La prédiction de la durée de vie des isolants en EPDM des câbles de faible à moyenne tension dans les centrales nucléaires se heurte à la méconnaissance des relations structure/propriétés mécaniques et l'absence de critères de fragilisation structuraux pertinents. Pour tenter de combler cette lacune, trois matrices EPDM chargées par 0, 33 et 100 phr de particules d'ATH vierges ou ensimées ont été réticulées par le peroxyde de dicumyle à 170°C, avant de subir un vieillissement thermique à 90, 110 et 130°C, ou radiochimique à 40°C sous 0,1, 1 et 10 kGy.h-1 dans l'air. Une approche multi-échelles a été mise en place pour déterminer l'oxydation des matrices EPDM à l'échelle moléculaire et ses conséquences aux échelles macromoléculaire et macroscopique, à l'aide de plusieurs techniques de caractérisation complémentaires : spectrophotométrie IRTF, calorimétrie différentielle, rhéométrie à l'état fondu, gonflement dans un solvant, traction uniaxiale, etc. Les relations structure-propriétés établies dans cette étude permettent d'expliquer, en autre, la dégradation des propriétés élastiques et à la rupture des matrices EPDM par coupures de chaines, et le renforcement des interphases charge/matrice sous l'action de mécanismes physico-chimiques spécifiques des conditions d'oxydation. / EPDM elastomer is widely used as the insulation of low to medium voltage electrical cables used in power plants, for which the life-time prediction has been hampered by the lack of knowledge on structure/mechanical properties, and the nonexistence of pertinent criteria of structural failure. In an attempt to fill this gap, three EPDM matrices filled with 0, 33 and 100 phr of pristine and surface treated ATH were crosslinked by dicumyl peroxide at 170°C and, subsequently, aged thermally at 90,110 and 130°C, and radiochemically under 0.1, 1 and 10 kGy.h-1, in air. A multi-scale approach was employed to analyze the oxidation of EPDM at molecular scale, and to determine its consequences at macromolecular and macroscopic scales by using several complementary characterization techniques: FTIR spectrophotometry, differential calorimetry, rheometry in melt state, swelling test, uniaxial tensile testing, etc. The structure/properties relationships established in this study are capable to explain, in particular, the alteration of elastic and fracture properties of the EPDM matrices due to chain scissions, and the reinforcement of the filler/matrix interphases induced by the specific conditions of oxidation.

Cette étude est dédiée aux matériaux élastomères à base d’éthylène acétate de vinyle (EVM) ignifugés à l'aide de trihydroxide d’aluminium (ATH) et de mélamine ou de ses dérivés. Les différents types de formulations sont testés concernant leurs propriétés mécaniques, vieillissement, ignifugation et libération de fumée. La combinaison d’ATH et borate de mélamine dans l’EVM (EVM-ATH-MB) présente une plus faible libération de fumées et une meilleure stabilité pendant les tests vieillissement. En conséquence les mécanismes de la décomposition sont étudiées en utilisant entre autres des nouvelles approches comme le pyrolyzeur chromatographie en phase gazeuse couplée à la spectrométrie de masse (py-GCMS) et calorimètre à cône couplé à la spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier (MLC-FTIR). L’effet de refroidissement ainsi que la formation d’une couche protectrice à la surface protège le matériau principalement. / This work deals with new elastomeric ethylene-vinyl acetate (EVM) materials containing aluminum trihydroxide (ATH) in combination with melamine or its derivatives are evaluated regarding mechanical properties, hydrothermal aging, fire retardancy and smoke release. The decomposition mechanism of EVM containing ATH and melamine borate (MB) (EVM-ATH-MB) is analyzed in details because of its high stability during hydrothermal aging and its low smoke release. Decomposition reactions EVM-ATH-MB are studies using amongst others new approaches such as pyrolysis-gas chromatography-mass spectrometry (py-GCMS) and mass loss calorimeter coupled with Fourier transform infra-red (MLC-FTIR). It is found that EVM-ATH-MB is mainly protected by the mode of action of ATH diluting the fuel and forming a protective layer that reduces mass and heat transfer.

Les élites politiques syriennes (1946-1963) : Discours et pratiques.Cette recherche porte sur l’analyse du discours des élites politiques syriennes qui ont dominé la scène politique pendant la période 1946 – 1963, c'est-à-dire de l’indépendance jusqu’à l’arrivée au pouvoir du comité militaire du Ba`ath. Pour comprendre comment le discours s’est construit et comment il a été mis en pratique sur le terrain, nous avons classé les élites en trois catégories : libérale, militaire et émergentes (nationaliste, islamiste et communiste). Ces élites sont traitées aux niveaux politique et historique, mais aussi social, à partir de leur discours : sa formation, sa constitution et sa mise en œuvre. Nous nous sommes donc appuyés sur les documents produits par et sur les leaders : mémoires, discours, articles de presse, déclarations, statuts des partis…L'approche analytique comparative que nous avons choisie, basée sur les théories de Foucault, Bourdieu et Keller, nous a aidés à faire le lien entre le texte des discours et les contextes politiques, économiques, culturels et sociaux où ils étaient produits. Notre approche méthodologique nous a permis d'étudier l'histoire et les mécanismes de la formation des élites, les « acteurs sociaux », d'analyser les discours et de les comparer au niveau des concepts, des slogans et des pratiques. Nous avons observé que si le discours des élites politiques syriennes se voulait attaché à la modernité (société et État), leurs pratiques politiques demeuraient fortement influencées par leurs formations socio-culturelles, locales, idéologiques et par les conditions de la lutte pour le pouvoir à l’intérieur et à l’extérieur de la Syrie. Ce discours fut « élitiste », notamment en ce qu’il incarnait les intérêts de la bourgeoisie et utilisé pour dissimuler la différence entre la théorie et la pratique. L’étude de cette période de l'histoire de la Syrie éclaire l’évolution de la situation du pays après ‎le ‎Printemps arabe de 2011. Elle aide ainsi à comprendre la réalité actuelle et contribue à répondre à certaines questions d’aujourd'hui à propos du conflit en cours en Syrie. / This research focuses on the discourse of the Syrian political elite that dominated the political scene from 1946 to 1963, in other words, from Independence until the Ba`ath military committee came to power. To understand how this discourse has been built and how it has been put into practice, elites have been divided into three categories: Liberal, military and emergent (nationalist, islamist, and communist). These elites are viewed from a political and a historical perspective, as well as a social one based on their discourse: its creation, its constitution and its application. We therefore relied on documents produced by and about leaders, their memoirs, speeches, press articles, statements and parties’ legal statuses.This research utilizes comparative analytical approach. Based on the theories of Foucault, Bourdieu and Keller, which establishes a link between the text of the discourse and the political, economic and cultural contexts in which it has been produced. Moreover, the methodological approach allows one to study the history and the formation of the elites, the “social actors,” as well as, perform an analysis of discourses based on their different concepts, slogans and practices. This research showed that if the Syrian political elite’s discourse appears to be committed to modernity (society and State), their political practices remain strongly influenced by their socio-cultural, local and ideological constitution. It is also influenced by the requirements of the power struggle inside and outside of Syria. This discourse is “elitist” especially because it represents the interests of the upper class/bourgeoisie and further, it is used to conceal the difference between theory and practice. Studying this period of Syrian history creates an understanding of Syria’s evolution after the Arab Spring. It therefore helps in grasping the current situation and answering questions about the Syrian conflict.

Les matériaux polymères ont connu un essor considérable dans le milieu du bâtiment depuis de nombreuses années, du fait d'un large panel de propriétés. Ces matériaux sont cependant très sensibles à la température et peuvent être facilement inflammables, permettant le développement d'un incendie. Du fait de la mise en place de normes de plus en plus strictes, relatives à la sécurité vis-à-vis d'un feu, il est nécessaire de mettre au point des systèmes retardateurs de flamme de plus en plus performants.Le premier objectif de la thèse est d'étudier les mécanismes retardateurs de flamme de composites EVA/ATH, et en particulier l'effet barrière. La notion de compacité de la couche de particules a pu être mise en évidence via l'essai de compression oedométrique. La mesure de la résistance à la compression d'une poudre, ou d'un mélange, permet d'estimer l'efficacité de l'effet barrière dans le cas de composites EVA/ATH.Le second objectif s'est concentré sur la caractérisation de nouvelles charges pouvant améliorer le comportement au feu de l'EVA. Dans un premier temps, de la diatomite a été introduite, jouant le rôle d'agent de synergie avec l'ATH. Dans un second temps, de la colémanite et des fondants broyés ont été introduits afin d’améliorer la cohésion de la couche barrière et du résidu de combustion par vitrification. La colémanite s’est révélée être un retardateur de flamme efficace, du fait de la libération d’eau de façon endothermique, et d’une vitrification à haute température. Dispersés dans la masse, les fondants perturbent la formation de la couche barrière du fait de la coagulation des particules. En tant que couche supérieure d’un système coeur-peau, le fondant vitrifie lors du refroidissement de l’échantillon, assurant la cohésion du résidu, ainsi qu’un rôle de suppresseur de fumées.Finalement, le dernier objectif de la thèse est de traiter des ATH, afin d’améliorer les propriétés mécaniques et retardatrices de flamme de l’EVA. Des molécules de greffage ont été réalisées à partir de MAPC1. La présence d’un copolymère p(MMA-co-MAPC1(OH)2) à la surface des particules homogénéise la dispersion de l’ATH dans la matrice EVA, améliorant les propriétés d’allongement à la rupture du composite. Un homopolymère p(MAPC1(OH)2) permet également d’améliorer la dispersion et l’allongement à la rupture. De plus, les groupements phosphorés présents le long de la chaîne semblent capables d’agir en phase condensée en tant que promoteur de charbonnement, ainsi qu’en phase gazeuse par le biais de radicaux réactifs. / Polymeric materials are booming for many years in the building industry, due to a wide range of properties. However, those materials are particularly heat sensitive and may be easily flammable, contributing to the development of a fire. Because of the implementation of more strict standards related to fire safety, the elaboration of more and more efficient fire retardant systems is necessary.The first goal of this thesis is to study the fire retardant mechanisms of EVA/ATH composites, and particularly the barrier effect. The role of the packing fraction of the particles layer was assessed used the oedometric compression test. The measurement of the resistance to compression of a powder, or a combination, can be used to estimate the efficiency of the barrier effect for EVA/ATH composites.The second goal has focused on the characterization of new fillers in order to improve the fire behavior of the EVA copolymer. Firstly, diatomite was introduced as a synergistic agent with ATH. In a second time, ground colemanite and glass frits were introduced in order to improve the cohesion of the barrier layer and the residue of combustion by vitrification. Colemanite seems to be an efficient fire retardant, because of the endothermic reaction associated with the release of structural water, and a vitrification at high temperature. When the glass frits are introduced in EVA/ATH composites, the formation of the barrier layer is disrupted because of the coagulation of particles. As an upper layer in a skin-core structure, the glass frit vitrifies during the cooling of the sample, improving the cohesion of the residue and acting as a smoke suppressor.Finally, the last goal of this thesis was to functionalize ATH, to improve mechanical and fire retardant properties of EVA. Surface treatment molecules were synthetized, based on a phosphonated monomer, the MAPC1. The presence of a p(MMA-co-MAPC1(OH)2) copolymer at the surface of particles improves the filler dispersion in the matrix, enhancing the elongation at break. The grafting using a p(MAPC1(OH)2) homopolymer also improves the filler dispersion and the elongation at break. Moreover, the phosphorus based functions along the molecular chain, seem to act in condensed phase as a char promoter, and in gaseous phase by means of reactive radicals.

Submitted by Gustavo Nascimento (gustavo.diniz@ufcg.edu.br) on 2018-01-29T11:51:13Z No. of bitstreams: 1 DANIELLA CIBELE BEZERRA - TESE PPGCMAT 2014.pdf: 4550868 bytes, checksum: d91b2b560040e4f5f101c7f129c13aab (MD5) / Made available in DSpace on 2018-01-29T11:51:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DANIELLA CIBELE BEZERRA - TESE PPGCMAT 2014.pdf: 4550868 bytes, checksum: d91b2b560040e4f5f101c7f129c13aab (MD5) Previous issue date: 2014-11-03 / CNPq / Um dos principais problemas do isolamento elétrico externo é o acúmulo de contaminantes em sua superfície. A ocorrência deste evento faz com que a resistência da superfície diminua, aumentando a presença de correntes de fuga pela superfície. Entre as técnicas desenvolvidas para diminuir esse tipo de efeito, está o revestimento do isolador existente convencional (porcelana ou vidro, conforme o caso) com uma borracha de silicone que é vulcanizada à temperatura ambiente (BS). O objetivo deste trabalho foi desenvolver uma mistura de borracha de silicone/alumina trihidratada/nanosílica (BS/ATH:NS) para ser usada em revestimento de isoladores elétricos de vidro. Cargas de ATH e NS foram adicionadas à BS, produzindo uma mistura feita em diferentes proporções mássicas (79/21; 77/23 e 75/25) de BS/ATH:NS, utilizada nos revestimento dos isoladores elétricos de vidro. As cargas e os revestimentos foram caracterizados por difração de raios X (DRX), microscopia eletrônica de varredura (MEV), teste de inflamabilidade, ensaio na câmara de névoa salina, molhabilidade e avaliação da hidrofobicidade. As cargas apresentaram características morfológicas bem distintas, o que interferiu diretamente na morfologia dos revestimentos. A silanização das cargas favoreceu uma interação entre elas, assim como houve uma pequena melhora na interação das cargas com a BS. Observou-se também que no teste de inflamabilidade, os revestimentos que continham ATH, apresentaram resultados mais significativos, não havendo queima. Para os ensaios na câmara de névoa salina, o revestimento com BS/20:1 e os revestimentos com cargas silanizadas apresentaram os menores valores de corrente de fuga, o que foi comprovado com a avaliação da hidrofobicidade, na qual estes conseguiram recuperar a hidrofobicidade até HC=1 (nível de hidrofobicidade), de acordo com o guia STIR (Swedish Transmission Research Institute). / One of the main problems of external electrical isolation is due to accumulation of contaminants on its surface. The occurrence of this event causes the insulation resistance of the surface decreases, increasing the flow of leakage currents on the surface. Among the techniques developed to reduce this type of event is the coating of the conventional existing insulator (porcelain or glass, as appropriate) with a silicone rubber vulcanized at room temperature (BS). The aim of this study was to develop a mixture of silicone rubber/ alumina trihydrate/nanosílica (BS/ATH:NS) for use in coating glass electrical insulators. Loads of ATH and NS were added to BS, producing a mixture made in different mass ratios (79/21, 77/23 and 75/25) BS/ATH:NS used in the coating of glass electrical insulators. Loads and coatings were characterized by X-ray diffraction (XRD), scanning electron microscopy (SEM), flammability test, measurement salt spray chamber, test of wettability and hydrophobicity. Loads showed distinct morphological features, which directly affects the morphology of the coatings. The silanization loads favored interaction among them, as there was a small improvement in the interaction of the loads with the BS. It was also observed that the flammability test, the coatings containing ATH showed more significant results, without burning. For tests of the salt spray chamber, coat with BS/20:1 and with silanized fillers had the lowest leakage current, which was confirmed by measuring the hydrophobicity, where they managed to recover the hydrophobicity HC = 1 (level of hydrophobicity) according to STIR (Swedish Transmission Research Institute) guide.

EPDM elastomer is widely used as the insulation of low to medium voltage electrical cables used in power plants, for which the life-time prediction has been hampered by the lack of knowledge on structure/mechanical properties, and the nonexistence of pertinent criteria of structural failure. In an attempt to fill this gap, three EPDM matrices filled with 0, 33 and 100 phr of pristine and surface treated ATH were crosslinked by dicumyl peroxide at 170°C and, subsequently, aged thermally at 90,110 and 130°C, and radiochemically under 0.1, 1 and 10 kGy.h-1, in air. A multi-scale approach was employed to analyze the oxidation of EPDM at molecular scale, and to determine its consequences at macromolecular and macroscopic scales by using several complementary characterization techniques: FTIR spectrophotometry, differential calorimetry, rheometry in melt state, swelling test, uniaxial tensile testing, etc. The structure/properties relationships established in this study are capable to explain, in particular, the alteration of elastic and fracture properties of the EPDM matrices due to chain scissions, and the reinforcement of the filler/matrix interphases induced by the specific conditions of oxidation.

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Em nossa dissertação, estudamos o excerto da crônica Kitāb al-Kāmil fi l-ta\'rīkh, de Ibn al-Athīr, que relata os anos de governo de Nūr ad-Dīn. Nossa pesquisa é dividida em três partes. Na primeira, apresentamos o autor e sua obra, a origem e a composição da crônica, além do debate historiográfico sobre a obra. Na segunda, abordamos os gêneros retóricos da Retórica de Aristóteles e a aplicação de dois destes gêneros, epidítico e deliberativo, na composição do discurso de Ibn al-Athīr. Na terceira, realizamos uma síntese das definições de jihād tanto no Alcorão quanto nos tratados jurídicos muçulmanos e mostramos como o nosso autor se apropria deles para legitimar as ações de Nūr ad-Dīn e construir, por meio de seu discurso, a figura do biografado como um exemplo de governante. / In our dissertation, we study the extract of Ibn al-Athīr\'s chronicle, Kitāb al-Kāmil fi l-ta\'rīkh, reporting the years of Nūr ad-Dīn\'s governmet. Our research is divided into three parts. The first presents the author and his work, the chronicles origin and the composition, besides presenting the historiographical debate on the work. The second approachs the rhetoric genres of Aristotles Rhetoric and the use of two of these genres, epideictic and deliberative, at the construction of Ibn al-Athīr\'s discourse. The third discusses the definitions of jihād both at Coran and at muslims juridical treatises, indicating how our author uses them to legitimate Nūr ad-Dīn\'s action in order to elaborate him, through his discourse, as an example of ruler.

Les EPDM (Ethylène Propylène Diène Monomère) sont employés comme isolants des câbles électriques des centrales nucléaires. En raison de l’environnement radioactif, ils se dégradent plus rapidement qu’en environnement classique. La détermination de leur durée de vie est donc un enjeu industriel important. Pour y parvenir, ce travail a d’abord consisté à déterminer l’influence de la composition des EPDM sur leurs cinétiques de dégradation. Ainsi, deux EPDM de composition chimique différente ont été irradiés sous rayonnement en présence d’oxygène. Les suivis de la fraction soluble et de la densité de chaines actives en fonction de la dose, ont permis de mettre en évidence une dégradation par réticulation et coupures de chaines. A partir de modèles statistiques, les cinétiques de ces deux processus ont pu être estimées : la réticulation dépend de la proportion en ENB résiduels tandis que les coupures de chaines sont indépendantes de la composition chimique et du degré de réticulation initial. De plus, au - delà d’une certaine dose, les nœuds de réticulation semblent progressivement détruits. Nous nous sommes ensuite intéressés aux conséquences de l’irradiation sur les propriétés mécaniques et ce, d’abord à 80°C, pour s’affranchir de la présence de cristallites. Si dans tous les cas, l’irradiation conduit à une décroissance de la contrainte à la rupture, nos matériaux montrent une déformation à rupture qui augmente avec la dose contrairement aux matériaux de Planès et al. Pour s’affranchir du rôle des hétérogénéités sur l’initiation de fissure, les propriétés mécaniques d’éprouvettes entaillées ont ensuite été étudiées. L’énergie de déchirement est corrélée à l’énergie de rupture des matériaux entaillés et peut être décrite par le modèle de Lake et Thomas, à condition de prendre en compte la longueur réelle entre nœuds de réticulation des matériaux irradiés. Aussi, les propriétés en rupture de tous les matériaux sont améliorées quand ils sont étudiés à 25°C et la présence de cristallites masque les conséquences de la dégradation ; cet effet est ici très marqué en raison d’une importante chimie - cristallisation. Des EPDM chargés ATH ont alors été étudiés. Nos résultats confirment une accélération de la dégradation par les ATH, dépendant de la surface spécifique des charges. La compréhension des propriétés en rupture des composites s’avère complexe car la rupture peut être entrainée par divers processus en compétition. L’évolution des propriétés mécaniques des composites testés à 25°C est, comme pour la matrice pure, dépendante de l’évolution de la cristallinité et des propriétés de la phase amorphe. Enfin, ce travail remet en cause la pertinence des critères de durée de vie actuellement utilisés dans l’industrie. Les énergies de rupture étant plus directement corrélées aux paramètres microstructuraux, ne faudrait-il pas plutôt considérer ce paramètre comme critère? / EPDM (EThylene Propylene Diene Monomer) are used as insulation for electrical cables in nuclear plants. Because of the radiative environment, the degradation of these cables is accelerated and a strong industrial challenge consists in the prediction of the cables lifetime. To address this crucial industrial concern, we first looked into the influence of the chemical composition of EPDM on their kinetics of degradation. To do so, two EPDM with different chemical compositions have been irradiated under radiations and in the presence of oxygen. The soluble fraction and the active chain density have been monitored as a function of the irradiation dose, and revealed the degradation by cross-linking and chain scissions. Furthermore, the kinetics of these mechanisms have been estimated based on statistical models: the cross-linking kinetics depends on the residual ENB content while the chain scission kinetics vary neither with the chemical composition nor the initial cross-linking degree. Moreover, beyond an irradiation dose, the cross-links are progressively broken. The mechanical performances were then studied at 80°C to prevent crystallinity. If the irradiation induces a decrease of the stress at break, the materials show an increase of the strain at break conversely to the EPDM systems studied by Planès et al. The mechanical properties of notched samples have then been employed in order prevent heterogeneities driven crack initiation. The tearing energy measured was correlated with the failure energy of notched samples andcan be described by the Lake and Thomas model with account for the real length between cross-links. The same study has then been performed at 25°C where the properties at break are seen to improve. Such improvements despite irradiation confirm that crystallites attenuate the degradation. This effect is more pronounced for the current set of materials because of a strong chemi-crystallisation. The addition of ATH fillers has been studied as well, showing an acceleration of the matrix degradation with the specific surface of the fillers. The understanding of the mechanical properties at break of filled materials seems complex because the failure can be obtained by various competing processes. Nevertheless, the matrix chemical nature can be mentioned as an important factor since the difference between the matrix mechanical properties and the matrix-filler interface properties will trigger the creation of macro-defects at the origin of failure. As for the neat matrix, the evolution of the composites mechanical properties tested at 25°C depends on the evolutions of both the crystallinity and the amorphous phase. More generally, this work questions the relevance of the actual lifetime criterion used in the industry. The energies at break are more directly correlated to the microstructural parameters and thus could correspond to a relevant criteria for predicting these systems lifetime.