A titulação biamperométrica mostra possibilidades mais amplas que as relatadas em livros-texto, podendo-se analisar traços com elevadas precisão e exatidão. Duas aplicações foram demonstradas no presente trabalho: as determinações de SO2 e S-- inorgânico em efluentes, com enormes vantagens sobre os respectivos métodos espectrofotométricos. Em poucos minutos pode-se determinar 13 ppb de SO2 (recolhidos em TCM) com precisão de 7,7% e de 10 ppb de H2S (após separação do efluente) com precisão de 8,1%. Foram efetuadas anâlises de amostras naturais gentilmente cedidas pela CETESB e confrontadas com os métodos de referência, encontrando-se perfeita concordância nos resultados. / The biamperometric titration as studied, shows wider possibilities than classical interpretation reported in the text-books. This technique studied in this thesis shows tremendous applications in trace analysis, with higer accuracy and precision. In the present thesis, two applications of The technique were made: the determinations of SO2 in the atmosphere and inorganic S-- in waters, with advantages over the respective spectrophotometric methods. In few minutes one can determine 13 ppb the SO2 (absorved in TCM) with 7,7% accuracy and 10 ppb the S-- (after recovery in ZnAc2) with 8,1% accuracy. Natural samples offered by CETESB (Environmental Protection Agency of the State of São Paulo) and the results found were in good agreement with those obtained by the reference methods.

A titulação biamperométrica mostra possibilidades mais amplas que as relatadas em livros-texto, podendo-se analisar traços com elevadas precisão e exatidão. Duas aplicações foram demonstradas no presente trabalho: as determinações de SO2 e S-- inorgânico em efluentes, com enormes vantagens sobre os respectivos métodos espectrofotométricos. Em poucos minutos pode-se determinar 13 ppb de SO2 (recolhidos em TCM) com precisão de 7,7% e de 10 ppb de H2S (após separação do efluente) com precisão de 8,1%. Foram efetuadas anâlises de amostras naturais gentilmente cedidas pela CETESB e confrontadas com os métodos de referência, encontrando-se perfeita concordância nos resultados. / The biamperometric titration as studied, shows wider possibilities than classical interpretation reported in the text-books. This technique studied in this thesis shows tremendous applications in trace analysis, with higer accuracy and precision. In the present thesis, two applications of The technique were made: the determinations of SO2 in the atmosphere and inorganic S-- in waters, with advantages over the respective spectrophotometric methods. In few minutes one can determine 13 ppb the SO2 (absorved in TCM) with 7,7% accuracy and 10 ppb the S-- (after recovery in ZnAc2) with 8,1% accuracy. Natural samples offered by CETESB (Environmental Protection Agency of the State of São Paulo) and the results found were in good agreement with those obtained by the reference methods.

Foram efetuados estudos sistemáticos visando-se a determinação conjunta de As(III) e PbIII) por polarografia de pulso diferencial, conseguindo-se determinar 75 ppb de As(III) e 100 ppb de Po(II) em mistura, em eletrolito de suporte H2S04 2,0 M + NaCl 2,0 M, com Ep, respectivamente, -0.260 mV e -0.470 mV, com varredura de 2 mV/s e 1,0 s de tempo de gotejamento. Outros eletrolitos de suporte foram testados, sendo equivalentes na sua eficiência, tais como H2S04 2,0 M + HCl 2.0 M e Hcl 3,0 M. Conseguiu-se por biamperometria a determinação de 75 ppb de As(III) por titulação com íons bromato em H2S04 0,5 M e de 37,5 ppb de As (V) pelo método da adição de padrão, em H2S04 0,5 M e I- 1,0 x 10-3 M (a diferença de potencial entre os eletrodos foi de 100 mV). 37,5 ppb de As(III) podem ser determinados via coulométrica em tampão 7,0 - 8,5, com I2 gerado e biamperornetria como detector. / A systematic study was carried out for the simultaneous determination of As(III) and Pb(II) through differential pulse polarography and analytical method for both was established with 75 ppb As(III) and Pb(II) in 2.0 M H2S04 + 2.0 M NaCl, with Ep, respectively -0.260 mV and -0.470 mV at 25.0 ºC, 1.0 s dropping time and rate of 2 mV/s. Other support eletrolites were tested, being eguivalents in perfomance. They were 2.0 M H2S04 + 2.0 M HCl and 3.0 M HCl. Through biamperometry was achieved and analysis of 75 ppb As(III) by titration with KBr03 in H2S04 and 37.5 ppb As(V) by the standard addition method in 0.5 M H2S04 and 1.0 x 10-3 M I-. 37.5 ppb As(III) can be determined by titration with iodine generated coulometric cally with biamperometry being the sensor.

Pelo uso da técnica biamperométrica modificada, pode-se determinar 35 ppb de íons iodato e 70 ppb de íons iodeto em água do mar; iodeto é determinado após sua oxidação a iodato com água de bromo no intervalo de pH entre 2,5 e 3,5 (o excesso de bromo é eliminado pelo aquecimento). Um estudo sistemático de pH foi efetuado para a elaboração do estudo de oxidação de íons iodeto a iodato com água de bromo, assim, como a oxidação de íons iodeto com água de bromo em várias temperaturas. Pode ser determinado 35 ppb de iodato em água do mar com %S de 3,9 e 70 ppb de íons iodeto em água do mar com %S de 5,8. O método proposto pode ser utililizado na determinação de íons iodato em sal de cozinha obtendo-se %S de 1,5. Por esta técnica também pode-se determinar íons bromato em farinha com melhores resultados em relação a volumetria. A análise de íons bromato, via biameprometria, pode ser efetuada por duas maneiras: diretamente na suspensão de farinha e por extração com Zn++/OH-, sendo que no primeiro caso pode-se determinar 15,2 ppm de íons bromato com %S de 7,00 e no segundo caso há necessidade de se utilizar um fator de correção, podendo-se chegar a concentrações de ppb. / Using the modified biamperometria technique, one can determine 35 ppb IO3- and 70 ppb I- is determined after its oxidation to IO3- with bromine in a range of pH between 2,5 - 3,5 (the excess of bromine is eliminated at 50º C). A sistematic study of pH for the oxidation of I- to IO3- was done as well for the oxidation of I- with bromine in a range of temperature. 35 ppb IO3- in sea water can be determined with accuracy of 3,9%; 70 ppb I- in sea water can be determined with accuracy of 5,8%. This method can be used for the determination of IO3- in kitchen salt in with accuracy of 1,5%. BrO3- in flours can be determined by the some technique with better results in comparison with the volumetric classical methods. The analysis of BrO3- in flours by the modified biamperometry can be made through two ways: directly in the suspension of the flours in water and by extraction with Zn++/OH-. By the first one can determine 15,2 ppm BrO3- with 7,00% of accuracy; by the second way one need to use a factor for correction, for determination of ppb level.

Pelo uso da técnica biamperométrica modificada, pode-se determinar 35 ppb de íons iodato e 70 ppb de íons iodeto em água do mar; iodeto é determinado após sua oxidação a iodato com água de bromo no intervalo de pH entre 2,5 e 3,5 (o excesso de bromo é eliminado pelo aquecimento). Um estudo sistemático de pH foi efetuado para a elaboração do estudo de oxidação de íons iodeto a iodato com água de bromo, assim, como a oxidação de íons iodeto com água de bromo em várias temperaturas. Pode ser determinado 35 ppb de iodato em água do mar com %S de 3,9 e 70 ppb de íons iodeto em água do mar com %S de 5,8. O método proposto pode ser utililizado na determinação de íons iodato em sal de cozinha obtendo-se %S de 1,5. Por esta técnica também pode-se determinar íons bromato em farinha com melhores resultados em relação a volumetria. A análise de íons bromato, via biameprometria, pode ser efetuada por duas maneiras: diretamente na suspensão de farinha e por extração com Zn++/OH-, sendo que no primeiro caso pode-se determinar 15,2 ppm de íons bromato com %S de 7,00 e no segundo caso há necessidade de se utilizar um fator de correção, podendo-se chegar a concentrações de ppb. / Using the modified biamperometria technique, one can determine 35 ppb IO3- and 70 ppb I- is determined after its oxidation to IO3- with bromine in a range of pH between 2,5 - 3,5 (the excess of bromine is eliminated at 50º C). A sistematic study of pH for the oxidation of I- to IO3- was done as well for the oxidation of I- with bromine in a range of temperature. 35 ppb IO3- in sea water can be determined with accuracy of 3,9%; 70 ppb I- in sea water can be determined with accuracy of 5,8%. This method can be used for the determination of IO3- in kitchen salt in with accuracy of 1,5%. BrO3- in flours can be determined by the some technique with better results in comparison with the volumetric classical methods. The analysis of BrO3- in flours by the modified biamperometry can be made through two ways: directly in the suspension of the flours in water and by extraction with Zn++/OH-. By the first one can determine 15,2 ppm BrO3- with 7,00% of accuracy; by the second way one need to use a factor for correction, for determination of ppb level.

Foram efetuados estudos sistemáticos visando-se a determinação conjunta de As(III) e PbIII) por polarografia de pulso diferencial, conseguindo-se determinar 75 ppb de As(III) e 100 ppb de Po(II) em mistura, em eletrolito de suporte H2S04 2,0 M + NaCl 2,0 M, com Ep, respectivamente, -0.260 mV e -0.470 mV, com varredura de 2 mV/s e 1,0 s de tempo de gotejamento. Outros eletrolitos de suporte foram testados, sendo equivalentes na sua eficiência, tais como H2S04 2,0 M + HCl 2.0 M e Hcl 3,0 M. Conseguiu-se por biamperometria a determinação de 75 ppb de As(III) por titulação com íons bromato em H2S04 0,5 M e de 37,5 ppb de As (V) pelo método da adição de padrão, em H2S04 0,5 M e I<sup<- 1,0 x 10-3 M (a diferença de potencial entre os eletrodos foi de 100 mV). 37,5 ppb de As(III) podem ser determinados via coulométrica em tampão 7,0 - 8,5, com I2 gerado e biamperornetria como detector. / A systematic study was carried out for the simultaneous determination of As(III) and Pb(II) through differential pulse polarography and analytical method for both was established with 75 ppb As(III) and Pb(II) in 2.0 M H2S04 + 2.0 M NaCl, with Ep, respectively -0.260 mV and -0.470 mV at 25.0 ºC, 1.0 s dropping time and rate of 2 mV/s. Other support eletrolites were tested, being eguivalents in perfomance. They were 2.0 M H2S04 + 2.0 M HCl and 3.0 M HCl. Through biamperometry was achieved and analysis of 75 ppb As(III) by titration with KBr03 in H2S04 and 37.5 ppb As(V) by the standard addition method in 0.5 M H2S04 and 1.0 x 10-3 M I-. 37.5 ppb As(III) can be determined by titration with iodine generated coulometric cally with biamperometry being the sensor.

Submitted by (lucia.rodrigues@ufrpe.br) on 2017-02-15T14:00:25Z No. of bitstreams: 1 Nattany Tayany Gomes de Paula.pdf: 885461 bytes, checksum: 787ab63496a1306c113ee5c12e2dac92 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-02-15T14:00:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Nattany Tayany Gomes de Paula.pdf: 885461 bytes, checksum: 787ab63496a1306c113ee5c12e2dac92 (MD5) Previous issue date: 2015-03-12 / Sulfites are considered food additives that after chemical reaction releasing sulfur dioxide (SO2), sulfite ion (SO32-), or bisulfite ion (HSO3-). These additives act as antioxidants in food, in the control of bacterial growth and enzymatic and non-enzymatic browning reactions during processing and storage. Although widely used in the food industry, the use of sulfite as a preservative causes some problems, reducing the nutritional quality of foods processed and in some cases are caused adverse effects to human health. In this work it is proposed to determine sulfite in samples of processed juices and wines through an analytical flow system with biamperometric detection. The system was built employing a peristaltic pump, proportional injector, a Gas Diffusion Cell (GDC) and Reagent Generation Cell (RGC) and polyethylene tubes with an internal diameter of 0.8 mm for making the analytical path. The RGC was coupled to a potentiostat for applying current to the electrochemical generation of triiodide ions. For detection it was used a biamperometric detector, adapted to a coulometer for applying the constant potential. For the data acquisition and processing was performed using a software developed in Lab View® language. The analysis method was based on a redox reaction between the I3- ions SO32- and providing a decrease of the generated current by the pair and this decrease in the signal is proportional to the concentration of SO32- ions. After the system optimization, the proposed procedure was operated with KI concentrations of 0.25 mol L-1, HCl 1.0 mol L-1, Na2SO4 and 0.1 mol L-1, with 0.25 mA current applied in RGC and the length of the sampling loop was of 20 cm. In the proposed procedure, a linear response was obtained between 1 and 12 mg L-1 of sulfite E = - (0,2371 ± 0,0028) C + (6,7097 ± 0,0182), R = -0,9997), LD = 0,26 mg L-1 and LQ = 0,86 mg L-1, relative standard deviation less than 2% (n = 10), with sampling frequency of 40 h−1. Potential interfering studies demonstrated the selectivity of the proposed method. Addition and recovery tests with samples of juices and wines were performed to give results of recovery between 91.63 and 110.34%, demonstrating the possibility of operation of the proposed procedure in real samples. / Os agentes sulfitantes ou sulfitos são considerados aditivos alimentares que, após reação química, liberam dióxido de enxofre (SO2), íon sulfito (SO32-) ou íon bissulfito (HSO3-). Estes aditivos são agentes multifuncionais e atuam como antioxidantes em alimentos, no controle do crescimento bacteriano e de reações (enzimáticas e não enzimáticas) de escurecimento durante o processamento e estocagem. Mesmo sendo muito utilizado na indústria de alimentos, o emprego de sulfitos como conservantes provoca alguns problemas, reduzindo a qualidade nutricional dos alimentos tratados e em alguns casos são provocados efeitos adversos à saúde humana. Neste trabalho propõe-se determinar sulfitos em amostras de sucos industrializados e vinhos empregando um sistema de análise em fluxo com detecção biamperométrica. O sistema foi construído empregando-se uma Bomba Peristáltica, um Injetor Proporcional, uma Câmara de Difusão Gasosa (CDG) e uma Câmara de Geração de Reagente (CGR). A CGR foi acoplada a um potenciostato para a aplicação de corrente necessária para a geração eletroquímica de íons triiodeto. Para detecção foi utilizado um detector biamperométrico. Para o tratamento e aquisição de dados, foi utilizado um software desenvolvido em linguagem Lab View®. A metodologia de análise foi baseada em uma reação de oxirredução entre os íons SO32- e I3-, que proporciona uma diminuição da corrente biamperométrica gerada pelo par redox I3-/I-, sendo essa diminuição de corrente proporcional a concentração de íons SO32-. Após a otimização do procedimento proposto obteve-se as melhores condições: 0,25 mol L-1 de KI, 1,0 mol L-1 de HCl, 0,1 mol L-1 de Na2SO4, corrente de 0,25 mA aplicada na CGR e volume de amostra de 100 μL. Nestas condições, obteve-se uma resposta linear entre 1 e 12 mg L-1 de sulfito (I = - (0,2371 ± 0,0028) C + (6,7097 ± 0,0182), R = -0,9997), LD = 0,26 mg L-1 e LQ = 0,86 mg L-1, desvio padrão relativo menor que 2% (n = 10), com frequência de amostragem de 40 determinações por hora. Estudos de potenciais interferentes demonstraram a seletividade do método proposto. Testes de adição e recuperação com amostras de sucos e vinhos foram realizados, obtendo-se resultados de recuperação entre 91,63 e 110,34%, demonstrando a possibilidade de operação do procedimento proposto em amostras reais.