Justificación: La deshidratación en el ámbito físico- deportivo es un problema que puede llegar a afectar de forma importante tanto el rendimiento psicofísico como la salud del deportista, especialmente en el ámbito de la práctica de actividad físico-deportiva en la población en edad escolar. Son escasos los estudios realizados con niños y adolescentes sobre la determinación del estado de hidratación, cuando por sus características fisiológicas son un grupo susceptible de incurrir en este estado con facilidad. Por ello, es necesario poseer un conocimiento sobre las técnicas adecuadas para determinar el estado de hidratación de los deportistas de estas edades de forma rápida y fiable. Objetivo: determinar los niveles de deshidratación alcanzados por un grupo de duatletas en edad escolar, mediante la utilización de parámetros urinarios, así como las correlaciones entre dichos parámetros Material y método: 21 deportistas en edad escolar (13 niñas y 8 niños) de 11.19±1.32 años y pertenecientes a dos categorías diferentes (11 infantiles y 10 alevines), practicantes de duatlón, realizaron una prueba no oficial compuesta por dos tramos de carrera y uno de ciclismo intercalado. Se midieron la gravedad específica de la orina, la osmolalidad de la orina, el sodio urinario y el pH de la orina, antes y después de la prueba. A los deportistas se les aplicó antes de la primera toma de muestras de orina un protocolo de hidratación controlado. Las muestras fueron analizadas posteriormente en un laboratorio especializado en análisis clínicos. Resultados: se produjo un incremento de la gravedad especifica de la orina, de la osmolalidad de la orina y del sodio urinario, y un descenso del pH de la orina, encontrándose una alta correlación entre la gravedad específica de la orina y la osmolalidad de la orina después de la prueba. Respecto a la gravedad específica de la orina, no se encontraron diferencias significativas teniendo en cuenta el género y la categoría de forma aislada, pero sí de forma conjunta. Conclusiones: En función de los resultados obtenidos, los valores medios hallados se encuentran dentro de los establecidos por diversos autores como límite para la deshidratación, si bien se observó una tendencia hacia la deshidratación. PALABRAS CLAVE: sodio de la orina, gravedad específica de orina, osmolalidad de orina, ph de la orina, duatlón, deporte. / ABSTRACT Justification: Dehydration in physical-sports field is a problem that can affect significantly both the mental and physical performance and the health of athletes, especially in the field of practice of physical and sporting activities in the school-age population. There are few studies in children and adolescents on the determination of hydration status when their physiological characteristics are a group capable of engaging in this state with ease. It is therefore necessary to have an adequate knowledge to determine hydration status of athletes in this age of rapid and reliable techniques. Objective: To determine the levels of dehydration achieved by a group of duathletes schoolchildren, using urinary parameters and correlations between these parameters. Methods: 21 athletes of school age (13 girls and 8 boys) of 11.19 ± 1.32 years and belonging to two different categories (11 children and 10 juveniles), practicing duathlon, conducted an unofficial test consisting of two sections of career and one interleaving cycling. The specific gravity of urine, urine osmolality, urinary sodium and urine pH before and after the test were measured. The athletes were applied before the first urine sampling protocol controlled hydration. The samples were subsequently tested in a specialized clinical laboratory analysis. Results: there was an increase of the specific gravity of the urine, urine osmolality and urinary sodium, and lowering the pH of the urine, being a high correlation between specific gravity and urine osmolality urine after the test. Regarding the specific gravity of urine, no significant differences were found considering gender and class in isolation, but together. Conclusions: According to the results, the average values found are within those established by several authors as the deadline for dehydration, although a trend toward dehydration was observed. KEYWORDS: urine sodium, urine specific gravity, urine osmolality, urine pH, duathlon sport.

L'oli d'oliva, el vi o els fruits secs són productes típics de la regió Mediterrània que ofereixen un valor afegit gràcies als seus beneficis per a la salut i excel·lents característiques sensorials. Per aquest motiu és necessari un control de la qualitat i autenticitat d'aquests productes, que són altament susceptibles a fraus i adulteracions. Un aspecte important és l'avaluació de la qualitat sensorial, que descriu paràmetres percebuts pels sentits (gust, visió, olor i tacte) mitjançant panells validats i entrenats d'experts. Aquests panells tendeixen a ser subjectius i requereixen llargs temps d'anàlisi i alts costos. Com a conseqüència hi ha hagut un increment en el desenvolupament de tècniques d'anàlisi capaces de simular les respostes obtingudes amb el panell de tast humà. L'anomenat 'panell electrònic' ofereix respostes objectives mitjançant l'ús de tècniques multivariants que permeten establir correlacions entre els descriptors definits pels humans i els senyals obtingudes instrumentalment. Aquesta tesi pretén oferir tècniques instrumentals alternatives, ràpides i senzilles per determinar la qualitat sensorial d'aliments com l'oli d'oliva, el vi o les ametlles. Els estudis duts a terme inclouen el tractament de les respostes sensorials obtingudes mitjançant metodologies de referència (principalment panells de tast humans), l'optimització dels procediments analítics per treballar amb tècniques instrumentals i el desenvolupament d'eines quimiomètriques adequades per construir els models multivariants. També s'han desenvolupat estratègies de fusió de dades per combinar les diferents dades instrumentals que simulen els sentits humans (olor, gust i visió). / El aceite de oliva, el vino o los frutos secos son productos típicos de la región Mediterránea que ofrecen un valor añadido gracias a sus beneficios para la salud y excelentes características sensoriales. Por este motivo es necesario un control de la calidad y autenticidad de estos productos, que son altamente susceptibles a fraudes y adulteraciones. Un aspecto importante es la evaluación de la calidad sensorial, que describe parámetros percibidos por los sentidos (gusto, visión, olor y tacto) mediante paneles validados y entrenados de expertos. Estos paneles tienden a ser subjetivos, requieren largos tiempos de análisis y altos costes. Como consecuencia ha habido un incremento en el desarrollo de técnicas de análisis capaces de simular las respuestas obtenidas con el panel de cata humano. El llamado 'panel electrónico' ofrece respuestas objetivas mediante el uso de técnicas multivariantes que permiten establecer correlaciones entre los descriptores definidos por los humanos y las señales obtenidas instrumentalmente. Esta tesis pretende ofrecer técnicas instrumentales alternativas, rápidas y sencillas para determinar la calidad sensorial de alimentos como el aceite de oliva, el vino o las almendras. Los estudios llevados a cabo incluyen el tratamiento de las respuestas sensoriales obtenidas mediante metodologías de referencia (principalmente paneles de cata humanos), la optimización de los procedimientos analíticos para trabajar con técnicas instrumentales y el desarrollo de herramientas quimiométricas adecuadas para construir los modelos multivariantes. También se han desarrollado estrategias de fusión de datos para combinar los diferentes datos instrumentales que simulan los sentidos humanos (olor, gusto y visión). / Olive oil, wine or nuts are typical products of the Mediterranean region that offer added value thanks to its health benefits and excellent sensory characteristics. Therefore, the control the quality and authenticity of these products is necessary, mainly because they are highly susceptible to fraud and adulterations. An important aspect is the evaluation of sensory quality that describe parameters perceived by the senses (taste, sight, smell and touch) using validated and trained panels of experts. These panels tend to be subjective, requiring long-time analysis and high costs. As a result there has been an increase in the development of analytical techniques capable to simulate the responses obtained with the human taste panel. The so-called 'electronic panel' provides objective responses using multivariate techniques, which establish correlations between descriptors defined by humans and signals obtained instrumentally. This thesis aims to offer fast and simple alternative instrumental techniques to determine the sensory quality of foods such as olive oil, wine and almonds. Studies carried out include the treatment of sensory responses obtained by reference methodologies (mainly human taste panels), optimization of analytical procedures to work with instrumental techniques and the development of appropriate chemometric tools to build multivariate models. Data fusion strategies have also been studied by combining different instrumental data that simulate the human senses (smell, taste and sight).

La present tesis va consistir en el disseny de nous nanocatalitzadors de cobalt per a la reacció de Fischer-Tropsh (FT). Les nano partícules de Cobalt van ser sintetitzades utilitzant diferents metodologies: reducció química utilitzant borohidrur de sodi com agent reductor o, descomposició tèrmica de compostos organometàl·lics tals com Co2(CO)8. Les síntesis van ser realitzades en presència de polímers com agents estabilitzants. Després de la síntesis, les nano partícules de cobalt foren aïllades, caracteritzades (utilitzant TEM, HR-TEM, XRD, XPS, ICP, FTIR, TGA i RAMAN) i provades en la reacció de Fischer-Tropsch en fase aquosa. Amb la finalitat de comparar amb catalitzadors suportats clàssics, les nano partícules de cobalt van ser immobilitzades amb TiO2 i provades en FT utilitzant un reactor de llit fix. En aquest estudi es va observar que l'activitat i la selectivitat de les nanopartícules de cobalt en ambdós sistemes catalítics depenien altament de paràmetres tals com el mètode de síntesis, el polímer estabilitzant i la mida de partícula. Aquestes diferències van ser atribuïdes a variacions en l'estructura i composició de les nano partícules que alhora eren intrínseques de cada paràmetre d'estudi. / La presente tesis consistió en el diseño de nuevos nanocatalizadores de cobalto para la reacción de Fischer-Tropsch (FT). Nanoparticulas de cobalto fueron sintetizadas usando diferentes metodologías: reducción química usando borohidruro de sodio como agente reductor o descomposición térmica of compuestos organometálicos tales como Co2(CO)8. Las síntesis fueron realizadas en presencia de polímeros como agentes estabilizantes. Después de la síntesis, las nanopartículas de cobalto fueron aisladas, caracterizadas (usando TEM, HR-TEM, XRD, XPS, ICP, FTIR, TGA and RAMAN) y probadas en la reacción de Fischer-Tropsch en fase acuosa. Con la finalidad de comparar con catalizadores soportados clásicos, las nanopartículas de cobalto fueron también inmovilizadas en TiO2 y probadas en FT usando reactores de lecho fijo. En este estudio se observó que el desempeño (actividad y selectividad) de las nanopartículas de cobalto en ambos sistemas catalíticos dependió altamente de parámetros tales como el método de síntesis, el polímero estabilizante y el tamaño de partícula. Estas diferencias fueron atribuidas a variaciones en la estructura y composición of las nanopartículas que a su vez eran intrínsecas a cada parámetro de estudio / The present thesis consisted in the design of novel cobalt nanocatalysts for the Fishcer-Tropsch (FT) synthesis. Cobalt nanoparticles were synthesized using different methodologies: chemical reduction method using sodium borohydride as reducing agent or thermal decomposition of organometallic precursors such as Co2(CO)8. The syntheses were carried out under the presence of polymer stabilizers. After the synthesis, the cobalt nanoparticles were isolated, characterized (using TEM, HR-TEM, XRD, XPS, ICP, FTIR, TGA and RAMAN) and tested in the Aqueous Phase Fischer-Tropsch synthesis. For comparison purposes with classical supported catalysts, the cobalt nanoparticles were also immobilized on TiO2 and tested in FT using fixed bed reactors. In this study was observed that the catalytic performance (activity and selectivity) of the cobalt nanoparticles in both catalytic systems were highly dependent on parameters such as the synthetic methodology, the polymer stabilizer and the particle size. These differences were attributed to variations in the structure and composition of the NPs intrinsic to each parameter under study.

En la present Tesis Doctoral es descriuen els diferents tractaments d'aigua i es centra en els tractaments avançats per membranes d'osmosis. S'han creat mètodes analítics per quantificar diferents microcontaminants en mostres mediambientals aquoses i s'ha evaluat les membranes d'òsmosi inversa per a la seva eliminació. També s'estudia l'embrutament orgànic de les membranes. / En la presente Tesis Doctoral, se han estudiado los diferentes tratamientos del agua, poniendo énfasis a los tratamientos avanzados con membranas de ósmosis inversa. Se han desarrollado métodos analíticos apra la determinación de diferentes microcontaminantes orgánicos en aguas medioambientales, así como también el estudio de la eficiencia de las membranas de ósmosis inversa para la eliminación de estos contaminantes. Así mismo, se ha estudiado el ensuciamiento orgánico de las membranas caracterizando los compuestos presentes enn su superficie y correlacionandolos con el agua de alimentación de las membranas. / The first section, some water problems are described, as well as the different water treatments, quality parameters and regulations. The second section, a description of advance membrane treatments is included and reverse osmosis is studied to eliminate micropollutants from the water. The third section, the most common families of organic micropollutants studied in environmental waters are described. Some of these families are currently regulated. In addition, the analytical methodologies for these compounds determination are also described. Finally, the characterization of the organic fouling in reverse osmosis membranes and how it could interfere in the water treatment process by the advance treatments is described.

En aquesta tesi, s’ha desenvolupat un sensitiu bio-sensor electroquímic, amb capacitat de multiplexió, simple, de baix cost i portable, per a la detecció ràpida i fiable d’agents de guerra biològica en diferents situacions com la seguretat nacional, operacions militars i seguretat en instal•lacions dels transports públics. En el desenvolupament de l’immuno-sensor es van explorar diferents superfícies químiques, utilitzant fragments d’anticossos o anticossos sencers per a la detecció de cèl•lules bacterianes. També es va explorar la detecció d’anticossos d’anti-Francisella tularensis en mostres de sèrum animal infectades amb tularemia. Els resultats van mostrar un bon grau de correlació en ésser comparats amb els obtinguts mitjançant mètodes ELISA. En el desenvolupament del bio-sensor d’ADN, es va dur a terme la detecció simultània de vuit (8) espècies virulentes, emprant un conjunt de sensors, amb diferents dissenys de sondes. El conjunt de bio-sensors i l’immuno-sensor van ser integrats amb micro-fluids localitzats en un dispositiu de testeig. Utilitzant un mètode de nano-plantilles (diferents fases de surfactant octaethylene glycol monohexadecyl ether) per a una millor distribució de les sondes, es va aconseguir millorar la sensibilitat i el límit inferior de detecció del bio-sensor d’ADN, millorant l’eficiència d’hibridació. Les superfícies modificades d’elèctrode d’or van ser avaluades mitjançant fluorescència i força atòmica microscòpica i electroquímica. En general, aquest treball constitueix una completa visió del desenvolupament de bio-sensors electroquímics per a la detecció de cèl•lules bacterianes de F. tularensis, anticossos anti-F. Tularensis, així com d’un conjunt de bio-sensors d’ADN multiplexats, altament sensitius i selectius per a la detecció de productes RCP. / n esta tesis, se desarrolló un sensitivo bio-sensor electroquímico, con capacidad de multiplexión, simple, de bajo coste y portable, para la detección rápida y fiable de agentes de guerra biológica en diferentes situaciones como la seguridad nacional, operaciones militares y seguridad en instalaciones de los transportes públicos. En el desarrollo del inmuno-sensor, se exploraron diferentes superficies químicas usando fragmentos de anticuerpos o anticuerpos enteros para la detección de células bacterianas. También se exploró la detección de anticuerpos de anti-Francisella tularensis en muestras de suero animal infectadas con tularemia. Los resultados mostraron un buen grado de correlación al ser comparados con los obtenidos mediante métodos ELISA. En el desarrollo del bio-sensor de ADN se llevó a cabo la detección simultánea de ocho (8) especies virulentas utilizando un conjunto de sensores, con diferentes diseños de sondas. El conjunto de bio-sensores i el inmuno-sensor fueron integrados con micro-fluidos localizados en un dispositivo de testeo. Usando un método de nano-plantillas (diferentes fases de surfactante octaethylene glycol monohexadecyl ether) para una mejor distribución de las sondas, se consiguió mejorar la sensibilidad y el límite inferior de detección del bio-sensor de ADN, mejorando la eficiencia de hibridación. Las superficies modificadas de electrodo de oro fueron evaluadas mediante fluorescencia y fuerza atómica microscópica y electroquímica. En general, este trabajo constituye una completa visión del desarrollo de bio-sensores electroquímicos para la detección de células bacterianas de F. tularensis, anticuerpos anti-F. Tularensis, así como de un conjunto de bio-sensores de ADN multiplexados altamente sensitivos y selectivos para la detección de productos RCP. / In this thesis, a simple, low cost, portable, multiplexing capable and sensitive electrochemical biosensor was developed for rapid and reliable detection of biowarfare agents for different situations like homeland security, military operations, public transportation securities such as airports, metro and railway stations. In the development of immunosensor, different surface chemistry using antibody fragments or whole antibodies were explored for bacterial cells detection. The detection of anti-Francisella tularensis antibodies in animal serum samples known to be infected with tularemia was also explored. The results obtained were compared to that obtained using ELISA methods with a good degree of correlation. In the development of multiplexed DNA biosensor, simultaneous detection of eight (8) virulent species using a sensor array was developed using different designs of capture probes. The developed multiplexed biosensor array and immunosensor for detecting bacterial cells were integrated with microfluidics housed in a tester set-up device. The search to improve sensitivity and lower limit of detection of a DNA biosensor was achieved using a nanotemplating method for a better probe distribution enhancing hybridisation efficiency. Different phases of the surfactant octaethylene glycol monohexadecyl ether were used as templates. Fluorescence and atomic force microscopy as well as electrochemistry were used to evaluate the modified surfaces of gold electrode. Overall, this work constitutes a complete overview of the development of electrochemical biosensors for the detection of bacterial cells of F. tularensis, anti-F. tularensis antibodies as well a highly sensitive and selective multiplexed DNA biosensor array for the detection of PCR products.

El objetivo fundamental de esta Tesis Doctoral es el estudio y desarrollo de un procedimiento de formulación de imprimaciones epoxis en base disolvente, curables a temperatura ambiente y con elevada capacidad protectora frente a la corrosión de aceros al carbono.El procedimiento de formulación desarrollado se basa, principalmente, en la utilización de técnicas electroquímicas, mecánicas y calorimétricas que permitan seleccionar de forma progresiva los componentes más adecuados, así como sus proporciones óptimas según el fin perseguido.El estudio se inició con la selección de la matriz orgánica, a continuación se determinó el pigmento y la cantidad de plastificante, para finalmente definir las proporciones de endurecedor y catalizador. Todas estas etapas han sido contrastadas por distintas técnicas, obteniéndose resultados concordantes y acordes con el objetivo propuesto.Una nueva técnica electroquímica, AC/DC/AC, ha sido desarrollada en la presente tesis con resultados coherentes con la técnica de espectroscopia de impedancia electroquímica y los ensayos tradicionales, pero con la enorme ventaja de su corta duración (menos de 24 horas).Finalmente, todo el trabajo realizado ha permitido formular una imprimación que posee como características más relevantes su curado a temperatura ambiente, una elevada resistencia a corrosión y unos costes moderados, y está basada fundamentalmente en:- Diglicil éter de bisfenol A (DGEBA).- Endurecedor tipo poliamina alifática.- Catalizador tipo amino fenol.- Pigmentación anticorrosiva no tóxica.- Butil-bencil ftalato como plastificante.- Disolventes: metoxipropanol y metiletilcetona.

Bio-nanohybrid materials based on the combination of biomolecules and inorganic supports are interesting by their versatile applications in regenerative medicine, drug delivery, bio-engineering and catalysis. In that context, understanding of organic/inorganic interactions offers an important key to design new and more complex bio-systems with modified interactions. In this thesis, amino acids and synthesised poly-amino acids were immobilised in hydrotalcite-like materials under green, controllable and efficient protocols. Additionally, these nanohybrid materials were used as heterogenized catalysts exhibiting high catalytic activity and selectivity in comparison with their counterpart components. All result data showed that the location and nature of the immobilization had an important role in the final chemical properties; moreover, this novel bio-nanohybrid material exhibited excellent synergistic behaviour which was unique for each material and could be modified according with the reaction requirements. All novel bio-nanohybrid materials were easily synthesised, recovered and, in some cases, reused without appreciable deactivation. / Materiales bio-nanohíbridos compuestos por la combinación de biomoléculas y soportes inorgánicos son interesantes por sus versátiles aplicaciones en medicina regenerativa, transporte de medicamentos, bio-ingeniería y catálisis. En este contexto, el entendimiento de las interacciones orgánico/inorgánicas ofrece importante información para el diseño de nuevos y más complejos bio-sistemas con interacciones modificadas. En esta tesis, amino ácidos y poli-amino ácidos sintéticos fueron inmovilizados en materiales tipo hidrotalcita a través de eficientes y controlables protocolos amigables con el medioambiente. Adicionalmente, estos materiales fueron usados como catalizadores heterogeneizados mostrando alta actividad y selectividad en comparación con sus componentes de partida. En este sentido, la localización y naturaleza de la interacción tuvo un importante rol en las propiedades catalíticas finales; además, estos novedosos materiales mostraron un excelente comportamiento sinérgico el cual fue único y pudo ser modificado de acuerdo a las necesidades en reacción. Todos los materiales bio-nanohíbirdos fueron sintetizados y recuperados con facilidad del medio de reacción y en algunos casos fueron reutilizados sin desactivación apreciable.

En aquest treball s’ha desenvolupat la química dels 2,2’-bipirroles. En aquest sentit, s’ha obtingut el derivat 5,5’-dibromo-2,2’-bipirrole per un tractament del 2,2’-bipirrole amb N-bromosuccinimida. La aplicació de reaccions de química organometálica, com les reaccions de Suzuki o Stille, ha permès l’ obtenció d’oligòmers del 2,2’-bipirrole, els quals presenten propietats òptiques per la seva aplicació en optoelectrònica. La química del pal·ladi aplicada al 5,5’-dibromo-2,2’-bipirrole ha permès l’obtenció del primer quaterpirrole estable per a síntesis de macrocicles, entre els que es destaquen les porfirines esteses com la hexafirina, la heptafirina, la octafirina y també els ciclo[8]pirroles. Seguint el mateix esquema també s’ha obtingut el primer sexipirrole estable per a síntesis de macrocicles. El sexipirrole s’ha obtingut mitjançant la reacció de Suzuki de un quaterpirrole dibromat estable a temperatura ambient amb un derivat borònic del pirrole. Aquest producte ha permès la obtenció de les primers porfirines esteses que contenen el sexipirrol a la seva estructura macrocíclica, aconseguint macrocicles de 10 y 12 unitats de pirrole. Amb la química desenvolupada per a l’obtenció de oligòmers y macrocicles derivats del pirrole, s’han pogut obtenir diversos polímers conjugats amb reaccions d’ acoblament organometàl·lic del 5,5’-dibromo-2,2’-bipirrole, o mitjançant una polimerització oxidant o electroquímica d’ oligòmers del 2,2’-bipirrole. S’ha observat que els polímers presenten selectivitat en front del anió fluorur, observant-se un canvi de color y una disminució en la fluorescència. / En el presente trabajo se ha desarrollado la química de los 2,2’-bipirroles. Para ello se ha obtenido el derivado 5,5’-dibromo-2,2’-bipirrol mediante el tratamiento del 2,2’-bipirrol con N-bromosuccinimida. La aplicación de reacciones de química organometálica como Suzuki y Stille ha permitido la obtención de diversos oligómeros del 2,2’-bipirrol, los cuales presentan propiedades ópticas para su aplicación en optoelectrónica. La química del paladio aplicada al 5,5’-dibromo-2,2’-bipirrol ha permitido la obtención del primer cuaterpirrol estable para síntesis de macrociclos, entre los que cabe destacar las porfirinas expandidas tales como la hexafirina, heptafirina u octafirina, y también los ciclo[8]pirroles. Con el mismo esquema se ha obtenido también el primer sexipirrol estable para síntesis de macrociclos. El sexipirrol se ha obtenido mediante la reacción de Suzuki de un cuaterpirrol dibromado, estable a temperatura ambiente, con un derivado borónico del pirrol. Éste producto ha permitido la obtención de las primeras porfirinas expandidas que contienen el sexipirrol en su estructura macrocíclica, consiguiendo macrociclos de 10 y 12 unidades de pirrol. La química desarrollada para la obtención de oligómeros y macrociclos del pirrol ha permitido también la obtención de diversos polímeros conjugados a partir de reacciones de acoplamiento organometálico del 5,5’-dibromo-2,2’-bipirrol, o mediante una polimerización oxidante o electroquímica de oligómeros del 2,2’-bipirrol. Se ha observado que los polímeros presentan selectividad frente al anión fluoruro, observándose un cambio de color y un decaimiento en la fluorescencia. / In this work, the chemistry of a new family of 2,2’-bipyrroles has been developed. For this purpose a 5,5’-dibrominated-2,2’-bipyrrole has been prepared by treating 2,2’-bipyrrole with N-bromosuccinimide. The use of organometallic reactions such as Suzuki or Stille has allowed to achieve a new family of 2,2’-bipyrrole oligomers with interesting optical properties for optoelectronics. This methodology has allowed the preparation of the first stable quaterpyrrole. This new compound have given access to the synthesis of new macrocycles, including expanded porphyrins such as hexaphyrins, heptaphyrins, octaphyrins or cyclo[8]pyrroles. The first stable sexipyrrole for macrocycle synthesis has been obtained. Sexipyrrole has been prepared using the Suzuki reaction of a dibrominated quaterpyrrole with a pyrrole boronic derivative. This sexipyrrole has allowed the preparation of the first expanded porphyrins using sexipyrrole as a starting material. The synthesis of decaphyrin and dodecaphyrin has been achieved. The same chemistry developed for the preparation of oligomers and macrocycles has allowed the preparation of several 2,2’-bipyrrole conjugated polymers by means of organometallic coupling of 5,5’-dibrominated-2,2’-bipyrrole, or with oxidant or electrochemical polymerization of 2,2’-bipyrrole oligomers. It has been observed that some of these polymers acts as fluoride sensors.

Las aminas biógenas se localizan en alimentos relacionados con procesos de fermentación, maduración o degradación (cerveza, queso, pescado, vino,...). Desempeñan un importante papel en su calidad organoléptica, siendo también claros exponentes de las características tecnológicas e higiénico-sanitarias de los procesos a los que han sido sometidos en su elaboración.El objetivo fundamental de esta Tesis Doctoral ha sido investigar cuál es el rol que la cromatografía líquida de alta resolución y la extracción en fase sólida pueden desempeñar en el establecimiento de métodos de control analítico de aminas biógenas en vinos.La estructura general de la memoria está dividida en dos partes, correspondiendo la primera de ellas a la introducción teórica de los apartados relacionados con el desarrollo de los métodos optimizados y aplicados en la parte experimental de la tesis, y que constituyen la segunda parte de ella.Todos los métodos descritos están publicados en revistas de reconocido prestigio internacional, dando lugar a un total de siete artículos de interés científico.

El desenvolupament de nous biopolímers ha esdevingut un tema de gran interes, degut tant a la disminució de les reserves de petroli i el seu preu com als problemes derivats de la sostenibilitat mediambiental. A banda dels benificis mediambientals que suposen, l’aplicacio de la quimica click permet la transformació eficient d’aquests materials. Un tipus particular de polímers renovables son els poliesters alifátics, que son adequats en moltes aplicacions donada la seva biocompatibilitat i biodegradabilitat. En aquesta tesi s’han preparat poliesters emprant oils vegetals con l’oli de rici i l’oli de girasol i amb l’aplicacio de la química click. En particular, s’han aplicat les adicions tiol-è i tiol-í als l’àcid 10-undenoic i 10-undecinoic, derivats de l’oli de rici, per obtenir monomers de condensació que contenen funcionalitats tioèter i vinilsulfur respectivament. L’addició tio-Michael s’ha aplicat a l’enona de l’oleat de metil, derivada del oli de girasol per obtenir un monomer hidroxiester que conté un grup cetona. A partir d’aquests monomers i de bioplastics ja desenvolupats com l’acid polilàctic o la caprolactona s’han desenvolupat copolímers a l’atzar i de bloc les propietats dels quals els fan una alternativa per aquests materials convencionals. Finalment, la modificació d’aquests nous poliesters permet l’acces a un ventall de poliesters funcionalitzats. / El gran desarrollo que están experimentando actualmente los biopolímeros se debe fundamentalmente a los altos precios y disminución de las reservas de petroleo junto con la preocupacion que existe hoy en dia en materia de sostenibilidad ambiental. Por otra parte, además de sus beneficios medioambientales, se puede aprovechar la química “click” para una transformación eficiente de estos materiales. Entre los polímeros de origen renovable los poliésteres alifáticos están entre los más estudiados por ser considerados muy adecuados para aplicaciones como biomateriales debido a su biocompatibilidad y biodegradabilidad. En esta tesis, se han preparado poliésteres renovables combinando la utilización de aceites vegetales (ricino y girasol) y química “click”. En particular, se han usado reacciones de acoplamiento tiol-eno y tiol-ino con los ácidos 10-undecenoico y 10-undecinoico, para obtener monómeros de condensación que contienen funcionalidades tioéter y sulfuro de vinilo respectivamente. La adición tio-Michael se aplicó a un derivado del aceite de girasol, el oleato de metilo que contiene un grupo funcional enona, para obtener un monómero hidroxiéster con grupos cetona, capaz de experimentar policondensación. Además, se han sintetizado copoliésteres al azar y en bloque a partir de estos monómeros y ácido poliláctico y policaprolactona para obtener materiales cuyas propiedades les convierten en una alternativa a estos poliésteres convencionales. Por último la modificación de estos materiales permite acceder a una gran variedad de poliésteres funcionalizados. / The development of biobased polymers is nowadays attracting a great deal of interest due to the high price and future depletion of fossil fuel stocks, together with concerns regarding environmental sustainability. Moreover, besides their sustainability benefits, taking advantage of click chemistry allows for the efficient transformation of these materials. One particular class of renewable polymers is aliphatic polyesters that are generally considered to be well suited for applications as polymer-based biomaterials due to their biocompatibility and biodegradability. In this thesis, we have prepared renewable polyesters taking into advantage of collaboration between vegetable oils (castor and sunflower oils) and click chemistry. In particular, thiol-ene and thiol-yne reactions were applied to the castor oil derivatives, 10-undecenoic acid and 10-undecynoic acid, to obtain condensable monomers containing thioether and vinylsulfide functionalities respectively. Thiol-Michael addition was applied to a sunflower oil derivative, enone-containing methyl oleate, to synthesize a polycondensation hydroxyester monomer with ketone functionality. In addition, several random and block copolyesters from these monomers and biobased plastics such as poly(lactide) (PLA) and poly(ε-caprolactone) (PCL) have been developed with potential as these conventional analogues. Finally, the postpolymerization modifications of the polyesters allowed to develop a platform of functionalized polyesters.