Orientador: Ana Maria Pires / Banca: Marco Aurélio Cebim / Banca: Eduardo Alves de Almeida / Resumo: Neste trabalho foram desenvolvidos e aprimorados protocolos de conjugação entre nanopartículas do luminóforo Y2O3:Er,Yb, aminofuncionalizadas e a proteína Streptavidina, para atuarem como marcador em imunoensaios. A streptavidina faz parte do sistema de auto-reconhecimento biotina-avidina mais aplicado em ensaios biológicos, sendo que, devido ao seu alto custo, a Albumina Sérica Bovina foi escolhida como proteína de trabalho em substituição à Avidina. Na etapa final, no entanto, utilizou-se a Streptavidina para comparativamente finalizar as discussões. Desta forma, o desenvolvimento do protocolo considerado padrão foi feito aplicando-se o crosslinker homobifuncional glutaraldeído, e a partir deste, estudou-se o comportamento da ligação luminóforo-proteína utilizando-se outros crosslinkers heterobifuncionais, no caso sulfo-N-succinimidil 4-maleimido- butirato sal de sódio (Sulfo-GMBS) e cloridrato de N-(3-dimetilaminopropil)-N'-etilcarbodiimida (EDC). Tal alteração teve como princípio o aperfeiçoamento do protocolo de conjugação, estabelecendo comparativos entres os dados experimentais já obtidos e as possíveis vantagens resultantes dos crosslinkers heterobifuncionais, já que neste caso a possibilidade de ocorrer autoconjugação, ligação cruzada intramolecular e/ou polimerização entre as nanopartículas aminofuncionalizadas pode ser nula. Com relação às nanopartículas, estas, antes da conjugação, foram caracterizadas por espectroscopia de luminescência, microscopia eletrônica de varredura e/ou transmissão, assim como titulação potenciométrica para quantificação dos grupos NH2 após funcionalização. No desenvolvimento e aperfeiçoamento dos protocolos de conjugação todas as etapas foram monitoradas por Espectroscopia de Absorção na Região... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: In this work conjugation protocols between the aminofunctionalized nanophosphor Y2O3: Er, Yb, and the protein Streptavidin was developed and improved to be possible applied as markers in immunoassays. The Streptavidin is part of the biotin-avidin self-recognition system applied to most biological assays, and, due to its high cost, Bovine Serum Albumin protein was chosen to be used in most part of the developing protocol as a substitute for avidin. In the final step, however, the Streptavidin was used in comparison to the other results in order to finalize the study. Thus, the development of the standard protocol was done by applying the homobifunctional crosslinker glutaraldehyde, and from this, it was studied the behavior of protein-nanophosphors binding using the heterobifunctional crosslinkers N-(3-dimethylaminopropyl)-N′-ethylcarbodiimide hydrochloride (EDC) and Sulfo-N-succinimidyl 4-maleimidobutyrate sodium salt (Sulfo-GMBS). Such a change had the challenge to improve conjugation protocol, establishing the comparison between experimental data already obtained and the possible advantages due to the use of heterobifunctional crosslinkers, considering that in this case the possibility of occurring self-conjugation, intermolecular crosslinking and/or polymerization between the aminofuctionalized nanoparticles can be null. With respect to the nanoparticles before the conjugation step, they were characterized by luminescence spectroscopy, scanning and/or transmission electron microscopy as well as potentiometric titration for NH2 groups quantification after functionalization. During the development and the improvement of the conjugation protocols all steps were monitored by UV-VIS absorption spectroscopy to verify the behavior of molecular species present before and after the reactions... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Orientador: Adelino Vieira de Godoy Netto / Co-orientador: Regina Célia Galvão Frem di Nardo / Banca: Nivaldo Boralle / Banca: Victor Marcelo Deflon / Banca: Norberto Sanches Gonçalves / Banca: Eduardo Tonon de Almeida / Resumo: O objetivo central desse trabalho foi sintetizar novas arquiteturas supramoleculares homo- e heterometálicas direcionadas para o reconhecimento molecular de hóspedes a partir da estratégia da auto-montagem envolvendo íons de metais de transição e ligantes exodentados. A primeira parte deste trabalho consistiu na síntese e caracterização espectroscópica de complexos polinucleares homometálicos inéditos a partir da auto-montagem entre as subunidades angulares [PdCl2(N N)] {N N = N,N,N',N'-tetrametiletilenodiamina (tmen), 2,2'-bipiridina (bpy), 1,10-fenantrolina (fen)} e o ligante tridentado 1,3,5-tris(4- piridil)imidazol (tpyHImz). Os sólidos [{Pd(bpy)}6(tpyHImz)4]Cl12·6H2O (1B), [{Pd(tmen)}6(tpyHImz)4]Cl12·30·H2O (2B) e [{Pd(phen)}6(tpyHImz)4]Cl12·6H2O (3B) são estáveis às condições ambientes e solúveis em dmso. Já a espécie [Pd6(μ-Pz)6(μ-bpym)3] (4B) foi formada a partir da reação de auto-montagem entre o bloco de construção linear [Pd2(μ- bpym)Cl4] (bpym = 2,2'-bipirimidina) e o ânion pirazolato (Pz). Estas espécies foram caracterizadas pelas técnicas de análise elementar, espectroscopia vibracional no IV, RMN, espectrometria de massas (ESI-MS). A partir da análise dos dados espectroscópicos e dos resultados provenientes dos cálculos quânticos ab initio baseados na teoria do funcional de densidade (DFT), foi possível propor as estruturas das espécies 1B-4B. Para os compostos 1B-3B, sugere-se a formação de espécies supramoleculares cíclicas discreta catiônicas A2 6A3 4 em que seis subunidades angulares ditópicas [Pd(N N)]+2 (N N = tmen, bpy, phen) atuam como vértices e quatro subunidades angulares tritópicas tpyHImz (A3 4) formariam as arestas da nanoestrutura. No caso da espécie 4B, espera-se uma supramolécula hexanuclear de topologia triangular neutra (A2 6L4 3) em que três subunidades lineares bpym (L4) atuam como arestas enquanto que os grupos "Pd(μ-Pz)2Pd" (A2) formariam os... / Abstract: The main goal of this work was to synthesize new homo- and heterometallic supramolecular structures with molecular recognition properties self-assembled from metal ions and exodentate ligands. The first part involved the preparation and spectroscopic characterization of polynuclear homometallic complexes obtained from self-assembly reactions between angular subunits [PdCl2(N N)] {N N = N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine (tmen), 2,2'-bipyridine (bpy), 1,10-phenanthroline (fen)} and the tridentate ligand 1,3,5-tris(4- pyridyl)imidazole (tpyImz). The solids [{Pd(bpy)}6(tpyHImz)4]Cl12·6H2O (1B), [{Pd(tmen)}6(tpyHImz)4]Cl12·30·H2O (2B) e [{Pd(phen)}6(tpyHImz)4]Cl12·6H2O (3B) are air stable and sluble in dmso. The compound [Pd6(μ-Pz)6(μ-bpym)3] (4B) was self-assembled from the linear building block [Pd2(μ-bpym)Cl4] (bpym = 2,2'-bipyrimidine) and pyrazolate anion (Pz). These polynuclear species were characterized bi elemental analyses, IR and NMR spectroscopies and mass spectrometry (ESI-MS). From the inspection of spectroscopic data and DFT calculations, structural models for compounds 1B-4B were proposed. For complexes 1B-3B, it was suggested the formation of cyclic metallosupramolecules A2 6A3 4 in which six angular ditopic subunits [Pd(N N)]+2 (N N = tmen, bpy, phen) act as vertices whereas four tritopic subunits tpyHImz (A3 4) give rise to the sides of the nanostructure. In the case of 4B, it is expected a hexanuclear triangular-shaped metallomacrocycle (A2 6L4 3) in which the core "Pd(μ-Pz)2Pd" acts as vertices of the triangle whereas the sides are composed by three bischelating 2,2'-bipyrimidine ligands. The second part of this work was carried out in collaboration with Universidade de Barcelona. A series of heterometallic metallamacrocycles have been constructed from self-assembly reactions between the Au(I) organometallic compounds [(AuPy)2(μ2-diphosphane)] {diphosphane = 1,2-bis(diphenylphosphanyl)ethane (dppe), ... / Doutor

Made available in DSpace on 2013-08-07T18:53:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 000412960-Texto+Completo-0.pdf: 778127 bytes, checksum: a6289858979d586fcbd985f416013d0c (MD5) Previous issue date: 2009 / This dissertation presents an improvement to a spread spectrum audio steganography technique that allows us to embed much more information into the host signal, with no perceptual quality degradation, by using three different lossless data compression methods on the data sources. An error-correcting code (ECC) is also used in order to allow higher data bit rates without affecting the detection error probability. The psychoacoustic model, as well as the spread spectrum technique, are explained in details, and the behavior of the human auditory system (HAS) under the effect of auditory stimuli is described. Furthermore, embedding capacity measurement tests and audio perceptual quality evaluation tests – more specifically the basic version of the Perceptual Evaluation of Audio Quality (PEAQ) algorithm (ITU, 1998-2001) – are performed over six different audio excerpts, with different compressed text files as data sources. Finally, a comparison of the compression algorithms used in this dissertation is presented, proving that data compression do not affect the perceptual audio quality and, at the same time, it can enhance the host signal embedding capacity in over 100%. / Esta dissertação apresenta uma melhoria feita em uma técnica de esteganografia para áudio que emprega espalhamento espectral (spread spectrum), o que permite que se insira muito mais informação no sinal hospedeiro, sem que com isso haja degradação da qualidade perceptual, utilizando três métodos diferentes de compressão de dados sem perdas nas fontes de dados. Um código corretor de erros (ECC) também é utilizado a fim de permitir taxas de bits de dados mais altas sem afetar a probabilidade de erros de detecção. O modelo psicoacústico, assim como a técnica de espalhamento espectral, são explicados em detalhes, e o comportamento do sistema auditivo humano (HAS) sob o efeito de estímulos auditivos é descrito. Além disso, testes de medição da capacidade de inserção e de avaliação da qualidade perceptual do áudio – mais especificamente a versão básica do algoritmo Perceptual Evaluation of Audio Quality (PEAQ) (ITU, 1998-2001) – são realizados com seis diferente excertos de áudio e diferentes arquivos de texto comprimidos sendo utilizados como fontes de dados. Finalmente, é apresentada uma comparação dos algoritmos de compressão utilizados nesta dissertação, provando que a compressão dos dados não afeta a qualidade perceptual do áudio e, ao mesmo tempo, pode aumentar a capacidade de inserção do sinal hospedeiro em mais de 100%.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:30:19Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2013-01-22Bitstream added on 2014-06-13T20:40:14Z : No. of bitstreams: 1 lopes_bb_me_bauru.pdf: 1573590 bytes, checksum: 90b878237fc0d7d1c3c8916c81516aa3 (MD5) / Neste trabalho foi desenvolvido um equipamento para produção de plasmas em pressão atmosférica. Empregando esse sistema, o polímero PLDLA (poli(L-Co,L ácido lático)) e sua blenda com o tri(carbonato de metileno) (poli(L-Co-D,L-Co TMC)) foram hidrofilizados em diferentes condições de tempo e potência de plasma. Seus ângulos de contato foram investigados anteriormente e após cada exposição ao plasma para se avaliar o efeito do tratamento. Espectroscopia de emissão óptica foi empregada para se caracterizar o plasma. A exposição por 10 segundos a um plasma excitado com 100 W, reduziu os ângulos de contato do PLDLA em 32,5% e da blenda PLDLA/TMC em 87%. No final do trabalho, apenas para ilustrar a capacidade de modificação de superfícies, diversas materiais como cobre, policloreto de vinila (PVC) acrílico, entre outros, foram tratados e seus ângulos de contato analisados / In this work, an equipment to produce atmospheric pressure plasma was developed. With this system, polymer PLDLA (poli(L-Co-D, L latic acid)) and its blend with trimethylene carbonate (poli(L-Co_D,L-Co TMC) were hydrophilizated in different time conditions and plasma power. The contact angle were investigated before and after the plasma exposure to evaluate the treatment effect. Optical emission spectroscopy was used to characterize the plasma. Exposure for 10 seconds to a plasma excited with 100 W, reduced contact angles of PLDLA in 32,5% and the blend PLDLA/TMC at 87%. At the end of this work, just to illustrate the capacity of surface modification different kinds of materials as capper, Polyvinyl chloride (PVC), acrylic, and others, were treated and its contact angle were analyzed

Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Física, 2006. / Submitted by Raquel Viana (tempestade_b@hotmail.com) on 2009-11-16T16:17:31Z No. of bitstreams: 1 2006_Luciene Batista da Silveira.pdf: 3922641 bytes, checksum: a500c15e10c87e64b302c3c6e857a6cd (MD5) / Approved for entry into archive by Carolina Campos(carolinacamposmaia@gmail.com) on 2009-11-17T16:25:30Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2006_Luciene Batista da Silveira.pdf: 3922641 bytes, checksum: a500c15e10c87e64b302c3c6e857a6cd (MD5) / Made available in DSpace on 2009-11-17T16:25:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2006_Luciene Batista da Silveira.pdf: 3922641 bytes, checksum: a500c15e10c87e64b302c3c6e857a6cd (MD5) Previous issue date: 2006-09 / Nessa tese foram investigadas as propriedades magnéticas e fotoacústicas de nanopartículas de maghemita dispersas em microesfera de BSA (bovine serum albumine), nanopartículas de ferrita de cobalto dispersas em microesfera de PLA (polylactic acid), nanopartículas de ferrita de cobalto peptizadas na forma de fluido magnético iônico e nanopartículas de magnetita coberta com dextrana e DMSA (dimercaptosuccinic acid) e peptizadas na forma de fluido magnético biocompatível. Foram realizadas medidas de microscopia eletrônica de transmissão (MET) e medidas de difração de raios-X para obtenção das micrografias, difratogramas, diâmetros médios e polidispersão das nanopartículas investigadas. Medidas Mössbauer permitiram a caracterização da fase magnética dos nanocompósitos (maghemita em BSA e ferrita de cobalto em PLA). Medidas de fotoacústica foram realizadas e analisadas em termos de três bandas (L, S e C). Medidas de susceptibilidade dinâmica foram realizadas na faixa de freqüência de 2 a 80 MHz, em temperatura ambiente e de nitrogênio líquido. Finalmente, a técnica de ressonância magnética foi empregada na investigação das propriedades magnéticas das amostras. As medidas de ressonância magnética foram realizadas em um espectrômetro comercial Bruker ESP-300 operando em banda-X (9,6 GHz), permitindo a investigação das amostras em função da temperatura (100 a 300K) e concentração das nanopartículas. As dependências do campo de ressonância e largura de linha de ressonância com a temperatura foram analisadas usando a aproximação proposta por Morais e colaboradores [98, 110, 112]. __________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / In this thesis the magnetic and photoacoustic properties of maghemite nanoparticles dispersed in BSA (bovine serum albumine) microsphere, cobalt ferrite nanoparticles dispersed in PLA (polylactic acid) microsphere, cobalt ferrite nanoparticles peptized as ionic magnetic fluid and magnetite nanoparticles surface-coated with dextran and DMSA (dimercaptosuccinic acid) and peptized as biocompatible magnetic fluids were investigated. Transmission electron microscopy and X-ray diffraction measurements were performed in order to obtain the micrographs, diffractograms, average diameter and polydispersity of the investigated nanoparticles. Mössbauer measurements allowed characterization of the nanocomposites magnetic phase (maghemite in BSA and cobalt ferrite in PLA). Photoacoustic measurements were performed and analyzed in terms of three bands (L, S, and C). Dynamic susceptibility measurements were performed in the frequency range of 2 to 80 MHz, at room temperature and liquid nitrogen temperature. Finally, the magnetic resonance technique was employed in the investigation of the magnetic properties of the samples. Magnetic resonance measurements were carried out in a commercial Bruker ESP-300 spectrometer operating in the X-band (9.6 GHz), allowing investigation of the samples as a function of the temperature (100 to 300K) and nanoparticle concentration. The temperature dependence of both resonance field and resonance linewidth were analyzed within the approximation proposed by Morais and coworkers [98, 110, 112].

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Faculdade de Educação, 2006. / Submitted by wesley oliveira leite (leite.wesley@yahoo.com.br) on 2009-11-18T21:57:41Z No. of bitstreams: 1 dissertacao Teresa Cristina Goulart Cury da Fonseca.pdf: 968776 bytes, checksum: ab1a76d14688d9410fa2bf700a2d892b (MD5) / Approved for entry into archive by Carolina Campos(carolinacamposmaia@gmail.com) on 2009-11-19T17:37:48Z (GMT) No. of bitstreams: 1 dissertacao Teresa Cristina Goulart Cury da Fonseca.pdf: 968776 bytes, checksum: ab1a76d14688d9410fa2bf700a2d892b (MD5) / Made available in DSpace on 2009-11-19T17:37:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 dissertacao Teresa Cristina Goulart Cury da Fonseca.pdf: 968776 bytes, checksum: ab1a76d14688d9410fa2bf700a2d892b (MD5) Previous issue date: 2006-03 / A imagem refletida no espelho pode trazer ao olhar o outro lado sem que haja um deslocamento corporal. Apenas com o movimento ocular, através do espelho, pode-se ter a sensação mesma ao deslocar corporalmente para ver por outro ponto de vista. Então, tem-se numa visão especular dois pontos de vista, pelo menos. Ao mesmo tempo em que o espelho revela essa particularidade, pode-se habitar imagens em sua janela que estão afastadas do corpo. Essa percepção parece estar envolta a uma dimensão temporal; a mesma existente no filme que se assiste da cadeira do cinema, ou pelo menos, da mesma ordem. __________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / The reflected image in the mirror can show us the other side not having a corporal dislocation. Only with the eyes-movement, through the mirror, you can have the same sensation of dislocating your body to see through the other point of view. So, the speculation vision has, at least, two points of view. At the same time that the mirror reveals this characteristic, we may inhabit images in its window that are far from our bodies. This perception seams to be around of a temporary dimension, the same that exists in the movie that is watched in the cinema's chair, or at least, of the same order.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2007. / Submitted by Larissa Ferreira dos Angelos (ferreirangelos@gmail.com) on 2009-12-16T11:58:41Z No. of bitstreams: 1 2007_AndreGustavodeAraujoFernandes.PDF: 7598806 bytes, checksum: 68c97ece237bed4aa192d6dcfce689f5 (MD5) / Approved for entry into archive by Daniel Ribeiro(daniel@bce.unb.br) on 2009-12-16T21:12:16Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2007_AndreGustavodeAraujoFernandes.PDF: 7598806 bytes, checksum: 68c97ece237bed4aa192d6dcfce689f5 (MD5) / Made available in DSpace on 2009-12-16T21:12:16Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2007_AndreGustavodeAraujoFernandes.PDF: 7598806 bytes, checksum: 68c97ece237bed4aa192d6dcfce689f5 (MD5) Previous issue date: 2007-04 / Neste trabalho foram estudadas as formas de coordenação de agentes complexantes O,O- e N,O-doadores, ao centro metálico de Re(V). Os complexos triclorobis(trifenilfosfina)oxorrênio(V), [ReOCl3(PPh3)2], e tribromobis(trifenilfosfina)oxorrênio(V), [ReOBr3(PPh3)2], foram utilizados como materiais de partida para a obtenção de oito complexos de rênio. O precursor tetraclorooxorenato(V) de tetrabutilamônio, [NBu4][ReOCl4], foi utilizado na síntese de um complexo de rênio adicional. Todos os complexos de rênio(V) aqui apresentados foram obtidos com elevado rendimento, hexacoordenados do tipo [ReOX2L(PPh3)] (X = Cl ou Br e L- = ligante bidentado monoaniônico). Os complexos com kojato e picolinato apresentam ligações de hidrogênio intermoleculares. Todos os complexos descritos neste trabalho foram caracterizados por espectroscopia de absorção na região do infravermelho, ponto de fusão, análise elementar (CHN), espectroscopia de ressonância magnética nuclear (31P{1H}, 1H e, em alguns casos, também de 13C) e tiveram suas estruturas cristalinas e moleculares determinadas por difração de raios X em monocristal. __________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / In this work the coordination modes of O,O- and N,O-donor complexing agents have been studied. Trichlorobis(triphenylphosphine)oxorhenium(V), [ReOCl3(PPh3)2], and tribromobis(triphenylphosphine)oxorhenium(V), [ReOBr3(PPh3)2], were used as starting materials to obtain eight rhenium(V) complexes. The precursor tetrabutylammonium tetrachlorooxorhenate(V), [NBu4][ReOCl4], was used to prepare an additional rhenium(V) complex. All the rhenium complexes presented here were obtained in good yield, being all of the hexacoordenated type [ReOX2L(PPh3)] (X = Cl or Br and L- = monocharged bidentated ligand). The complexes were characterized by infrared absorption spectroscopy, melting point, elemental analyses (CHN), nuclear magnetic resonance spectroscopy (31P{1H}, 1H and, in some cases, also 13C) and had their crystalline and molecular structures determined by X-ray diffraction on single crystals.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Decanato de Pesquisa e Pós-Graduação, Instituto de Física, Instituto de Química, 2011. / Submitted by Max Lee da Silva (bruce1415@hotmail.com) on 2011-06-27T22:07:26Z No. of bitstreams: 1 2011_CleovamDaSilvaPorto.pdf: 1679152 bytes, checksum: dae129f6d5f18de8eecfdd40a50a41a7 (MD5) / Approved for entry into archive by Guilherme Lourenço Machado(gui.admin@gmail.com) on 2011-06-28T16:39:57Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2011_CleovamDaSilvaPorto.pdf: 1679152 bytes, checksum: dae129f6d5f18de8eecfdd40a50a41a7 (MD5) / Made available in DSpace on 2011-06-28T16:39:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2011_CleovamDaSilvaPorto.pdf: 1679152 bytes, checksum: dae129f6d5f18de8eecfdd40a50a41a7 (MD5) / O objetivo deste trabalho é discutir aspectos relacionados à Física Moderna e Con-temporânea no Ensino Médio (FMCEM), defendendo e explorando a existência de tensões de natureza pedagógica e epistemológica no processo de ensino e aprendi-zagem, com vistas à construção de transições de natureza curricular. Para além da mera superposição de novos tópicos àqueles já existentes nas grades curriculares convencionais do Ensino Médio, defende-se a perspectiva de que uma releitura dos conteúdos curriculares de Física voltados para esse nível de ensino pode indicar potenciais caminhos para uma abordagem contemporânea, inovadora, dinâmica e contextualizada da Física. A perspectiva educacional de Paulo Freire constitui-se aqui um referencial de natureza pedagógica, que nos permitiu reunir e incorporar elementos dialógicos às nossas reflexões e proposta. No campo mais propriamente epistemológico, fomos norteados pela Epistemologia Histórico-Crítica de Gaston Ba-chelard, em cujas categorias conceituais fomos buscar referências, também constitu-tivas e essenciais ao trabalho didático-pedagógico com a Física. Como exercício aplicativo, na forma de proposição didática, apresentamos uma proposta de Material Didático Instrucional (MDI) de apoio a professores e alunos, no formato de “Lições de Física”, que explora o tema “Espectroscopia”. _________________________________________________________________________________ ABSTRACT / The purpose of this work is to discuss some topics of modern and contemporary Physics at the high school level (FMCEM) defending and exploring the existing epis-temological and pedagogical tensions in the teaching learning-process aiming at building curricular transitions. Beyond the superposition of new topics to those al-ready implemented in high school conventional programs we defend that a new ap-proach to their content can point to innovative, dynamic and contextualized visions of Physics. Paulo Freire´s contextualized vision of education is a pedagogic reference that helps us bring and incorporate dialogic elements to our considerations and pro-posal. Gaston Bachelard and his historical-critical epistemology guides us through this field using his categories and concepts that are constitutive and essential to the didactic (teaching)and pedagogic aspects of Physics. We present a Didactic Instruc-tional Material (MDI) as an application exercise in the form of a didactic proposition as a support to teachers and students, in a “Lessons of Physics” format that develops the subject of Spectroscopy.

Dissertação (mestrado)—Univerdidade de Brasília, Instituto de Química, 2010. / Submitted by Allan Magalhães (allanout@gmail.com) on 2011-07-01T02:51:28Z No. of bitstreams: 1 2010_DanielaReginaBazuchiMagalhaes.pdf: 17163201 bytes, checksum: 3aac19becdf8d475e37c211edfbd46ba (MD5) / Approved for entry into archive by Elna Araújo(elna@bce.unb.br) on 2011-07-16T00:42:27Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2010_DanielaReginaBazuchiMagalhaes.pdf: 17163201 bytes, checksum: 3aac19becdf8d475e37c211edfbd46ba (MD5) / Made available in DSpace on 2011-07-16T00:42:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2010_DanielaReginaBazuchiMagalhaes.pdf: 17163201 bytes, checksum: 3aac19becdf8d475e37c211edfbd46ba (MD5) / Ambas as lactonas pentadecanolídeo e exaltolídeo foram largamente empregadas pela indústria dos perfumes por serem almíscares de odor persistente e suave, com alto poder fixativo. Contudo, por serem de origem animal (costumeiramente extraídas da glândula anal do veado almiscareiro), seu emprego, além do alto custo, também é controlado pelos grupos ativistas ecológicos e por todos os amantes dos animais. De natureza química semelhante, a globanona, de origem vegetal, entra na composição das fragrâncias substituindo a nota de fundo sem substituir o papel de fixador. No entanto, sendo potencialmente tóxicos, fixadores sintéticos foram denunciados pelo grupo ativista Greenpeace. O efeito imediato foi a queda vertiginosa nas vendas de doze dentre os mais conhecidos perfumes no mundo. Assim, novas gerações de almíscares sintéticos entraram no mercado, tais como os nitro-compostos e ésteres de cadeia aberta, entretendo os químicos sintéticos e frustrando os perfumistas, que permanecem suspirosos pelo musk do pentadecanolídeo e exaltolídeo. A fim de direcionar a identificação de novos odorantes de comprovada atividade e interesse, uma das teorias que relacionam estrutura-odor (a teoria vibracional) afirma ser possível enquadrar teoricamente um odorante em uma das grandes classes de perfumes, caso este apresente determinados modos vibracionais, ou, em outras palavras, apresente específicas bandas no espectro de IV. Para os almíscares estas bandas são centradas nas freqüências de 700, 1000 e 1500 cm-1. Nesta dissertação, o pentadecanolídeo, o exaltolídeo, a globanona e o galaxolídeo tiveram suas estruturas minimizadas energeticamente, por MM e DM, e seus espectros previstos teoricamente através dos métodos quânticos ab initio DFT e o semi-empírico AM1. Enquanto os resultados por AM1 falharam na previsão dos espectros de IV, por DFT estes foram corretamente calculados, e satisfizeram com perfeição as exigências da teoria vibracional. _________________________________________________________________________________ ABSTRACT / Both pentadecanolide and exaltolide compounds were widely used by the perfume industry for their soft and persistent odor of musks, with high fixative power. However, once they have animal origin (customarily found in anal glands of the musk deer), their usage is controlled by high costs and, also, by environmental activist groups and by all animal lovers. A chemically similar compound, the globanone, found in vegetable oils, replaces the base note in the composition of fragrances without replacing the fixative role. However, some synthetic compounds are potentially toxic, and synthetic fixatives were denounced by the activist group Greenpeace. The immediate effect was a sharp drop in sales of twelve of the best known perfumes in the world. Thus, new generations of synthetic musks have appeared in the market, such as nitro-compounds and open chain esters, entertaining synthetic chemists and frustrating the perfumers, who keep recalling the musk found in pentadecanolide and exaltolide. In order to direct the identification of new odorants with proven activity and interest, one of the theories that relate structure-odor (vibrational theory) claims to be theoretically possible to frame an odorant in one of the major classes of perfume, by analyzing its own vibrational modes, or, in other words, by marking its specific bands in the IR spectrum. To be classified as musk, one should show three bands centered at 700, 1000 and 1500 cm-1 frequencies. In this dissertation, pentadecanolide, exaltolide, globanone and galaxolide had their structures adjusted and energies minimized by MM and MD, so to have their spectra calculated by the ab initio quantum methods DFT and semi-empirical quantum method AM1. While the results of AM1 failed in predicting the IR spectra, by DFT these were correctly calculated, and perfectly fulfilled the requirements of vibrational theory.

Orientador: Marcio Ajudarte Lopes / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-08-10T08:17:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Santos-Silva_AlanRoger_M.pdf: 23124065 bytes, checksum: ad207c0702a9ab0625f7962a867993bb (MD5) Previous issue date: 2008 / Resumo: Dentre as seqüelas oriundas da radioterapia para o tratamento do câncer de cabeça e pescoço, a cárie de radiação está entre as mais significativas, podendo gerar destruição dentária generalizada. Considerando os escassos trabalhos que avaliaram a morfologia e a progressão microscópica da cárie de radiação, este estudo teve por objetivo principal analisar a morfologia e o conteúdo mineral da cárie de radiação utilizando trinta e seis dentes extraídos de onze pacientes que receberam radioterapia na região de cabeça e pescoço. As características deste material foram descritas considerando os aspectos macroscópicos, radiográficos, histológicos por meio da microscopia de luz polarizada (MLP) e ultra-estruturais por meio da microscopia eletrônica de varredura (MEV). De modo complementar, o conteúdo mineral destes dentes foi quantificado com auxílio da microanálise, baseada na espectroscopia de dispersão de energia (EDS). A cárie de radiação desta amostra apresentou o mesmo perfil histológico, ultra-estrutural e o mesmo padrão de desmineralização que os descritos na literatura para cáries convencionais, com presença de dentina desmineralizada, esclerose dentinária, zona translúcida, tratos mortos dentinários, dentina reacional e deposição de dentina intra-tubular. Diminuição do conteúdo de Cálcio (Ca) e Fósforo (P) na dentina desmineralizada e razão Ca/P semelhante aos valores esperados para dentina desmineralizada convencional, dentina e esmalte sadios não irradiados também foram encontrados. Por fim, constatamos que a cárie de radiação se desenvolve seguindo os mesmos padrões morfológicos e de desmineralização das cáries convencionais e que a dentina dos dentes irradiados preserva a habilidade reparadora em resposta à progressão da cárie / Abstract: Among sequelae of radiation therapy for the treatment of the head and neck cancer, radiation caries is the one of the most significant, being able to cause generalized dental destruction. Considering the lack of works that had evaluated the morphology and the microscopical progression of the radiation caries, the main objective of this study was to analyze the morphology and the mineral content of the radiation caries using thirty and six extracted teeth of eleven patients who had undergone radiation in the head and neck region. The characteristics of this material were described considering the macroscopic, radiographic, histologic by polarized light microscopy (PLM) and ultrastructural by scanning electron microscopy (SEM). In complementary way, the mineral content of these teeth was quantified with aid of the microanalysis based on the energy dispersive x-ray (EDS). The radiation caries of this sample presented the same histological and ultrastructural profile and the same demineralization standard that the ones described in literature for conventional caries, with presence of demineralized dentin, sclerotic dentins, translucent zone, dentin dead tracts, reactional dentin and intratubular dentin deposition. Reduction of the content of Calcium (Ca) and Phosphor (P) in the demineralized dentin of radiation caries and Ca/P reason similar to the expected values for non-irradiated demineralized dentin, dentine and enamel was also found. Finally, it was also observed evidence that the radiation caries develops following the same morphological and demineralization standard of the conventional caries and that the dentin of irradiated teeth preserves the ability of repairman in reply to the progression of the caries / Mestrado / Estomatologia / Mestre em Estomatopatologia