Thesis (M.Sc. (Hons.)) -- University of Western Sydney, Nepean, 1998. / Includes bibliographical references (leaves 129-136).

Thesis (M. Phil.)--University of Hong Kong, 1993.

Removal of lead from municipal wastewater using a constructed wetland with a horizontal subsurface flow was studied. Wastewater, wetland plant and sediment samples were analyzed using an AAS Thermo Scientific iCE 3500. Average concentrations of lead in inflow and outflow water in 2015 were 1.47 and 0.74 ?g/l, respectively. Average concentrations of lead in inflow and outflow water in 2016 were 0.75 and 0.38 ?g/l. The average efficiency of lead removal was 49.2 %. Lead concentrations in vegetation (Phragmites australis) varied in the range of 0.081-0.087 mg/kg and 0.48-0.17 mg/kg for the above and belowground biomass, respectively. Lead concentration in sediments were 9.79 and 4.86 mg/kg at distances of 1 and 10 m from inflow zone. Lead and other heavy metals were predominantly removed from wastewater at the initial part of the wetland bed.

Orientador: Marco Aurelio Zezzi Arruda / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-04T22:53:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Figueiredo_EduardoCostade_M.pdf: 5877197 bytes, checksum: d13ecbeef095d45a61dd1d47fe72de84 (MD5) Previous issue date: 2005 / Mestrado / Quimica Analitica / Mestre em Química

Orientador: Solange Cadore / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-06T15:19:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Macarovscha_GreiceTrevisan_M.pdf: 546378 bytes, checksum: 2be02ef563fade2678d099a3fe058ac5 (MD5) Previous issue date: 2005 / Resumo: A técnica de geração de hidretos é seletiva, devido à separação das espécies de interesse da matriz na forma de hidretos antes da atomização. Entretanto no sistema de pré-concentração de arsênio estudado observou-se alguns efeitos de interferência devidos principalmente à presença dos ânions fosfato e sulfato, em função do material sorvente utilizado. O sistema estudado é baseado na extração líquido-sólido para determinação de As utilizando uma mini coluna de vidro (0,3 x 3,5 cm) preenchida com 70 mg de sílica gel modificada com óxido de zircônio. Após 2 minutos de pré-concentração, o analito é eluído com ácido clorídrico 3 mol L preenchendo uma alça de 150 mL enquanto a segunda alça do sistema de injeção em fluxo com zonas coalescentes é preenchida com o reagente redutor, NaBH4 1,0 % (m/v). A arsina gerada é transportada a um tubo de quartzo com o auxílio de N2. Em condições otimizadas o fator de enriquecimento obtido é da ordem de 20 vezes, considerando o aumento da sensibilidade da curva analítica após a etapa de pré-concentração. Os limites de detecção e quantificação são, respectivamente, 0,05 e 0,35 mg L e o desvio padrão relativo foi sempre menor que 5 %. Para eliminar os efeitos de interferência foram testados alguns procedimentos tais como adição de mascarantes e mudanças na configuração do sistema. Os resultados mostraram que é possível determinar As na presença de um excesso de 10 mg L de fosfato e 1000 mg L de sulfato. A determinação de As em amostras de aços certificadas mostrou recuperação entre 102 e 112 %, com boa repetibilidade, mostrando que o sistema pode ser usado nas condições estabelecidas de interferência / Abstract The hydride generation is a selective technique due to the separation of interest species from the matrix before the atomization. However, the studied system showed some interferences effects in the preconcentration material mainly in the presence of phosphate and sulphate anions. The studied system for arsenic determination is based in an on-line liquid-solid extraction using a mini column (0.3 X 3.5 cm) containing 70 mg of SiO2/ZrO2. After 2 minutes the preconcentrated species are eluted with 3 mol L HCl, loading a 150 mL sampling loop, while a 1.0% NaBH4 solution loads a second loop. The arsine generated is carried to a quartz tube atomizer with N2. The preconcentration step allowed an enrichment factor of 20 times. The calculated limits of detection and quantification were 0.05 and 0.35 mg L of As, respectively, and the relative standard deviations were less than 5%. In order to overcome the interferences some procedures were evaluated like masking agentes and changing in the system configuration. As a result it is possible to determine As in an excess of 10 mg L of phosphate and 1000 mg L of sulphate. Arsenic determination in steels Reference Standard Materials of steels shows recovery between 102 and 112%, with good repeatability, concluding that the system is adequate to determine As in samples under established conditions of interference / Mestrado / Quimica Analitica / Mestre em Química

Orientador: Marcelo Alexandre Prado / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-11T09:10:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Torrezan_MarinaAlvarez_M.pdf: 599247 bytes, checksum: 94d08561b45519ee935426b1a68419e9 (MD5) Previous issue date: 2008 / Resumo: O mel é um dos alimentos mais antigos conhecido pelo ser humano, sendo que suas propriedades terapêuticas já eram descritas desde a antiguidade. É produzido por meio de abelhas melíferas a partir do néctar das flores ou outras secreções das plantas, o qual é transformado, combinado com enzimas salivares, armazenado e amadurecido nos favos das colméias. Os elementos minerais essenciais são divididos entre macroelementos (cálcio, fósforo, potássio, sódio, cloro, magnésio, enxofre) e microelementos (ferro, cobre, zinco, cobalto, manganês, iodo, flúor, selênio, cromo, silício), de acordo com as quantidades, maiores ou menores em que são encontrados no organismo humano. Quimicamente, trata-se de uma matriz complexa, composta por água, glicose, frutose, sacarose, cinzas, ácidos, grãos de pólen, partículas de cera, proteínas, pigmentos, álcoois, aminoácidos, dextrinas, enzimas, compostos voláteis, vitaminas e minerais. A composição depende da origem e da constituição do néctar, sendo que a concentração de minerais normalmente varia de 0,1 a 1,0%. É um desafio analítico determinar metais em alimentos ricos em açúcar, devido à interferência da matriz. A técnica mais comum de espectrometria de absorção atômica é a com atomização por chama, a qual foi utilizada neste trabalho. Quando há amostra, o vapor atômico absorve parte da radiação ressonante emitida pela fonte, que é demonstrado pelo enfraquecimento da cor do feixe que passa pela chama. Tal processo está relacionado com a concentração do analito a ser determinado. Trata-se de uma técnica analítica notável por sua seletividade, velocidade, baixo custo operacional, simplicidade e estabilidade. Este trabalho teve como objetivo determinar valores de cálcio, cobre, ferro, magnésio, manganês, potássio, sódio e zinco. Os valores encontrados variaram de 1,91- 4,52 mg/g, <0,35-1,04 mg/g, 1,00-3,66 mg/g, traços de magnésio (<0,1 mg/g), 0,24-4,65 mg/g, 1,58-55,9 mg/g, 1,01-20,02 mg/g, e <0,18-3,17 mg/g, respectivamente. Também foram determinados parâmetros de otimização da metodologia e os resultados encontrados de minerais foram comparados com os valores de Ingestão Diária Recomendada (IDR) / Abstract: Honey is one of the oldest known food for mankind, and that its therapeutic properties were already described since antiquity. It is produced by honey bees from the nectar of flowers or other secretions plant, which is turned, combined with salivates enzymes, stored and mature honeycombs in the hives. The elements essential minerals are divided between macro (calcium, phosphorus, potassium, sodium, chloride, magnesium, sulfur) and microelements (iron, copper, zinc, cobalt, manganese, iodine, fluorine, selenium, chromium, silicon), according to the quantities, more or less where they are found in the human body. Chemically, it is a complex matrix, composed of water, glucose, fructose, sucrose, ash, acids, grains of pollen, particles of wax, proteins, pigments, alcohols, amino acids, dextrin, enzymes, volatile compounds, vitamins and minerals. The composition depends on the origin and composition of nectar, and the concentration of minerals typically ranges from 0.1 to 1.0%. It is an analytical challenge to determine metals in foods high in sugar, due to the interference of the matrix. The most common technique of atomic absorption spectrometry is to spray a flame, which was used in this work. When there are sample, the atomic vapors absorbs part of resonant radiation emitted by the source, which is demonstrated by the weakening of the color of the beam that passes through the flame. This process is related to the concentration of the analyte to be determined. This is a notable analytical technique for its selectivity, speed, low operational cost, simplicity and stability. This study aimed to determine values of calcium, copper, iron, magnesium, manganese, potassium, sodium and zinc. The amounts found ranged from 1,91-4,52 mg / g <0,35-1,04 mg / g, 1,00-3,66 mg / g, traces of magnesium (<0.1 mg / g), 0,24-4,65 mg / g 1,58-55,9 mg / g 1,01-20,02 mg / g, and <0,18-3,17 mg / g, respectively. They also were certain parameters to optimize the methodology and results of minerals were compared with the values of Recommended Dietary Allowance (RDA) / Mestrado / Mestre em Ciência de Alimentos

A eficiência de atomização do bário, em superfície grafítica, é fortemente afetada pela formação de espécies refratárias, como carbetos e óxidos. Várias tentativas vêm sendo propostas no sentido de melhorar o limite de detecção do bário em espectrometria de absorção atômica com forno de grafite. Nesse sentido, o presente trabalho teve como objetivo estudar a viabilidade de se utilizar uma plataforma de tungstênio adaptada ao tubo de grafite do espectrômetro de absorção atômica, visando melhorar a eficiência de atomização do bário bem como a sua determinação em petróleo, óleos lubrificantes, água do mar e água mineral. O sistema proposto constituiu-se de uma plataforma de tungstênio com superfície modificada eletroliticamente com ródio, adaptada a um tubo de grafite com parede interna modificada com irídio. A mistura de 10% (v/v-1) H2 + 90% (v/v-1) Ar como gás de purga aumentou a eficiência de atomização, o tempo de vida do tubo de grafite e da plataforma. O uso de 10 µg de (NH4)2HPO4 como modificador químico foi indispensável para a determinação de bário em água mineral e de mar. O limite de detecção foi de 3,5+/-0,3 µg L-1 e a massa característica de 2,1 pg. Com a plataforma de tungstênio modificada com ródio foi possível gerar um sinal transiente de absorbância com temperatura de atomização de 2400 oC, com tempo de residência de, aproximadamente, 0,5 s, contra uma temperatura de atomização de 2600 oC para o forno de grafite, com tempo de residência de 15 s. A vida útil da plataforma de tungstênio, modificada com ródio, e do tubo de grafite foram, respectivamente, 200 e 750 ciclos de aquecimento. / The atomization efficiency of barium in graphite furnace is strongly affected by the refractory species formation, such as, carbides and oxides. Several attempts have been done to overcome these drawbacks and to improve the sensitivity of barium in electrothermal atomic absorption spectrometry. Thus the aim of the present work was to propose a tungsten platform inserted into the graphite tube of the atomic absorption spectrometer for the determination of barium in petrol, lubrificating oil, drinking water and seawater. The proposed system consisted of a tungsten platform electrolitically modified with rhodium and a graphite tube with the internal wall modified with iridium. The mixture of 10 % (v/v-1) H2 + 90% (v/v-1) Ar was used as purge gas, increasing the atomization efficiency, the graphite tube and the tungsten platform lifetime. The use of 10 µg de (NH4)2HPO4 as chemical modifier was imperative for the determination of barium in drinking water and seawater. After the optimization, the detection limit was 3.5+/-0.3 µg L-1 and the characteristic mass was 2.1 pg. By using the tungsten platform modified with rhodium it was possible to obtain a transient absorbance signal at 2400 oC atomization temperature, with residence time of 0.5 s, against 2600 oC atomization temperature in graphite tube platform, with residence time of 15 s. The lifetimes of the tungsten platform modified with rhodium and the graphite tube were 200 and 750 heating cycles, respectively.

O objetivo desse trabalho foi o desenvolvimento de métodos analíticos para a determinação de Cd, Pb, Cu, Ni, Co, Cr e Mn em cimentos Portland por espectrometria de absorção atômica com atomização em forno de grafite e amostragem direta de sólidos. Não foi necessário nenhum tipo de pré-tratamento das amostras, pois apresentaram tamanhos médios de partículas (~12 &#181;m) adequados para aplicação em análise direta de sólidos. Os programas de aquecimento foram otimizados a partir da avaliação térmica de cada um dos elementos (curvas de pirólise e atomização), do uso de modificadores químicos e de matriz e da comparação de curvas de calibração em solução aquosa e na presença da amostra sólida. Todas as determinações dos elementos foram feitas usando curvas de calibração obtidas em meio de solução aquosa. Devido a alta concentração nas amostras, no caso do Cu, Ni, Co, Cr e Mn foi necessário o uso da correção de fundo por efeito Zeeman com 3 campos, aumentando a representatividade. Nessa condição, foi possível a pesagem de alíquotas da amostra de até 200 &#181;g para análise. As melhores condições para as determinações de Cd e Pb foi com o uso do modificador químico 5 &#181;g de Pd em 0,1 % m v-1 de Triton X-100. Nessa condição, as melhores temperaturas de pirólise e atomização foram 600&#176;C e 2000&#176;C para Cd e 900&#176;C e 2100&#176;C para Pb, respectivamente. As determinações de Cu e Ni foram possíveis sem o uso de modificador químico ou de matriz. As temperaturas de pirólise e atomização foram 1200&#176;C e 2600&#176;C, respectivamente, para os dois elementos. As determinações de Co, Cr e Mn foram realizadas com o uso de modificador de matriz (Na2CO3 + ZnO) que promoveu uma fusão in situ durante o programa de aquecimento. Nessas condições, as temperaturas de pirólise e atomização foram 1400 &#176;C e 2600 &#176;C, respectivamente. Os limites de detecção (3&#963;) para as determinações diretas em cimento Portland foram 0,011 &#181;g g-1 para Cd, 0,28 &#181;g g-1 para Pb, 0,25 &#181;g g-1 para Cu, 0,24 &#181;g g-1 para Ni, 0,11 &#181;g g-1 para Co, 1,1 &#181;g g-1 para Cr e 1,97 &#181;g g-1 para Mn. As concentrações características foram 0,0098 &#181;g g-1 para Cd, 0,21 &#181;g g-1 para Pb, 0,17 &#181;g g-1 para Cu, 0,24 &#181;g g-1 para Ni, 0,068 &#181;g g-1 para Co, 0,62 &#181;g g-1 para Cr e 0,14 &#181;g g-1 para Mn. As exatidões dos métodos foram avaliadas a partir da análise de materiais de referência de cimento Protland (NIST 1886a e 1889a) e de sedimentos marinhos (NBCC MESS-1 e NBCC BCSS-1). Todos os resultados concordaram a um nível de 95% de confiança, quando aplicado o teste t-Student. / The objective of this work was the development of analytical methods for the determination of Cd, Pb, Cu, Ni, Co, Cr e Mn in Portland cement by solid sampling graphite furnace atomic absorption spectrometry. It was not necessary any pretreatment of the samples, because the particles size (12 &#181;m) were apropriated for direct solid analysis. The heating programs were optimized by thermal evaluation of each element (pyrolysis and atomization curves), using chemical and matrix modifiers and comparison of the calibration curves obtained in presence of aqueous solutions and solid samples. All determinations of the elements were performed against aqueous calibration curves. Due to the high concentration in the samples, for Cu, Ni, Co, Cr e Mn determinations were necessary 3-field Zeeman background correction, improving the representativity. Using this condition, it was possible weight aliquots of samples up to 200 &#181;g. The best condition for Cd and Pb determinations was 5 &#181;g of Pd in 0.1% m v-1 de Triton X-100 as chemical modifier. The pyrolysis and atomization temperatures were 600&#176;C and 2000&#176;C for Cd and 900&#176;C and 2100&#176;C for Pb, respectively. The determinations of Cu e Ni were possible without chemical modifier. The pyrolysis and atomization temperatures were 1200&#176;C and 2600&#176;C, respectively, for both elements. For the determinations of Co, Cr e Mn were used a matrix modifier (Na2CO3 + ZnO) for the in situ fusion, during the heating program. In this condition, the pyrolysis and atomization temperatures were 1400&#176;C and 2600&#176;C, respectively, for all elements. The detection limits (3&#963;) for the direct determination of Portland cement were 0.011 &#181;g g-1 for Cd, 0.28 &#181;g g-1 for Pb, 0.25 &#181;g g-1 for Cu, 0.24 &#181;g g-1 for Ni, 0.11 &#181;g g-1 for Co, 1.1 &#181;g g-1 for Cr and 1.97 &#181;g g-1 for Mn. The characteristic concentrations were 0.0098 &#181;g g-1 for Cd, 0.21 &#181;g g-1 for Pb, 0.17 &#181;g g-1 for Cu, 0.24 &#181;g g-1 for Ni, 0.068 &#181;g g-1 for Co, 0.62 &#181;g g-1 for Cr and 0,14 &#181;g g-1 for Mn. The accuracy of the methods was evaluated by reference materials of Portland cement (NIST 1886a and 1889a) and marine sediments (NBCC MESS-1 and NBCC BCSS-1) analysis. All results are in good agreement with the recommended concentration at 95 % (t-Student test) as confidence level.

Este trabalho avalia indicadores biológicos de exposição ocupacional de trabalhadores de incineradores de resíduos de serviços de saúde. Os elementos estudados são arsênio, berílio, cádmio, mercúrio, níquel (amostras de urina) e chumbo (amostras de sangue). Os índices obtidos são comparados com (a) os limites estabelecidos pela legislação brasileira, (b) os limites estabelecidos pela American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH) e (c) com os mesmos índices medidos em outros trabalhadores das mesmas usinas trabalhando em diferentes áreas, funções e turnos. As determinações foram realizadas por espectrometria de absorção atômica: por forno de grafite para berílio, cádmio, níquel e chumbo; através da geração de hidreto para arsênio; por geração de vapor frio para mercúrio. Os métodos foram otimizados e validados através de material certificado e ensaios de recuperação. As amostras foram coletadas em 5 dias consecutivos, antes e após cada jornada de trabalho. As médias de concentração para os indicadores biológicos foram inferiores aos limites para exposição ocupacional para os agentes estudados. No caso do arsênio, entretanto, alguns indivíduos apresentaram valores de concentração acima do estabelecido pela legislação brasileira. / The biological occupational exposure indices of workers in medical waste incineration plants is evaluated. Arsenic, beryllium, cadmium, mercury and nickel (urine samples) and lead (blood samples) are studied. The measured indices are compared with (a) the limits imposed by Brazilian law, (b) limits established by American Conference of Industrial Governmental Hygienists and (c) the same indices measured for co-workers in different workplaces, activities and workshifts. The measurements have been carried through atomic absorption spectrometry: by graphite furnace for of beryllium, cadmium, nickel and lead; using the hidride generation for arsenic; and by cold vapor generation for Hg. The employed methods have been optimized and validated through certified samples and recovery essays. The samples were collected in 5 consecutive workdays, before and after each working shift. The measured indices are found to be below their respective occupational exposure limits when the average for each group of workers is taken. In the case of the arsenic, however, some individual workers have shown levels above the limits imposed by Brazilian law.

Este trabalho teve como principal objetivo analisar os sedimentos do rio Moji-Guaçu, numa tentativa de avaliação do impacto dos metais sobre o meio ambiente. A Bacia Hidrográfica do Moji-Guaçu, localizada entre os estados de São Paulo e Minas Gerais, é um importante sistema de sustento de diversas atividades econômicas regionalizadas. Em decorrência de atividades antropogênicas, tais como uso e ocupação inadequada do solo; utilização de pesticidas e fertilizantes nas lavouras; lançamento de esgoto sanitários in natura e de efluentes industriais; desmatamento e extração de areia e argila, entre outras, verificou-se que o rio Moji-Guaçu sofre diferentes graus de degradação ao longo do seu curso. Para avaliar os efeitos desses impactos, foram realizadas coletas de sedimentos, em quatro épocas diferentes, duas no período seco (agosto de 2000 e junho de 2001) e duas no chuvoso (novembro de 2000 e março de 2001),15 pontos de coleta distribuídas desde a nascente até a foz. Foram analisadas as porcentagens de matéria orgânica e inorgânica, a granulometria e os metais presentes. A análise qualitativa dos metais foi feita pela técnica espectroscópica de fluorescência de raios-X e a quantitativa foi realizada por absorção atômica. Os resultados mostraram que as porcentagens de matéria orgânica foram consideradas elevada para rios, e ocorreram na quase totalidade dos pontos e em todos os períodos de amostragem. A análise granulométrica indicou a presença de uma elevada fração de argila e silte na maioria dos pontos de amostragem, sugerindo que os sedimentos dos trechos paulista e mineiro têm importante papel na redistribuição dos metais na coluna d'água. A espectroscopia de fluorescência de raios-X mostrou a presença dos metais Zr, Cu, Fe, Cr, Ti, Ca, K, P, S, Si e Al. De um modo geral, as concentrações dos metais totais de Cd, Pb apresentaram-se elevadas para todos os pontos e Fe, Cu, Cr e Mn em alguns pontos, o que pode caracterizar um ambiente impactado e um sistema com alto grau de contaminação e interferência antrópica. / The main objective of this work was to analyze the sediments of the river Moji-Guaçu, to attempt evaluate the impact of the metals on the environment. The Hydrographic Basin of Moji-Guaçu, located in the States of São Paulo and Minas Gerais, is an important support system of several economical activities. It was verified that the river Moji-Guaçu suffers different degrees of degradation along your course due to anthropogenic activities such as: inadequate use and occupation of the soil, use of pesticides and fertilizers in the agriculture, release of sewage and industrial effluents, deforestation and extraction of sand and clay, etc. To evaluate the effects of those impacts, collecting of sediments were accomplished, in four different times, two in the dry period (August of 2000 and June of 2001) and two in the rainy period (November of 2000 and March of 2001), 15 collecting points distributed from the nascent to the mouth. The percentages of organic and inorganic matter, the granulometry of sediment and the metals present were determined. The qualitative analysis of the metals was made by the spectroscopic ray-X fluorescence technique and the quantitative analyses by atomic absorption spectroscopy. The percentages of organic matter were considered high for almost all the points and the periods of samplings. The granulometric analysis indicated the presence of a high fraction of clay and silt in most of the sampling points, suggesting that the sediments have important role in the redistribution of the metals in the water’s column. The ray-X fluorescence showed the presence of Zr, Cu, Fe, Cr, Ti, Ca, K, P, S, and Al. In a general way, the concentrations of the total metals of Cd, Pb showed high for all the points and, Fe, Cu, Cr and Mn in some points, which characterize an impacted environment and a system with high degree of contamination and human interference.