Submitted by TAÍS SANTO DADAZIO (tais.dadazio@hotmail.com) on 2019-02-01T16:10:33Z No. of bitstreams: 2 Tese final Tais Dadazio.pdf: 4158225 bytes, checksum: b61bf98b0af058fb81b5f3bf8c5f22d5 (MD5) Tese final Tais Dadazio.pdf: 4158225 bytes, checksum: b61bf98b0af058fb81b5f3bf8c5f22d5 (MD5) / Approved for entry into archive by Maria Lucia Martins Frederico null (mlucia@fca.unesp.br) on 2019-02-01T16:44:07Z (GMT) No. of bitstreams: 1 dadazio_ts_dr_botfca.pdf: 4158225 bytes, checksum: b61bf98b0af058fb81b5f3bf8c5f22d5 (MD5) / Made available in DSpace on 2019-02-01T16:44:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 dadazio_ts_dr_botfca.pdf: 4158225 bytes, checksum: b61bf98b0af058fb81b5f3bf8c5f22d5 (MD5) Previous issue date: 2018-12-18 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Cada substância apresenta um padrão de resposta específico quando submetidas à radiação solar. No entanto, estudos que comparam diferentes moléculas, a fim de identificarem padrões de comportamento são escassos. Portanto, estudos que relacionam o padrão de absorbância com a radiação solar disponível, buscando estimar o potencial de fotodegradação de defensivos, são inexistentes na literatura. Nesse contexto, esse trabalho estudou a absorção de luz por diferentes herbicidas e metabólitos com o objetivo de prever a sensibilidade desses compostos à fotólise em condições de campo e a necessidade de utilizar manejos ou tecnologias que possam reduzir a degradação por efeito da luz. Foram investigadas 36 substâncias, correspondendo a herbicidas e seus metabólitos. Cada solução foi analisada por meio de varredura das absorbâncias das substâncias na faixa de 185 a 900nm (Ultravioleta (UV)/ Visível (VIS)/Infra vermelho(IF)). Posteriormente, o potencial de cada comprimento de onda em promover a fotólise de um composto específico foi determinado multiplicando-se a disponibilidade de luz no espectro solar padrão e a absorbância observada na solução padronizada desse composto no mesmo comprimento de onda. De acordo com os resultados, cada substância apresentou faixas de comprimento de ondas com maior potencial de absorção, especialmente na região do VIS e com outros estudos permitirão avaliar quais compostos podem ser utilizados para protegê-las. Assim, foi possível agrupar as substancias em relação ao índice de fotodegradação em ordem decrescente na faixa de radiação do UVA, UVB e UVC. Os herbicidas pendimenthalin e trifluralin se destacam por absorverem expressivamente luz visível (400 a 700 nm). / Each substance has a specific response pattern when subjected to solar radiation. However, studier comparing differente molecules in order do identify behavior patterns are scarce. Therefore, studies that relate the absorbance pattern to the available solar radiation, seeking to estimate the photodegradation potential of pesticides are not available in the literature. In this context, this work studied the absorption of light by different herbicides and metabolites in order to predict the sensitivity of these compounds to photolysis underf field conditions and the need to use care or technologies that can reduce light degradation. There were investigated 36 substances, corresponding to herbicides and thei metabolites. Each solution was analyzed by scanning the absorbances of substances in the range of 185 to 900 nm (UV/VIS/IF). Subsequently, the potential of each wavelength promoting the photolysis of a specific compound was determined by multiplying the light availability in the standard solar spectrum and the observed absorbance in the standard solution of that compound at the same wavelenght. According to the results, each substance showed wavelenght ranges with greater absorption potential, and with other studier, it will be possible to evaluate which compounds can be used to protect them. Thus, it was possible to group the substances in relation to the photodegradation index in descending order in the UVA, UVB and UVC radiation range. The herbicides pendimenthalin and trifluralin stand out by expressively absorbing visible light (400 to 700 nm). / CAPES 001

A radiação ultravioleta pode tanto ser um benefício, como um malefício para o olho humano. Os benefícios são quando é utilizada em procedimentos oftalmológicos para a correção da visão, como nas cirurgias foto-refrativas - UVC - 193 nm; ou para, entre outros tratamentos, impedir a progressão de patologias, como é o caso do crosslinking do colágeno corneano, para ceratocones em estágios inicias que utiliza UVA - 370 nm. Os malefícios são os já amplamente conhecidos pela comunidade científica e populacional, sobre a incidência excessiva de radiação UV nos olhos, causando danos severos ao olho humano. Entretanto, a córnea tem uma proteção natural contra os raios UVA e UVB. Neste trabalho, estudou-se os dois procedimentos oftalmológicos citados a fim de investigar possíveis danos ao olho humano, como a perda da proteção natural da córnea pós cirurgia foto-refrativa, que retira lamelas da córnea; e a quantidade de radiação que adentra o olho humano, durante o crosslinking do colágeno corneano, que utiliza Riboflavina como sintetizador e bloqueador da radiação UVA. Um sistema portátil foi desenvolvido para avaliação da proteção UV e seus danos para o primeiro caso. O protótipo consiste de um sistema de duplo feixe e analisa a transmitância do tecido corneano na faixa de 300-400 nm, e apresenta um fator de correlação r2>0,98. As medidas com remoção de tecido indicaram a importância das camadas da córnea, e a remoção do estroma apresentou uma perda significativa da proteção natural UV, com aumento de 8,2-10,1 pontos percentuais. Já para o crosslinking, que utiliza a combinação riboflavina e UVA, com irradiância de 3 mw/\'CM POT.2\' por 30 minutos foi feito o monitoramento da transmitância UVA durante o tratamento. Foi realizado o protocolo do procedimento atual, ou seja, uma gota de Riboflavina 0,1%, 400mOsm, foi instilada na córnea desepitelizada, a cada 5 minutos (total de 12 gotas). A irradiação UV (365 ± 5 nm, 3 mW/\'CM POT.2\') foi realizada após 30 min de instalação por uma adicional de mais 30 min. A transmitância média da córnea desepitelizada sem Riboflavina foi de 61,6%; após a 1ª instilação de Riboflavina a transmitância foi de 44,9%; após a 6ª gota 22,4%; após a 7ª gota (início da irradiação), 19,5%; após a 8ª gota, 17,3%; após a 9ª, 15,8%; após a 10ª; 14,5%; após a 11ª; 13,5%; e após a 12ª instilação, 12,6%. A transmitância média em termos de energia durante os 30 min de irradiação apresentou uma variação de 0,590 até 0,380 mW/\'CM POT.2\', valores além do limite atualmente aceito para endotélio de córneas de coelhos, que apresenta um nível de segurança citotóxico de 0,36 mW/\'CM POT.2\'. / Ultraviolet radiation can either be a benefit as an harm to the human eye. The benefits are when used in ophthalmic procedures for vision correction, as in the photorefractive surgery - UVC - 193 nm; or to, among other treatments, preventing the progression of diseases, such as the corneal collagen crosslinking, for keratoconus in the early stages - that uses UVA - 370 nm. The harm effects are already widely known by the scientific community and general population, about excessive incidence of UV radiation in the eye, that can cause severe damage to the human eye. However, the cornea has a natural UVA and UVB protection. In this work, we studied the two ophthalmic procedures cited in order to investigate possible damage to the human eye, as the loss of cornea UV natural protection after photorefractive surgery, which removes corneal lamella; and the amount of radiation that penetrates the human eye during the corneal collagen crosslinking, that uses Riboflavin as a synthesizer and UVA radiation blocking. A portable system was developed to evaluate the UV protection and the UV damage for the first case. The prototype consists of a double beam system that analyzes the corneal tissue transmittance in the 300-400 nm range, and presents a correlation factor r2>0.98. Measurements with tissue removal showed the importance of each corneal layer, specially the stroma removal that shows a significant loss of natural UV protection, with an increase of 8.2 to 10.1 percentage points. As for the crosslinking, using riboflavin and UVA irradiance combination, with 3 mw/\'CM POT.2\' for 30 minutes, was performed a monitoring of UVA transmittance during treatment. Current procedure protocol was performed, i.e., one drop of riboflavin 0.1%, 400mOsm, was applied on the naked cornea, every 5 minutes (total of 12 drops). The UV irradiation (365 ± 5 nm, 3 mW/\'CM POT.2\') was performed after 30 min of instillation for an additional 30 min. The average transmittance of the desepithelized cornea without Riboflavin is 61.6%; after the 1st drop of Riboflavin, transmittance is 44.9%; after 6th drop 22.4%; after 7th drop (irradiation starts), 19.5%; after 8th drop; 17.3%; after 9th drop, 15.8%; after 10h drop, 14.5%; after 11th drop, 13.6%; after 12th drop, 12.6%. The average transmittance in terms of energy during the 30 min irradiation procedure fluctuated from 0.590 to 0.380 mW/\'CM POT.2\', beyond the currently accepted rabbit corneal endothelium safety limit for cytotoxic level of 0.360 mW/\'CM POT.2\'.

Este trabalho estuda a propagação da luz no esmalte e dentina humanos, através da transmitância direta e absorbância no intervalo de comprimento de onda de 200 a 3200nm, e através da transmitância total no intervalo de onda de 380 a 760nm. Foram utilizadas secções de 30 molares humanos íntegros, que foram seccionados nos sentidos VL (vestíbulo – Lingual), MD (mésio distal) e OC (ocluso cervical). As espessuras utilizadas foram de 0,5mm e 0,25mm. Foram agrupados 5 dentes para cada sentido para cada espessura. Esmalte e dentina estavam presentes de maneira simultânea na mesma amostra. A absorbância foi calculada, a partir dos espectros de transmitância direta, aplicando-se a Lei e Beer-Lambert. Os espectros de transmitância total foram obtidos no espectro visível, e comparados, em média, com os espectros de transmitância direta no mesmo intervalo, para obter a energia difusa das amostras. Os espectros UV (Ultravioleta), VIS (Visível) e IV (Infravermelho), foram tratados separadamente para cada tecido e espessura. No infravermelho foram identificados os picos de transmitância e absorbância para ambos os tecidos. Os valores de transmitância e absorbância para cada faixa espectral foram tratados pela ANOVA, e os grupos comparados pelo teste de intervalo de confiança (95%). Os resultados mostraram que, as propriedades ópticas do esmalte e dentina diferem no que diz respeito as 3 faixas espectrais testadas. Os resultados também mostram que as propriedades ópticas são dependentes da espessura e do sentido de seccionamento dos dentes. A pesar das diferenças apresentadas entre os espectros, as curvas espectrais mostraram um padrão semelhante para todas as amostras de dentina e de esmalte, independente da espessura. Este comportamento possibilitou a identificação de picos comuns nos espectros estudados. / This research studies the propagation of light in the human enamel and dentine, through direct transmittance and absorbance in the 200 to 3200nm wavelength interval, and through total transmittance in the 380 to 760nm wavelength interval. The study employed sections of 30 human integral molars, which were sectioned in the VL directions (vestibule – Lingual), MD (mesio distal), and OC (occlusion cervical). The thicknesses used were from 0.5mm to 0.25mm. Five teeth were grouped in each direction for each thickness. Enamel and dentine were simultaneously present in the same sample. Absorbance was calculated from the direct transmittance specters, applying the Beer-Lambert Law. Total transmittance specters were obtained in the visible specter, and compared, on average, with the Total transmittance specters in the same interval, to obtain the diffuse energy of the samples. UV (Ultraviolet), VIS (Visible), and IV (Infrared) specters, were treated separately for each tissue and thickness. In infrared, the transmittance and absorbance peaks were identified for both tissues. The transmittance and absorbance spectral range were treated by ANOVA, and the groups compared by the confidence interval test (95%). The results showed that the optical properties of the enamel and dentine differ with regard to the three tested spectral ranges. The results also showed that the optical properties are dependent on the thickness and the direction of the sectioning of the teeth. Despite the differences found between the specters, the special curves showed a similar pattern for all samples of dentine and enamel, independently of the thickness. This behavior allowed the identification of common peaks in the specters under study.

A radiação ultravioleta pode tanto ser um benefício, como um malefício para o olho humano. Os benefícios são quando é utilizada em procedimentos oftalmológicos para a correção da visão, como nas cirurgias foto-refrativas - UVC - 193 nm; ou para, entre outros tratamentos, impedir a progressão de patologias, como é o caso do crosslinking do colágeno corneano, para ceratocones em estágios inicias que utiliza UVA - 370 nm. Os malefícios são os já amplamente conhecidos pela comunidade científica e populacional, sobre a incidência excessiva de radiação UV nos olhos, causando danos severos ao olho humano. Entretanto, a córnea tem uma proteção natural contra os raios UVA e UVB. Neste trabalho, estudou-se os dois procedimentos oftalmológicos citados a fim de investigar possíveis danos ao olho humano, como a perda da proteção natural da córnea pós cirurgia foto-refrativa, que retira lamelas da córnea; e a quantidade de radiação que adentra o olho humano, durante o crosslinking do colágeno corneano, que utiliza Riboflavina como sintetizador e bloqueador da radiação UVA. Um sistema portátil foi desenvolvido para avaliação da proteção UV e seus danos para o primeiro caso. O protótipo consiste de um sistema de duplo feixe e analisa a transmitância do tecido corneano na faixa de 300-400 nm, e apresenta um fator de correlação r2>0,98. As medidas com remoção de tecido indicaram a importância das camadas da córnea, e a remoção do estroma apresentou uma perda significativa da proteção natural UV, com aumento de 8,2-10,1 pontos percentuais. Já para o crosslinking, que utiliza a combinação riboflavina e UVA, com irradiância de 3 mw/\'CM POT.2\' por 30 minutos foi feito o monitoramento da transmitância UVA durante o tratamento. Foi realizado o protocolo do procedimento atual, ou seja, uma gota de Riboflavina 0,1%, 400mOsm, foi instilada na córnea desepitelizada, a cada 5 minutos (total de 12 gotas). A irradiação UV (365 ± 5 nm, 3 mW/\'CM POT.2\') foi realizada após 30 min de instalação por uma adicional de mais 30 min. A transmitância média da córnea desepitelizada sem Riboflavina foi de 61,6%; após a 1ª instilação de Riboflavina a transmitância foi de 44,9%; após a 6ª gota 22,4%; após a 7ª gota (início da irradiação), 19,5%; após a 8ª gota, 17,3%; após a 9ª, 15,8%; após a 10ª; 14,5%; após a 11ª; 13,5%; e após a 12ª instilação, 12,6%. A transmitância média em termos de energia durante os 30 min de irradiação apresentou uma variação de 0,590 até 0,380 mW/\'CM POT.2\', valores além do limite atualmente aceito para endotélio de córneas de coelhos, que apresenta um nível de segurança citotóxico de 0,36 mW/\'CM POT.2\'. / Ultraviolet radiation can either be a benefit as an harm to the human eye. The benefits are when used in ophthalmic procedures for vision correction, as in the photorefractive surgery - UVC - 193 nm; or to, among other treatments, preventing the progression of diseases, such as the corneal collagen crosslinking, for keratoconus in the early stages - that uses UVA - 370 nm. The harm effects are already widely known by the scientific community and general population, about excessive incidence of UV radiation in the eye, that can cause severe damage to the human eye. However, the cornea has a natural UVA and UVB protection. In this work, we studied the two ophthalmic procedures cited in order to investigate possible damage to the human eye, as the loss of cornea UV natural protection after photorefractive surgery, which removes corneal lamella; and the amount of radiation that penetrates the human eye during the corneal collagen crosslinking, that uses Riboflavin as a synthesizer and UVA radiation blocking. A portable system was developed to evaluate the UV protection and the UV damage for the first case. The prototype consists of a double beam system that analyzes the corneal tissue transmittance in the 300-400 nm range, and presents a correlation factor r2>0.98. Measurements with tissue removal showed the importance of each corneal layer, specially the stroma removal that shows a significant loss of natural UV protection, with an increase of 8.2 to 10.1 percentage points. As for the crosslinking, using riboflavin and UVA irradiance combination, with 3 mw/\'CM POT.2\' for 30 minutes, was performed a monitoring of UVA transmittance during treatment. Current procedure protocol was performed, i.e., one drop of riboflavin 0.1%, 400mOsm, was applied on the naked cornea, every 5 minutes (total of 12 drops). The UV irradiation (365 ± 5 nm, 3 mW/\'CM POT.2\') was performed after 30 min of instillation for an additional 30 min. The average transmittance of the desepithelized cornea without Riboflavin is 61.6%; after the 1st drop of Riboflavin, transmittance is 44.9%; after 6th drop 22.4%; after 7th drop (irradiation starts), 19.5%; after 8th drop; 17.3%; after 9th drop, 15.8%; after 10h drop, 14.5%; after 11th drop, 13.6%; after 12th drop, 12.6%. The average transmittance in terms of energy during the 30 min irradiation procedure fluctuated from 0.590 to 0.380 mW/\'CM POT.2\', beyond the currently accepted rabbit corneal endothelium safety limit for cytotoxic level of 0.360 mW/\'CM POT.2\'.

Este trabalho estuda a propagação da luz no esmalte e dentina humanos, através da transmitância direta e absorbância no intervalo de comprimento de onda de 200 a 3200nm, e através da transmitância total no intervalo de onda de 380 a 760nm. Foram utilizadas secções de 30 molares humanos íntegros, que foram seccionados nos sentidos VL (vestíbulo – Lingual), MD (mésio distal) e OC (ocluso cervical). As espessuras utilizadas foram de 0,5mm e 0,25mm. Foram agrupados 5 dentes para cada sentido para cada espessura. Esmalte e dentina estavam presentes de maneira simultânea na mesma amostra. A absorbância foi calculada, a partir dos espectros de transmitância direta, aplicando-se a Lei e Beer-Lambert. Os espectros de transmitância total foram obtidos no espectro visível, e comparados, em média, com os espectros de transmitância direta no mesmo intervalo, para obter a energia difusa das amostras. Os espectros UV (Ultravioleta), VIS (Visível) e IV (Infravermelho), foram tratados separadamente para cada tecido e espessura. No infravermelho foram identificados os picos de transmitância e absorbância para ambos os tecidos. Os valores de transmitância e absorbância para cada faixa espectral foram tratados pela ANOVA, e os grupos comparados pelo teste de intervalo de confiança (95%). Os resultados mostraram que, as propriedades ópticas do esmalte e dentina diferem no que diz respeito as 3 faixas espectrais testadas. Os resultados também mostram que as propriedades ópticas são dependentes da espessura e do sentido de seccionamento dos dentes. A pesar das diferenças apresentadas entre os espectros, as curvas espectrais mostraram um padrão semelhante para todas as amostras de dentina e de esmalte, independente da espessura. Este comportamento possibilitou a identificação de picos comuns nos espectros estudados. / This research studies the propagation of light in the human enamel and dentine, through direct transmittance and absorbance in the 200 to 3200nm wavelength interval, and through total transmittance in the 380 to 760nm wavelength interval. The study employed sections of 30 human integral molars, which were sectioned in the VL directions (vestibule – Lingual), MD (mesio distal), and OC (occlusion cervical). The thicknesses used were from 0.5mm to 0.25mm. Five teeth were grouped in each direction for each thickness. Enamel and dentine were simultaneously present in the same sample. Absorbance was calculated from the direct transmittance specters, applying the Beer-Lambert Law. Total transmittance specters were obtained in the visible specter, and compared, on average, with the Total transmittance specters in the same interval, to obtain the diffuse energy of the samples. UV (Ultraviolet), VIS (Visible), and IV (Infrared) specters, were treated separately for each tissue and thickness. In infrared, the transmittance and absorbance peaks were identified for both tissues. The transmittance and absorbance spectral range were treated by ANOVA, and the groups compared by the confidence interval test (95%). The results showed that the optical properties of the enamel and dentine differ with regard to the three tested spectral ranges. The results also showed that the optical properties are dependent on the thickness and the direction of the sectioning of the teeth. Despite the differences found between the specters, the special curves showed a similar pattern for all samples of dentine and enamel, independently of the thickness. This behavior allowed the identification of common peaks in the specters under study.

Submitted by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2014-08-01T11:50:31Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Dissertacao Daniela Cristina Vinhal.pdf: 4105984 bytes, checksum: f00413027a2eaed20e59defa2239af07 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-08-01T11:50:31Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Dissertacao Daniela Cristina Vinhal.pdf: 4105984 bytes, checksum: f00413027a2eaed20e59defa2239af07 (MD5) Previous issue date: 2012 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / In Brazil, the estimates for the year 2012 point to approximately 134,000 new cases of skin cancer, being mostly related to exposure to ultraviolet radiation. According to current consensus, such damage can be minimized by prophylactic use of sunscreens, which aims to protect human skin against harmful effects of UV radiation. This way, this study proposed to plan, synthesize, characterize and evaluate a new compound to be a sunscreen (17). The structural planning is made from photoprotective triazona ethylhexyl prototypes (12) and cinnamate (4) having the compound 15 which was produced from vanillin, a natural abundant and low cost product. In addition, 17 compound has molecular weight above 800 Daltons, which is in accordance with the photoprotective recently launched on the market, because it minimizes or even prevents its absorption through the skin. The synthetic route proposal consisted of two stages, which after optimized lead to obtain the 17 compound in 78.6% overall yield. It is noteworthy that the 15 compound was obtained in quantitative yield and the 17 compound was purified by Soxhlet extractor, using amyl alcohol as solvent. These facts make its synthesis a bit laborious and inexpensive, fundamental characteristics of a technological product, from the financial point of view. All the synthesized compounds were characterized by spectrometric techniques of nuclear magnetic resonance of hydrogen-dimensional and two-dimensional, infrared, mass and ultraviolet, in equal ways. From the spectrophotometric absorption technique it was identified that 17 compound had two peaks of maximum absorption (λmax.) in the UV, and 306 nm in the region of UVB and 344 nm for UVA. It is also possible to calculate the parameters of the molar absorptivity (ε) and specific extinction coefficient (E), whose values were above 104 -1 cm-1 for ε and 5,843 4,337 for E. Moreover, the 15 and 17 compounds were also M evaluated on their redox profile using the technique of cyclic voltammetry which showed that the 17 compound keeps stable considering the applied potential. The thermogravimetric thermal analysis the 17 compound showed a weight loss of 47.88% in the range of 330 °C under an atmosphere of synthetic air, characterized as a stable compound at high temperatures. From the in vitro evaluation by the spectrophotometric method described by Mansur it presented SPF equal to 4.58, while under the same conditions the methoxycinnamato of octyl (4), sunscreen sold worldwide, presented SPF equal to 2.79. At the end of this work it is possible to observe that the proposed synthetic route to obtain the 17 compound was effective, given the obtained high yields, laborious and low cost steps. Finally, we conclude that the structural planning employee was ratified, since the described physical-chemicals organic evaluated had great similarities with the prototype sunscreen (12) and (4) used in its planning. / No Brasil, as estimativas para o ano de 2012 apontam para a ocorrência de, aproximadamente, 134 mil casos novos de câncer de pele, sendo em sua maioria relacionados com exposição à radiação ultravioleta. Segundo consenso atual, tais danos podem ser minimizados através do uso profilático de protetores solares, cujo objetivo é proteger a pele humana contra efeitos nocivos da radiação UV. Neste sentido, o presente trabalho se propôs planejar, sintetizar, caracterizar e avaliar um novo composto candidato a fotoprotetor (17). O planejamento estrutural se deu a partir dos protótipos fotoprotetores etilhexil triazona (12) e cinamato (4), tendo como partida o composto 15 que foi produzido a partir da vanilina, um produto natural abundante e de baixo custo. Ademais, o composto 17 apresenta peso molecular acima de 800 Daltons, o que está de acordo com os fotoprotetores lançados no mercado recentemente, pois minimiza ou mesmo impede sua absorção através da pele. A rota sintética proposta constituiu-se por duas etapas, que após otimizadas levaram a obtenção do composto 17 em rendimento global de 78,6%. Vale salientar que o composto 15 foi obtido em rendimento quantitativo e o composto 17 foi purificado através do extrator de Soxhlet, empregando álcool amílico como solvente. Tais fatos tornam sua síntese pouco laboriosa e pouco onerosa, características fundamentais a um produto tecnológico, sob o ponto de vista financeiro. Todos os compostos sintetizados foram caracterizados através das técnicas espectrométricas de ressonância magnética nuclear de 1H unidimensional e 1H-13C bidimensional, infravermelho, massas e ultravioleta, de forma inambígua. A partir da técnica de absorção espectrofotométrica, indentificou-se para o composto 17 dois picos de absorção máxima (λmáx.) no UV, sendo 306 nm na região da UVB e 344 nm na UVA. Também pode-se calcular os parâmetros de absortividade molar (ε) e coeficiente de extinção específico (E), cujos valores foram acima de 104 para ε e 5.843 e 4.337 para E. Por conseguinte, os compostos 15 e 17 também foram avaliados quanto ao seu perfil redox através da técnica de voltametria cíclica, a qual ilustrou que o composto 17 mantém-se estável frente aos potenciais aplicados. Quanto a análise térmica termogravimétrica, o composto 17 apresentou uma perda de massa de 47,88% na faixa de 330 °C sob atmosfera de ar sintético, caracterizando-o como composto estável sob temperaturas elevadas, visto que seu ponto de fusão ocorre em 186 oC. A partir da avaliação in vitro pelo método espectrofotométrico descrito por Mansur o mesmo apresentou FPS igual a 4,58 ao passo que sob as mesmas condições o para-metoxicinamato de octila (4), filtro solar comercializado mundialmente, apresentou FPS de 2,79. Ao término deste trabalho podemos observar que a rota sintética proposta para a obtenção do composto 17 se mostrou eficaz, face aos altos rendimentos obtidos, etapas pouco laboriosas e de baixo custo. Por fim, podemos concluir que o planejamento estrutural empregado foi ratificado, uma vez que os descritos físico- químicos orgânicos avaliados apresentaram grandes similaridades com os protótipos fotoprotetores (12) e (4) empregados no seu planejamento.

Submitted by Claudia Rocha (claudia.rocha@udesc.br) on 2018-03-05T13:40:10Z No. of bitstreams: 1 PGPV17MA230.pdf: 1873838 bytes, checksum: cf15eef5bd40facfc5311103d4b7d6b3 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-03-05T13:40:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 PGPV17MA230.pdf: 1873838 bytes, checksum: cf15eef5bd40facfc5311103d4b7d6b3 (MD5) Previous issue date: 2017-02-22 / Capes / Keep up with the maturation behavior in apple orchards, to define harvest time it is normally made by destructive methods, collecting fruit samples on the field and analyzing them in laboratory, that process are slowly and expensive. The aim of use non destructive methods to keep up with fruit maturation behavior is to get possibility to do analysis at the orchard, giving speed to the process and fast results to make harvest decisions. The objective of this work is keep up with maturation of apple fruits, cultivar “Maxi Gala”, to obtain data that can show trend on maturation, grafted on different rootstocks, and late tested by mathematics regression equation, to develop models that will allow estimate maturation index in function of the absorbance difference measured by the portable equipment DA-meter, establishing correlation with usual methods (destructive). The Trial was realized at Vacaria-RS, and samples collected during six weeks before harvest, on seasons 2015 and 2016. The samples were harvested on 64 different points, weekly, with 15 fruits in each point of the orchard, and these ones evaluated by maturation with destructive methods (flesh firmness, starch index, sugar levels, acidity) and non destructive (DA-meter). It can be concluded that the evolution of the maturation of the fruits of 'Maxi Gala' was similar between the rootstocks M.9 and Marubakaido with filter of M.9. It was observed that when used within the same homogeneous area the DA-Meter can be used as a non-destructive method to assist in the maturation of 'Maxi Gala' apples / O acompanhamento da maturação dos frutos em pomares de maçã é realizado por métodos destrutivos, coletando-se amostras de frutos nos pomares e analisando em laboratório, tornando o processo lento e oneroso. O intuito de utilizar um método não destrutivo para o acompanhamento da maturação dos frutos é de possibilitar que a análise seja realizada no pomar podendo acelerar a obtenção de resultados e auxiliar na tomada de decisões para colheita. Sendo assim o objetivo deste trabalho foi acompanhar a maturação de frutos de macieira “Maxi Gala”, para obter dados que possam mostrar a tendência da maturação sobre diferentes porta-enxertos, e posteriormente serem testados com equações e regressão matemática, para confecção de modelos para a estimativa dos índice de maturação em função do índice de diferença de absorbância feito com o aparelho portátil DA-Meter, estabelecendo correlação com métodos usuais (destrutivos). O experimento foi realizado no munícipio de Vacaria-RS. as amostras foram coletadas durante as safras 2015 e 2016, no período de seis semanas antes da colheita. As amostras foram coletadas em 64 pontos, semanalmente. Foram colhidos 15 frutos em cada ponto distinto do pomar, e estes avaliados quanto sua maturação por métodos destrutivos (análise de firmeza de polpa, índice de amido, teor de sólidos solúveis totais, acidez titulável) e não destrutivo (DA-Meter). Pode-se concluir que a evolução da maturação dos frutos de ‘Maxi Gala’ foi semelhante entre os porta-enxertos M.9 e Marubakaido com filtro de M.9. Foi observado que quando utilizado dentro da mesma área homogênea o DA-Meter pode ser usado como método não destrutivo para auxiliar o acompanhamento da maturação de maçãs ‘Maxi Gala’

Submitted by Cássia Santos (cassia.bcufg@gmail.com) on 2016-10-13T15:45:24Z No. of bitstreams: 2 Tese - Daniela Cristina Vinhal - 2016.pdf: 4607774 bytes, checksum: 60991eb50ad135a43a5bb84902551bba (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Approved for entry into archive by Jaqueline Silva (jtas29@gmail.com) on 2016-10-14T19:58:28Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Tese - Daniela Cristina Vinhal - 2016.pdf: 4607774 bytes, checksum: 60991eb50ad135a43a5bb84902551bba (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Made available in DSpace on 2016-10-14T19:58:28Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Tese - Daniela Cristina Vinhal - 2016.pdf: 4607774 bytes, checksum: 60991eb50ad135a43a5bb84902551bba (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Previous issue date: 2016-09-30 / In Brazil, the estimates for the year 2016 point to approximately 596,000 new cases of skin cancer, being mostly related to exposure to ultraviolet radiation. According to current consensus, such damage can be minimized by prophylactic use of sunscreens. This way, this study proposes the planning, synthesis, structural characterization and toxicological assessment of a new candidate compound to organic sunscreen, LQFM184 (20). The structural planning was based both on molecular similarity in chemical action triazine derivatives (10, 11 and 13), cinnamic (4) and LQFM048 (14), with the starting compound (E)-2-cyano-3-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)acrylamide (18) which was produced from vanillin. In addition, LQFM184 (20) compound has molecular weight 729.65 Daltons and the synthetic route proposal consisted of two stages, 53% overall yield, which were performed under the scope of green chemistry. All the synthesized compounds were characterized by techniques of nuclear magnetic resonance, infrared, mass, ultraviolet and fluorescence. From the spectrophotometric absorption technique it was identified that LQFM184 (20) compound had two peaks of maximum absorption (λmax.) 306 nm in the region of UVB and 344 nm for UVA and molar absorptivity (ε) whose values were above 104 M-1 cm-1. As to the technique of cyclic voltammetry LQFM184 (20) compound was stable considering the applied potential and when under an atmosphere of synthetic air showed a weight loss of ~14% in the range of 250°C, characterized as a stable compound at high temperatures. From the in vitro evaluation by the spectrophotometric method described by Mansur it presented Solar Protection Factor (SPF) equal to 3.69 for the UVB. Moreover, the compound does not promote irritation or serious damage when in contact with rabbit cornea cells SIRC and was classified in category 4 of the GHS system as OECD 423, low toxicity. At the end of this work it is possible to observe that the proposed synthetic route to obtain the LQFM184 (20) compound was effective, given the obtained high yields, laborious and low cost steps as well as promising profile sunscreen. / No Brasil, as estimativas para o ano de 2016 apontam para a ocorrência de, aproximadamente, 596 mil casos novos de câncer de pele, sendo em sua maioria relacionados com a exposição à radiação ultravioleta. Segundo consenso atual, tais danos podem ser minimizados através do uso profilático de protetores solares. Neste sentido, o presente trabalho propôs o planejamento, a síntese, a caracterização estrutural e a avaliação toxicológica de um novo composto candidato a fotoprotetor orgânico, o LQFM184 (20). O planejamento estrutural baseou-se tanto na semelhança molecular quanto na ação química de derivados triazínicos (10, 11 e 13), cinâmicos (4) e do LQFM048 (14), tendo como partida o composto (E)-2-ciano-3-(4-hidroxi-3-metoxifenil)acrilamida (18) que foi produzido a partir da vanilina. O composto LQFM184 (20) apresentou peso molecular de 729,65 Daltons e a rota sintética proposta constituiu-se por três etapas com rendimento global de 53%, das quais foram realizadas sob o âmbito da química verde. Todos os compostos sintetizados foram caracterizados através das técnicas de ressonância magnética nuclear, infravermelho, massas, ultravioleta e fluorescência. O composto LQFM184 (20) apresentou dois picos de absorção máxima (λmáx.), sendo 298 nm na região da UVB e 334 nm na UVA, além de coeficiente de absortividade molar (ε) acima de 104 M-1 cm-1. Quanto à voltametria cíclica o composto LQFM184 (20) manteve-se estável frente aos potenciais aplicados e quando exposto à atmosfera de ar sintético apresentou uma perda de massa de ~14% na faixa de 254°C, caracterizando-o estável sob temperaturas elevadas, visto que seu ponto de fusão ocorre em 147ºC. A partir da avaliação in vitro pelo método espectrofotométrico descrito por Mansur o mesmo apresentou Fator de Proteção Solar (FPS) igual a 3,69 para a UVB. Além disso, o composto não promove irritação ocular ou lesões oculares graves quando em contato com células de córnea de coelho SIRC e foi classificado na categoria 4 do sistema GHS conforme OECD 423, de baixa toxicidade. Ao término deste trabalho podemos observar que a rota sintética proposta para a obtenção do composto LQFM184 (20) se mostrou eficaz, face aos altos rendimentos obtidos, etapas pouco laboriosas e de baixo custo, bem como promissor perfil fotoprotetor.