siglas en Ingles), este tipo de modelos permitió evidenciar si las relaciones analizadas entre las variables de estudio son realmente constantes en el espacio. Así mismo se demostró que los factores comúnmente asociados a la existencia de cultivos de coca no son constantes sobre el tiempo ya que identificamos cambios entre los dos años de estudio (2001 y 2008). Nuestros análisis también indican que la expansión de cultivos de coca ha producido un proceso de deforestación que ha afectado principalmente ecosistemas naturales de bosque húmedo tropical. La investigación concluye que análisis que tienen en cuenta la realidad local son el mejor camino para entender los verdaderos factores asociados a la expansión de los cultivos de coca para uso ilícito, en Colombia, el cual es un paso fundamental para la formulación de políticas efectivas para la eliminación de los cultivos de uso ilegal. En nuestra investigación encontramos que no existen factores individuales asociados exclusivamente a las zonas cocaleras, sino que es un grupo conjunto de variables las que caracteriza estas áreas. Adicionalmente encontramos que los factores usualmente mencionados en la literatura no son constantes ni espacialmente ni temporalmente, este es otro factor que explica el fracaso de la política antidrogas, pues esta se aplica sin tener en cuenta la compleja realidad local que es heterogénea y compleja. Luego de determinar los aspectos asociados a la existencia de cultivos de coca en Colombia, analizamos la política antidroga existente, particularmente los impactos socio ambientales de esta política, para ello construimos y analizamos por primera vez una base de datos sobre factores sociales, ambientales y económicos, así como lo relacionado a los cultivos de coca y la política de fumigaciones. Realizamos análisis estadísticos para los 1125 municipios de Colombia, durante el periodo 2001 – 2008 y complementamos los análisis estadísticos con observaciones de trabajo de campo, y revisión de literatura. En nuestra investigación cuestionamos la política de fumigaciones y su efectividad y sugerimos que los verdaderos afectados por este tipo de política son la población menos favorecida y el bosque. Finalmente probamos que la expansión de los cultivos de coca ha fragmentado incluso territorios colectivos a través de la expansión de la violencia y el desplazamiento de personas. Sin embargo a través de un caso de estudio probamos que bajo otro esquema de política antidrogas basada en el fomento el fortalecimiento de la comunidad, los territorios colectivos si pueden frenar la expansión de los cultivos de coca. / The cultivation of coca (Erythroxylon coca) by smallholders represents the first step in the largest illegal agribusiness in the world: cocaine. The literature on illicit crops generally considers the global and national factors that influence its expansion but little attention is paid to the local conditions where cultivation takes place. Since 1994, the Colombian state, with the aid of the U.S., has waged a war on drugs based on air fumigation of coca plantations, a policy that has faced questions regarding its ineffectiveness and socio-environmental impacts. This leaves one fundamental question: Is anti-drug policy really based on an accurate diagnosis of the complex reality associated with the expansion of coca crops? Simple approaches suggest that the problems of the production of the coca crops that have brought serious social and environmental problems to Colombia owe their existence to a demand that, being illegal, generates huge quantities of money. However, this does not explain why just a few countries (Peru, Bolivia and especially Colombia), are the biggest cultivators of coca for the production of cocaine. The existence of a demand that offers such large sums of money should not imply that particular countries should involve themselves in the satisfaction of this demand. This study analyzes the economic, environmental, institutional and social factors associated with the existence and expansion of coca crops for illicit use. We do this from a regional perspective, by taking into account the particular factors that characterize the areas associated with coca municipalities. For the proposed analysis we use various methodologies, including Exploratory Spatial Data Analysis (ESDA) to visualize and describe the local spatial distributions and clusters, and Local Indicators of Spatial Association (LISA) for the year 2001 and 2008. We also use Geographically Weighted Regression (GWR) models to show that the relationships between the analyzed variables and the coca crops are not constant over space. Similarly, it is demonstrated that the factors commonly associated with the expansion of coca crops are not constant with respect to time, as changes can be seen between the years of the study (2001 and 2008). Our analysis also indicates that the expansion of coca cultivation has led to deforestation, mainly affecting humid tropical forested ecosystems. Our investigation concludes that analysis including the local reality offers the best way of understanding the factors associated with the expansion of illicit coca crops in Colombia, a fundamental step in the formulation of effective policies regarding the reduction of crops for illicit use (coca). We found that no single factor is exclusively associated with the coca areas, which are in fact characterized by a group of common factors; additionally, we discovered that the factors usually mentioned in the literature are neither spatially nor temporally constant, another explanatory factor in the failure of anti-drug policy to date, which is applied without consideration of the heterogeneous and complex local reality. After determining the aspects associated with the presence of coca cultivation in Colombia, we analyze the anti-drug policy that is currently in place and evaluate the social and environmental aspects of this policy. For the first time, we construct and perform statistical analysis on a spatial database with social, economic, environmental, coca-production and fumigation data for all 1125 municipalities in Colombia over the period from 2001 to 2008. We complement statistical analysis with in-situ observations and a secondary literature review. Our statistical analysis provides quantitative evidence to back up previous claims based on victims' experiences, single case studies and ethnographic observation. We question the effectiveness of the fumigation policy and suggest that what the war on drugs actually succeeds in eradicating is not coca, but humans and the forest. Finally, we show that the expansion of coca crops, with the associated increase in violence and displacement of people, has fragmented collective territories. However, with one case study we show that using another type of anti-drug policy based on encouraging the strengthening of communities, collective territories can succeed in curbing the expansion of coca crops.

Con el fin de identificar y comprender la secuencia de eventos y los mecanismos involucrados en las transiciones glaciales-interglaciares y el establecimiento de los posteriores períodos interglaciares, es esencial mejorar nuestro entendimiento acerca de la variabilidad del clima y la sensibilidad del océano en áreas clave como el Atlántico Norte a escalas de tiempo de alta resolución. El Atlántico Norte es una región muy sensible a los cambios de las condiciones climáticas durante terminaciones glaciares debido a su proximidad a las capas de hielo del Hemisferio Norte. Por otra parte, el Atlántico Norte es una región de formación de aguas profundas, lo cual es crítico en el ajuste del modo de la circulación meridional atlántica (AMOC). Por tanto, cualquier perturbación en esta región es de importancia global. Reconstrucciones climáticas del Atlántico Norte durante el último periodo interglacial (Estadio Isotópico Marino 5e, en sus siglas en inglés, MIS 5e) revelan condiciones climáticas en común con las proyecciones que los modelos climáticos predicen para el siglo 21, bajo la continua influencia humana y el aumento de gases de efecto invernadero. Por tanto, el período MIS5e se considera un buen análogo para el futuro calentamiento climático. Esta tesis contribuye en este sentido con reconstrucciones climáticas de alta resolución que muestran la variabilidad de la climatología superficial oceánica del Atlántico Norte durante el actual (Holoceno) y el último (MIS5e) períodos interglaciares y sus respectivas previas deglaciaciones (T1, T2): las secuencias MIS6-T2-MIS5e (150-105 ky) y MIS2-T1-Holoceno (25-0 ky) secuencias. Los datos se generan a partir de muestras de sedimento marino procedentes del punto de sondeo ODP 976 en el Mar de Alborán, Mediterráneo occidental, que recibe las señales del clima del Atlántico Norte a través de la atmósfera y la advección de aguas superficiales atlánticas que entran en el mar Mediterráneo a través del estrecho de Gibraltar. Se presentan series temporales de “proxies” medidos en el foraminífero planctónico, Globigerina bulloides, relativos a temperatura superficial del océano (derivada de la proporción Mg/Ca, SSTMg/Ca) y d18O, los cuales se combinan para indicar la variabilidad salinidad de la superficie del océano (d18Osw). Las altas tasas de sedimentación en ODP 976, (del orden de 23 cm/ky; Bernasconi et al., 1999), nos permiten resolver la variabilidad a escalas de tiempo de centenal a multi-decenales. A fin de evaluar el grado en que los perfiles generados ODP976 de hecho representan la climatología marina de la zona se comparan con perfiles similares en otros puntos de referencia en el Mar de Alborán , ODP 977 ( Martrat et al., 2004) y MD95-2043 (Cacho et al., 1999, 2002); en el margen Ibérico occidental, MD95-2042 (Shackleton et al., 2000, 2002, 2004), MD95-2040 (Schönfeld et al., 2003), MD99-2339 (Voelker et al., 2006) y MD99-2334 (Skinner et al., 2003), y con registros de d18O de testigos de hielo de Groenlandia: NGRIP (NGRIP members , 2004), NEEM (NEEM community members, 2013 ) y el registro sintético de variabilidad climática (Barker et al., 2011). Durante la secuencia de MIS2-T1-Holoceno, los perfiles de datos están estrechamente correlacionados, mostrando los registros del ODP976 una mayor resolución temporal, confirmando así la calidad de estos registros para representar la evolución climática del Atlántico Norte. Las diferentes secuencias captan características transiciones en múltiples pasos relacionados con la incursión de la acelerada desintegración de las capas de hielo, aunque a diferentes magnitudes y tiempos relativos. La característica más frecuente de ambas terminaciones glaciales es el calentamiento acelerado de 5-6 °C inmediatamente después de los respectivos períodos de deshielo deglacial asociados a los eventos Heinrich H1 y H11. Durante T1 esto ocurre hace ~15 ky, es decir, durante el episodio Bølling/Allerød, cuando on ODP 976 se registra un calentamiento de SSTMg/Ca a niveles interglaciares de 20°C. Hace 12,5 ky, las SSTMg/Ca descienden ~4-4,5 °C durante el período “Younger Dryas” (YD) que se documenta en los registros ODP 976 como un evento en dos fases, con un período seco y frío inicial entre 12,5-12 ky seguido de un intervalo más húmedo comprendido entre 12-11,5 ky. Durante el Holoceno, las SSTMg/Ca se estabilizan alrededor de 17.5 °C, coincidiendo con mediciones presentes de SST estacional de primavera del Mar de Alborán (MEDATLAS II, Medar Group, 2002). En comparación, T2 estuvo regida casi en su totalidad, por un solo evento masivo deshielo que coincidió con H11 o que contuvo el principal evento de H11 en el mismo. Este evento se destaca claramente en el perfil de SSTMg/Ca y los datos de d18Osw que representan los cambios de salinidad. Este escenario de una oleada masiva de agua de deshielo se apoya en registros bentónicos de d13C del Atlántico Norte (MD95-2042, U1308) que revelan una baja formación de aguas profundas del Atlántico Norte (NADW) y una débil circulación de retorno durante ese período. Una vez el evento H11 llega a su fin, tiene lugar un abrupto e ininterrumpido incremento de SSTMg/Ca de ~ 5 °C en 1 ky, alcanzando los niveles de SST interglaciares (~ 20°C) hace 129 ky. Este incremento de SSTMg/Ca ocurre es coetáneo al rápido establecimiento de flora interglaciar, tal y como evidencian los registros de polen que reconstruyen la expansión de bosque templado y mediterráneo en ODP 976 (Combourieu-Nebout, sin publicar) y el margen ibérico (Sánchez Goñi et al., 2003, 2012; Tzedakis, comunicación personal), lo cual sugiere un inicio sincrónico del período interglacial en ambos ambientes terrestres y marinos. Con el fin de superar las dificultades para obtener datación absoluta de la secuencia MIS6-T2- MIS5e, esta tesis genera un modelo de edad alternativo para los registros del ODP976 basados en la estrecha correlación del Atlántico Norte y la SST del Mediterráneo con la variabilidad del monzón asiático y las precipitaciones del Mediterráneo. Esas variables ambientales se representan en registros de espeleotemas y, por tanto, se correlaciona el registro de SSTMg/Ca del ODP 976 con los perfiles de d18O de las espeleotemas de Antro del Corchia, en Italia (Drysdale et al., 2004, 2009), BD-La Chaise, en Francia (Couchoud et al., 2009) y la Cueva Dongge, en China (Kelly et al., 2006). La transferencia de las cronologías basadas en series de uranio de las espeleotemas a los perfiles de datos del ODP976 ofrece una nueva cronología que ayuda a una mejor correlación de los registros de los testigos continentales, marinos y de hielo. Una incertidumbre importante durante T2 se deriva de la discrepancia observada entre los registros de Corchia y los registros de ODP976 SSTMg/Ca; discrepancia que proponemos posiblemente refleja cambios en las trayectorias atmosféricas durante el evento H11 de masas de aire húmedo que llegan al Mediterráneo. / In order to identify and understand the timing of events and mechanisms involved in glacialinterglacial transitions and the establishment of interglacial periods it is essential to learn about the climate variability and ocean sensitivity of key areas such as the North Atlantic at high resolution time scales. This region is highly sensitive to the changes of climatic conditions during glacial terminations because of its proximity to the Northern Hemisphere ice sheets. Moreover, the North Atlantic is a prime location where surface-to-deep-ocean coupling occurs that is critically involved with setting the mode of the Atlantic Meridional Overturning Circulation. Hence any perturbations in this region likely are of global consequence. North Atlantic climate reconstructions of the last interglacial period (Marine Isotope Stage, MIS 5e) show many features that model projections predict for the 21st century under continuing human influence and increasing greenhouse gas forcing. Hence, the MIS5e period is considered a good analogue for future climate warming. This thesis contributes to this theme with high resolution records that depict the variability of North Atlantic surface ocean climatology during the present (Holocene) and last (MIS5e) interglacial periods and the preceding deglaciations: the MIS6-T2-MIS5e (150-105 ky) and MIS2- T1-Holocene (25-0 ky) sequences. The data are generated for ODP Site 976 in the Alboran Sea, westernmost Mediterranean, which receives North Atlantic climate signals through the atmosphere and the advection of Atlantic inflow waters entering the Mediterranean Sea. Time series are presented of planktonic (Globigerina bulloides) Mg/Ca derived sea surface temperature (SSTMg/Ca) and d18O that both in combination are used to indicate sea surface salinity variability (d18Osw). High rates of sediment deposition at the site, in the order of 23 cm/ky (Bernasconi et al., 1999), allow us to resolve variability at centennial to multi-decadal timescales. In order to assess the extent to which the ODP976 data profiles indeed represent the marine climatology in the area they are compared with similar profiles from other sites in the Alboran Sea, ODP 977 (Martrat et al., 2004) and MD95-2043 (Cacho et al., 1999, 2002); at the western Iberian margin, MD95-2042 (Shackleton et al., 2000, 2004), MD95-2040 (Schönfeld et al., 2003), MD99- 2339 (Voelker et al., 2006) and MD99-2334 (Skinner et al., 2003), and with Greenland ice core d18O records NGRIP (NGRIP members, 2004), NEEM (NEEM community members, 2013) and the synthetic record of Greenland climate variability (Barker et al., 2011). During the MIS2-T1- Holocene sequence the data profiles are tightly correlated while ODP976 consistently displays highest temporal resolution hence confirming the quality of this site as representing the North Atlantic climate evolution. Multiple-step features connected with the incursion of accelerated icesheet disintegration are captured by the ODP 976 palaeo-climatic records across the MIS6-T2- MIS5e and MIS2-T1-Holocene sequences reflecting periodic ice-sheet break down albeit at different magnitudes and relative timing. The most prevalent feature of both glacial terminations is the accelerated warming by 5-6°C immediately after the major deglacial meltwater surges associated with Heinrich events H1 and H11. During T1 this occurs at ~15 ky i.e., during the Bolling/Allerod episode, when ODP976 registers a warming of SSTMg/Ca to full-interglacial levels of 20°C. At 12.5 ky, SSTMg/Ca decreases by ~4-4.5°C into the Younger Dryas cold phase that is documented in the ODP 976 records as a two-phase event with an initial dry and cold period at 12.5-12 ky followed by a more humid interval at 12-11.5 ky. Holocene SSTMg/Ca stabilizes around 17.5°C closely matching today’s Alboran Sea region modern spring SST (MEDATLAS II, Medar Group, 2002). T2 by comparison was almost entirely controlled by a single massive meltwater surge that was coincident with H11 or that embedded the main H11 event in it. This event clearly stands out in the SSTMg/Ca profile and the computed d18Osw data depicting salinity changes. The scenario of a single massive meltwater surge is supported by North Atlantic benthic d13C records (MD95-2042, U1308) revealing low North Atlantic Deep Water (NADW) formation and weak overturning circulation at this time. Once H11 ends, an abrupt and uninterrupted SSTMg/Ca increase of ~5°C occurs within 1 ky, reaching full interglacial SST levels (~20°C) at 129 ky. This SSTMg/Ca shift is accompanied by the rapid establishment of interglacial flora evidenced by an abrupt expansion of temperate and Mediterranean forest pollen taxa in ODP 976 (Combourieu-Nebout, unpublished) and the Iberian margin (Sánchez Goñi et al., 2012; Shackleton et al., 2003; Tzedakis, pers. comm.), which suggests an in-phase onset of the interglacial period in the regional terrestrial and marine environments. In order to overcome the difficulties of obtaining precise dating of the MIS6-T2-MIS5e sequence this thesis attempts generating an alternative age model for ODP976 that exploits the tight correlation of North Atlantic and Mediterranean temperature with the variability of the Asian monsoon and Mediterranean rainfall. Those environmental variables are depicted in speleothem records and hence the ODP 976 SSTMg/Ca record is correlated with the speleothem profiles of Antro del Corchia in Italy (Drysdale et al., 2004, 2009), BD-La Chaise in France (Couchoud et al., 2009) and Dongge Cave in China (Kelly et al., 2006). Transferring the uranium-series dated chronologies of those speleothems to the ODP976 data profiles provides a new chronology that aids an improved correlation of continental, marine and ice core records. A major uncertainty derives from the offset structure of T2 in the Corchia and La Chaise profiles from that of the ODP976 SSTMg/Ca profile which possibly reflects shifted atmospheric trajectories during H11 of moist air masses reaching the Mediterranean.

Field biomonitoring based on molecular biomarkers detects early warning signals of stress suffered by organisms exposed to contamination. The lower part of the Ebro River basin has a long pollution history related to the presence of a chlor-alkali plant adjacent to Flix. In addition, the Ebro River has been affected by the invasion of alien species that damage its natural ecosystem. In this thesis, Cyprinus carpio (common carp) an Dreissena polymorpha (zebra mussel) were used as a model species in laboratory and field studies intended to the development of a multimolecular biomarker approach to identify the most relevantly effects of pollutants in the field. Gene expression techniques were used to study specific physiological defensive mechanism. The application and improvement of a well-established markers in different aquatic species and following different approaches allowed to analyze modes of action and to outline effects of persistent organic and inorganic pollutants found in the field. The results showed that chronic exposure to mercury of common carp results in increased levels of metallothionein in kidney, in scales (albeit at lower extent), but not in liver, considered as the primary detoxification organ. The measure of gene expression in scales provides the possibility of a new non-lethal method of study. Studies of toxicant effects in zebra mussel revealed that this bivalve could be used as potential sentinel specie for freshwater monitoring. Analysis of its detoxicfication mechanisms, and particularly of its ABC membrane transporters in adult and the early life stages could help understanding the survival of this species in highly contaminated areas.

El Análisis de Ciclo de Vida (ACV o LCA, en sus siglas inglesas) es un método para el análisis ambiental de sistemas industriales. Esta tesis estudia la aplicabilidad del ACV a sistemas agrícolas, y propone soluciones para algunas de las lagunas detectadas en el método. A partir de un estudio de la producción de manzanas en Nueva Zelanda, se analiza cuáles son los factores que determinan mayormente los resultados del ACV agrícola. Se ha demostrado que el tipo de tecnología agrícola (p. ej.: agricultura integrada o ecológica) decide algunos tipos de impacto ambiental (toxicidad humana, consumo de energía.), aunque no es suficiente para predecirlos. De hecho, los resultados de la tesis demuestran la especial relevancia de disponer de datos sobre las características del sitio en qué se desarrolla la producción, dada la especial relevancia que estas características desempeñan en la determinación de los impactos ambientales de la agricultura. En especial, las condiciones físicas del sitio de producción (tipo de suelo, clima) y la técnica del productor (es decir: cómo aplica el productor la tecnología, a través del grado de mecanización, cantidad de fitosanitarios y fertilizantes utilizada, sistema de irrigación.) son los elementos más importantes de estos factores locales. Así, el consumo de energía para las operaciones en el campo presenta variaciones de hasta un 50% en manzanales de un mismo tipo de tecnología (producción ecológica o integrada), debido a las distintas prácticas de los granjeros. En el caso de las condiciones físicas del sitio, las diferencias en el tipo de suelo producen variaciones de hasta un orden de magnitud en las emisiones de pesticidas al agua subterránea, para una misma cantidad y tipo de sustancia utilizada. Los impactos debidos a los pesticidas también están determinados en buena parte por las prácticas de cada granjero, puesto que la elección de las sustancias activas produce grandes variaciones en el efecto sobre la toxicidad de cada uno de los manzanales estudiados. Finalmente, la aplicación del ACV a la producción de manzanas en Nueva Zelanda ha permitido sugerir diversas opciones de mejora, y prever de un modo cuantitativo el efecto de estas mejoras en caso de que se apliquen. Por otra parte, la tesis propone un método para el análisis de los impactos sobre la calidad del suelo en ACV agrícola, utilizando la Materia Orgánica del Suelo (MOS) como indicador. El método sugiere el uso de modelos matemáticos para la predicción de los niveles de MOS afectados por el sistema agrícola, y se ilustra su aplicación por medio de un ejemplo. Este nuevo método de evaluación se evalúa como suficientemente representativo y aplicable para introducir los impactos sobre las funciones de sostén de la vida realizadas por el suelo en ACV, y es especialmente recomendable para incluir estos aspectos en ACV agrícola. En efecto, la aplicación de este método permitirá aumentar la relevancia y la credibilidad de las comparaciones entre sistemas agrícolas que tratan la calidad del suelo de modo distinto, como la agricultura ecológica y la convencional y / o integrada. Además, la aplicación del indicador MOS por medio del uso de modelos matemáticos permitirá aumentar la sensibilidad del cálculo de otras categorías de impacto, como el efecto invernadero (gracias al cálculo de la fijación / emisión de carbono por parte del suelo) y la eutrofización y la lluvia ácida (gracias a la modelización del ciclo del nitrógeno). / Life Cycle Analysis (LCA) is a meted for the environmental assessment of industrial systems. This thesis studies the applicability of LCA to agricultural systems, and suggests solutions for some of the weaknesses detected in the method. Based on a study of apple production in New Zealand, the factors mainly determining the results of agricultural LCA are analysed. It has been shown that the type of agricultural technology (e.g.: organic or integrated fruit production) decides some types of environmental impact (human toxicity, energy consumption.), however it is not enough to predict them. Indeed, the results of the thesis show the high relevancy of the characteristics of the site of production on the results of the environmental analysis of agriculture, and therefore to importance of obtaining data on these characteristics for a credible study. Especially, the physical conditions of the site (soil type and weather), and producer's technique (i.e.: how the producer applies the technology type, through the degree of mechanisation, amount of fertilisers used, composition of pesticides, irrigation technique.) are the main elements of these site characteristics. For instance, energy consumption for field operations show differences of up to 50% between apple orchards of the same technology (organic or integrated), due to variations in farmer's practices. In the case of the physical site conditions, the differences in soil types generate variations of up to one order of magnitude in the emissions of pesticides to groundwater, for the same substance applied in the same amount. Impacts from pesticides are shaped by to farmer's practices as well, and the selection of different active ingredients produces great variations in the effect on human toxicity in the different apple orchards. Finally, the application of LCA to apple production in New Zealand has suggested several options for environmental improvement, and has allowed a quantified prediction of the environmental improvement derived from their application.Besides, the thesis suggests a new method for the analysis of impacts on soil quality in agricultural LCA, using Soil Organic Matter (SOM) as an indicator. The method suggests the use of existing mathematic models for the prediction of SOM level evolution as affected by agricultural practices, and its application is illustrated with an example. This new method is representative and applicable enough to include the life support functions of land in LCA, and is especially recommended for the inclusion of the impacts on soil quality in agricultural LCA. Indeed, the application of this method allows for more relevancy and credibility in comparative LCA of agricultural systems that treat soil quality in a different way, such as organic and Conventional / integrated agriculture. In addition, the application of the SOM indicator through the use of mathematic models increases the sensitivity of the calculation of other impact categories such as global warming (thanks to the prediction of carbon emissions / sequestration by soil) and eutrophication and acidification (thanks to the modelling of the nitrogen cycle).

Els ecosistemes forestals reben una entrada important de nutrients per deposició atmosfèrica. Per conèixer millor els mecanismes de deposició s'han realitzat mesures en paral·lel de la deposició humida, seca i global en una estació de mostreig al Montseny. La comparació entre els fluxos humit i sec va revelar que els compostos atmosfèrics en aquesta zona es dipositen principalment via deposició humida (74% de deposició humida+seca). Els nostres resultats indiquen que la deposició global representa bé la deposició atmosfèrica total, ja que la deposició global més les partícules dipositades després de l'última pluja van representar el 97% de la deposició total (humida+seca). Els models de canvi climàtic per a la regió Mediterrània prediuen modificacions en els patrons de circulació de vent i de precipitació. La caracterització de la climatologia sinòptica i el transport a llarga distància de contaminants atmosfèrics al Montseny va mostrar una disminució de les adveccions atlàntiques i un augment de les masses d'aire africanes i europees en la circulació general en del NE d'Espanya. S'han aplicat Mètodes d'Anàlisi Estadístic de Trajectòries (TSMs) per interpretar els canvis de la química de la precipitació durant els últims 25 anys en alguns ions que mostren tendències significatives (ex. SO42-, H+ i NO3-). En el període inicial (1984-1993) els contaminants antropogènics (SO42-, H+ i NO3-) que es dipositaven al Montseny procedien principalment d’Europa Central i Oriental. La disminució significativa de SO42- i H+ a la precipitació del Montseny reflecteix la reducció de les emissions de sofre al centre d'Europa. En el període recent (1998-2009), els TSMs indiquen que l’origen del SO42-, H+ i NO3- es pot atribuir al tràfic marítim en el Mar del Nord i a països de l’Est d'Europa i el Nord d'Àfrica. Cal tenir això en compte per a la protecció dels ecosistemes i la salut humana. La pols mineral és un aerosol atmosfèric d'origen natural que presenta una entrada en polsos irregulars i massius a l'atmosfera que pot produir nombrosos impactes ambientals. En aquest context, s'ha descobert que els elements derivats de la pols mineral influeixen en els ecosistemes terrestres i marins del NE d’Espanya. Cal tenir en compte que la pols actua com a substrat on reaccionen els contaminants antropogènics, per tant, no s’ha de considerar com a font natural pura. Al Montseny, la pols africana va aportar el 66% dels 576μmols m-2 a-1 de fòsfor (P) particulat total dipositat. Assumint que les mostres recollides a 25km de la costa són representatives de l'entrada P atmosfèric a les aigües costaneres, el P atmosfèric soluble representa <1% de la producció primària nova anual de la Mediterrània Occidental. Tot i això, un únic episodi de pols africana (22-27 maig, 2008) va representar el 24-33% de la producció nova anual induïda pel P atmosfèric. Aquests resultats destaquen la importància biogeoquímica dels aerosols dipositats a la mar Mediterrània Occidental. El transport a llarga distància de pol·len s'ha estudiat a Tenerife (Illes Canàries). Les principals procedències van ser: (1) La regió Mediterrània a través dels vents alisis en la capa límit marina (MBL). Aquests episodis es van caracteritzar per la presència de pol·len d'arbres (Casuarina, Olea i Quercus) barrejat amb pol·len d'herbes (Artemisia, Chenopodiaceae-Amaranthaceae i Poaceae). (2) El sector del Sàhara, a través del transport de pol·len principalment d'herbes (Chenopodiaceae-Amaranthaceae, Cyperaceae i Poaceae) a nivell de la MBL i, en un cas, el pol·len de Casuarina en la troposfera lliure. I (3) la regió del Sahel, amb episodis associats al transport de pol·len de palmeres (Arecaceae) i herbes (Chenopodiaceae-Amaranthaceae, Cyperaceae i Poaceae). Cal tenir en compte aquests episodis a Tenerife com a possible causa dels episodis d'al·lèrgia respiratòria. / Forest ecosystems receive an important input of nutrients from the atmosphere. To better understand the mechanisms of deposition measurements in parallel of wet, dry and bulk deposition have been performed. The comparison between wet and dry fluxes revealed that the removal of atmospheric compounds at Montseny occurred mainly by wet deposition, which accounted for 74% of total deposition (wet+dry). Bulk deposition at Montseny was considered representative of total atmospheric deposition, since bulk deposition plus the recovery of deposited particles after the last rain accounted for 97% of total deposition (wet+dry). Climate change models predict modifications in the wind circulation and precipitation patterns for the Mediterranean region. Our study on the characterisation of the synoptic climatology for the last 25 years showed a decrease of Atlantic advections and the increase of African and European air flows in the general circulation over NE Spain. Trajectory Statistical analysis Methods (TSMs) have been used to interpret the variation of precipitation chemistry during the last 25 years for some ions that show significant variation trends (e.g. SO42-, H+ and NO3-). A source-receptor model indicates that in the initial period (1984-1993) anthropogenic pollutants (SO42-, H+ and NO3-) deposited at Montseny originated from central and eastern Europe. The significant temporal decrease of SO42- and H+ in precipitation collected in Montseny reflects the abatement of sulphur emissions in central Europe. In the recent period (1998-2009), the model indicates that the sources of SO42-, H+ and NO3- can be attributed to maritime traffic in the North Sea and from countries in Eastern Europe and North Africa. This must be taken into account for a further protection of ecosystems and human health. Mineral dust is an atmospheric aerosol from natural origin which, entrained massively into the atmosphere, can have significant environmental impacts. In this context, mineral dust-derived element fluxes have been found to influence terrestrial and marine ecosystems of the eastern Iberian Peninsula. Dust is considered as a “natural” pollutant, but it should be noted that it acts as a substrate for reaction of anthropogenic pollutants. Therefore dust can not be considered a pure natural source. In Montseny, African dust accounted for 66% of the 576 µmols m-2 y-1 of total particulate phosphorus (P) deposited. Samples (collected 25 km inland from the coast) were assumed to represent the atmospheric P input into coastal waters. Based on this assumption, the atmospheric-derived soluble P contributed only <1% of annual new primary production in the western Mediterranean. However, one strong African dust event (22-27 May, 2008) accounted for 24-33% of the atmospheric P-induced annual new production. These results highlight the biogeochemical importance of aerosols deposited in the Western Mediterranean Sea. The long-range transport of pollen was studied in Tenerife (Canary Islands). The main were: (1) The Mediterranean region through the trade winds in the marine boundary layer (MBL). These episodes were characterized by the presence of pollen from trees (Casuarina, Olea and Quercus) mixed with pollen from herbs (Artemisia, Chenopodiaceae-Amaranthacea and Poaceae). (2) The Saharan sector, through transport at the MBL level carrying principally pollen from herbs (Chenopodiaceae-Amaranthaceae, Cyperaceae and Poaceae) and, in one case, Casuarina pollen uplifted to the free troposphere. And (3) the Sahel, which appears as episodes associated to transport of pollen from palm trees (Arecaceae) and herbs (Chenopodiaceae-Amaranthaceae, Cyperaceae and Poaceae). Sporadic events of long-range pollen transport need to be taken into consideration in Tenerife as possible cause of respiratory allergy episodes.

Durante procesos de calcificación los foraminíferos planctónicos incorporan Mg/Ca y fraccionan los isótopos de oxígeno (δ18O) en sus cáscaras dependiendo de la temperatura, y de la temperatura-δ18O de la masa de agua (δ18OSW) donde calcifican, respectivamente. Medidas de Mg/Ca-δ18O en foraminíferos planctónicos han sido ampliamente utilizadas para reconstruir cambios de temperatura y derivar δ18OSW (corregido por el volumen de hielo; δ18OSW-IVC) como proxy de salinidad. Esta tesis utiliza nuevas reconstrucciones de Mg/Ca-temperatura y δ18OSW-IVC para entender cambios en la estructura de la columna de agua durante la Transición del Pleistoceno Medio (MPT; 1250-700 ka) y la Terminación 1 (T1)-Holoceno temprano (20-3 ka) en el Océano Austral y Océano Pacífico, respectivamente. Aunque escalas de tiempos diferentes, ambos fueron períodos de cambios climáticos importantes y entender sus causas es importante para establecer factores que originan la variabilidad natural del clima. La combinación de procesos físicos y biogeoquímicos en el Océano Austral regulan el intercambio de CO2 entre el océano y la atmósfera durante ciclos glaciales-interglaciales. Reconstrucciones de Mg/Ca-temperatura y δ18OSW-IVC basados en Neogloquadrina pachyderma (sinistral) en la Zona Subantárctica (ODP Site 1090) muestran que al comienzo del MPT (~1250 ka), la expansión de los frentes polares Antárcticos originó el enfriamiento glacial y reducción de salinidad de la superficie del Océano Austral. Se propone que estos cambios conllevaron a la estratificación de la superficie de este océano durante glaciaciones, evitando el intercambio de CO2 con la atmósfera y por lo tanto incrementando el almacenamiento de carbono (C) en profundidad en las glaciaciones siguientes. Adicionalmente se estudió la influencia de la expansión de los frentes polares en la estructura de la columna de agua de la Zona Subantárctica mediante la comparación de registros de Mg/Ca-temperatura y δ18OSW-IVC de foraminíferas planctónicos con profundidades de hábitat distintos; Globigerina bulloides (superficie), N. pachyderma (subsuperficie), and Globorotalii crassaformis (thermoclina). Estos resultados sugieren que la termoclina/haloclina de esa zona se hizo más somera entre 1500-1300 ka probablemente incrementando la disponibilidad de macro-nutrientes en la superficie de la zona. Esto, aunado a la fertilización por Fe durante las glaciaciones del MPT, eventualmente permitió el aumento de productividad observado en la zona, lo cual junto con la estratificación del Océano Austral posiblemente, pudo ocasionar la reducción glacial de pCO2 (~30 ppm) a ~1250 ka. Las condiciones hidrográficas de la parte superficial de la columna de agua fueron también estudiadas Corriente de California (CC, MD02-2505) durante la T1. Se ha sugerido que la formación de aguas profundas en el Atlántico Norte durante el Younger Dryas (YD) y stadial-H1 menguó, incrementando el transporte de calor y salinidad al Océano Austral. Sin embargo sus consecuencias en el Océano Pacífico aún no están bien establecidas. Aquí, reconstrucciones de Mg/Ca-temperatura y δ18OSW-IVC utilizando los morfotipos de Globigerinoides ruber white en el MD02-2505 muestran el calentamiento relativo de la zona debido al debilitamiento de la CC durante la T1 concordando el perfil de δ18OSW-IVC que sugiere condiciones menos salinas hacia el Holoceno. Incrementos pronunciados de δ18OSW-IVC (~0.7‰) durante YD y stadial-H1 aparentemente son consecuencia de un efecto combinado del debilitamiento de la CC y la advección de aguas relativamente más salinas en el Pacífico durante YD y stadial-H1 en respuesta a los cambios en el Atlántico Norte. Este trabajo enfatiza la respuesta e importancia de las condiciones superficiales de la columna de agua en el sistema climático. En base a reconstrucciones de temperatura y salinidad superficiales se han sugerido mecanismos plausibles de la influencia de las condiciones hidrográficas del Océano Austral en el intercambio de C con la atmósfera durante el MPT y en la respuesta del Océano Pacífico a cambios en el Atlántico Norte durante la T1. / During the calcification process planktonic foraminifera incorporate Mg/Ca and fractionate oxygen isotopes (δ18O) in their shells depending on the water mass’ temperature and temperature-seawater δ18O composition (δ18OSW), respectively, where they calcified. Paired Mg/Ca-δ18O measurements in planktonic foraminifera have been widely used as a powerful tool to reconstruct ocean temperature and salinity changes, the latter by deconvolving ice volume corrected δ18OSW (δ18OSW-IVC). This thesis builds on new planktonic foraminiferal Mg/Ca-temperature and δ18OSW-IVC records as proxies to understand past changes in the structure of the water column during the Middle Pleistocene Transition (MPT; 1250-700 ka) and Termination 1 (T1)-early Holocene (20 to 3 ka) focusing on two regions, the Southern Ocean and North-East Pacific Ocean respectively. Although very different timescales, the MPT and T1 were two periods of important climatic changes, the causes and internal feedbacks surrounding’s which are of special interest to assess the drivers of the natural climate variability. A combination of physical and biogeochemical processes in the Southern Ocean regulates the partitioning of CO2 between the ocean and the atmosphere on glacial-interglacial timescales. Neogloquadrina pachyderma (sinistral) Mg/Ca-temperature and δ18OSW-IVC records from a core located in the Subantarctic Zone (ODP Site 1090) have shown that at ~1250 ka, the onset of the MPT, the seaward expansion of the Antarctic ice sheets promoted glacial cooling and freshening of the surface Southern Ocean. We suggest that the glacial freshening could have induced Southern Ocean upper water column stratification and hence hindered the outgassing of respired CO2 to the atmosphere, increasing the storage of C at depth during glacial periods. We further explored changes in the water column structure induced by the expansion of the Antarctic polar fronts by exploiting the different depth habitat preferences of Globigerina bulloides (surface), N. pachyderma (subsurface), and Globorotalii crassaformis (thermocline). Their Mg/Ca-temperature and δ18OSW-IVC reconstructions suggested that the thermocline and halocline of the Subantarctic Zone shoaled from 1500-1300 ka, and persisted as such across the MPT, likely improving macro-nutrient availability in the surface waters. This, in combination with glacial Fe-fertilization, probably allowed the spike in productivity observed during glacial stages in and after the transition. This together with Southern Ocean stratification contributed to the glacial 30 ppm MPT drop in pCO2. The influence of past upper ocean hydrographical changes in the climate system was further studied in a core located in the southern California Current (CC, MD02-2505) across T1. Declining deep water formation in the North Atlantic during Younger Dryas (YD) and stadial-H1 resulted in an increase of heat and salinity transport to the Southern Ocean; however the response of the Pacific Ocean to those changes remains elusive. Mg/Ca-temperature reconstructions inferred from Globigerinoides ruber white morphotypes suggest that the CC weakened across T1, allowing a relative warming of the CC at ~25ºN compared to northern positions. This is further supported by δ18OSW-IVC changes toward fresher conditions into the Holocene. Increases of δ18OSW-IVC (~0.7‰) in tandem with YD and stadial-H1 are suggested to reflect the combined effect of the weakening of the fresh CC and advection of relatively salty water masses to the core in response to the North Atlantic freshening and oceanic reorganization. Overall, this work highlights the role of the upper ocean’s physical properties in the Earth’s climate. Based on temperature and salinity proxy reconstructions we provide plausible mechanisms to explain the role of the Southern Ocean hydrographical conditions in the storage/release of carbon at/from depth during the MPT as well as new insights on the response of the Pacific Ocean to decreases of heat and salinity transport to the North Atlantic within the last period of natural global warming.

El principal objetivo de la tesis es investigar la interpretación del concepto de turismo sostenible y las potencialidades y dificultades de su aplicación en las empresas turísticas españolas. En particular, el trabajo se centra en el análisis y la evaluación de los instrumentos voluntarios aplicados en empresas hoteleras en el ámbito de la política ambiental y de sostenibilidad.La tesis adopta un enfoque interdisciplinar que combina métodos cuantitativos y cualitativos basados en la grounded theory, y se divide en tres partes principales. La primera parte es teórica-analítica y tiene como finalidad describir y discutir el concepto de turismo sostenible y su aplicación en las políticas de turismo y medio ambiente. La segunda parte, empírica-analítica, pretende investigar el entendimiento del concepto y su implantación práctica por parte de las empresas turísticas mediante diferentes instrumentos políticos voluntarios, como son los códigos de conducta, buenas prácticas ambientales, ecoetiquetas, sistemas de gestión ambiental e indicadores ambiental. El grado de éxito de los instrumentos políticas es estudiado con ayuda de los datos cuantitativos disponibles al respecto y los datos cualitativos recogidos en entrevistas y observaciones realizadas a una muestra seleccionada de empresarios hoteleros. La tercera parte, interpretativa, tiene como finalidad la discusión de los resultados empíricos obtenidos en la segunda parte y la realización de propuestas para la gestión empresarial del turismo sostenible. / The main aim of the thesis is to investigate the interpretation of the concept of sustainable tourism along with the potential and difficulties of its application in Spanish tourism enterprises. Particularly, the study focuses on the analysis and assessment of voluntary environmental and sustainability policy instruments applied in hotel facilities.The thesis adopts an interdisciplinary approach that combines quantitative and qualitative methods based on grounded theory, and is divided into three main parts. The first part is theoretical-analytical and aims at describing and discussing the sustainable tourism concept and its application in tourism and environmental policies. The second part, empirical-analytical, researches the understanding of the concept and its practical implementation by tourism companies by means of different voluntary policy tools, such as codes of conduct, best environmental practices, ecolabels, environmental management systems and environmental indicators. The degree of success of the policy instruments is studied with the help of available quantitative and qualitative data gathered in interviews and observations conducted with a selected sample of hotel entrepreneurs. The third part, interpretative, discusses the empirical results obtained in the second part and makes proposals for the management of sustainable tourism at the company level.