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Novas abordagens para exploração de reações químicas relativamente lentas em sistemas de análises em fluxo. Aplicações a amostras de relevância agronômica e ambiental / Novel approaches for exploiting relatively slow chemical reactions in flow analysis systems. Applications to relevant agronomic and environmental samplesVida, Ana Clara Felix 27 November 2015 (has links)
Diferentes estratégias foram projetadas e desenvolvidas para sistemas de análises em fluxo envolvendo reações químicas relativamente lentas. O aprisionamento da zona da amostra na bobina de reação permite melhorias de sensibilidade em métodos espectrofotométricos em fluxo envolvendo reações catalíticas. Uma característica inerente a esta estratégia é que, de acordo com as baixas concentrações do analito de interesse esperadas nas amostras, pode-se explorar tanto a variação do tempo quanto da temperatura de aquecimento para o desenvolvimento reacional. Esta estratégia evita a geração de bolhas de ar quando temperaturas elevadas são empregadas. O aprisionamento da zona da amostra na bobina de reação em sistema de análises por injeção em fluxo foi aplicado à reação de oxidação do reagente Tiron por peróxido de hidrogênio catalisada por Co(II) para determinação espectrofotométrica de cobalto em gramíneas. O sistema apresentou boas figuras de mérito, tais como repetibilidade [d.p.r. = 0,8% para 0,6 ?g L-1 Co(II), (n = 5)], limite de detecção [0,046 ?g L-1 Co(II)], frequência de amostragem (19 h-1) e consumo de reagente (330 ?g de Tiron por determinação). Os dados de recuperação nas amostras de gramíneas digeridas variaram entre 97% e 113%. O aquecimento explorando o aprisionamento da zona da amostra na cubeta de detecção mostrou-se promissor para implementação de reações relativamente lentas sem a geração de bolhas de ar, e não houve liberação de bolhas mesmo sob a temperatura de 95ºC. Esta estratégia foi aplicada à determinação espectrofotométrica de vanádio em águas minerais envolvendo a oxidação de p-anisidina por bromato catalisada por V(V) e ativada por Tiron. Sob temperatura de 95ºC, boas figuras de mérito foram obtidas, tais como limite de detecção (0,1 ?g L-1), repetibilidade [d.p.r. = 2,1 % para 5,0 ?g L-1 (n = 10)], frequência analítica [25 h-1] e consumo de reagente (3,0 mg de p-anisidina por determinação). Adicionalmente, foi desenvolvido um procedimento analítico em fluxo para monitoramento dos resíduos de ametrina e atrazina potencialmente lixiviáveis em solos, envolvendo também um processo relativamente lento. Um sistema de análises por injeção sequencial foi utilizado para as etapas de dessorção dos herbicidas com solução 0,01 mol L-1 CaCl2 e concentração em fase sólida em linha, seguida da eluição dessas espécies para a separação em uma coluna monolítica C18 conectada a um cromatógrafo líquido por meio de uma válvula de seis vias. Os eluatos eram injetados no cromatógrafo por meio de uma alça de amostragem de 300 ?L conectada à válvula. Boas figuras de mérito foram obtidas, tais como fatores de enriquecimento de 10,2 e 18,8 e limites de detecção de 0,016 e 0,015 mg L-1 para ametrina e atrazina, respectivamente, limite de quantificação de 0,05 mg L-1 para ambos os herbicidas e repetibilidade estimada como 6,3% e 5,1% para 0,05 mg L-1 (n = 10) para ametrina e atrazina, respecivamente. Os dados de adição e recuperação dos herbicidas nos extratos de solos em condições de equilíbrio se situaram na faixa de 85 a 99% / Different approaches to analytical flow systems involving relatively slow chemical reactions were developed. Zone trapping inside the reaction coil enables sensitivity improvements in flow-based spectrophotometric procedures relying on catalytic reactions. The reaction time and/or temperature can be increased for the determination of analytes present in the samples at low concentrations. Exploitation of the strategy avoids the liberation of air bubbles in the analytical path when high temperatures are involved. A flow injection system with zone trapping in the main reactor was developed for the spectrophotometric determination of cobalt in grass samples exploiting the oxidation of Tiron by bromate catalised by Co(II). Good figures of merit such as repeatability [r.s.d. = 0.8% for 0.6 ?g L-1 Co(II), (n = 5)], detection limit [0.046 ?g L-1 Co(II)], sampling frequency [19 h-1] and reagent consumption (330 ?g of Tiron for determination) were attained. Recovery data in grass sample digests varied within 97% e 113%. Zone trapping inside the flow-through cuvette for exploiting high temperatures was also promising for relatively slow reactions, as no liberation of air bubbles was noted even for temperatures as high as 95oC. The approach was applied to the spectrophotometric determination of vanadium in mineral water samples relying on the oxidation of p-anisidine by bromate catalised by V(V) at 95ºC. Good analytical figures of merit such as repeatability [r.s.d. = 2.1% for 5.0 µg L-1 V(V), n = 10], detection limit [0.1 µg L-1 V(V), sample frequency (25 h-1) and reagent consumption (3.0 mg of p-anisidine per determination) were attained. Additionally, an analytical procedure to monitor the potentially leachable ametryn and atrazine residues in soil samples was proposed. As leaching is relatively slow, a sequential injection system was used to perform the herbicide extractions with 0.01 mol L-1 CaCl2 and in-line solid phase extraction followed by elution towards a C18 monolithic column connected to a liquid chomatograph. To this end, the outlet of the column was connected to a 300-µL six-port valve. Regarding analytical performance, enrichment factors and detection limits were 10.2 and 18.8 and 0.016 e 0.015 mg L-1 for ametryn and atrazine, respectively, quantification limits were 0.05 mg L-1 for both herbicides and good repeatability (r.s.d. = 6.3 and 5.1 % for 0.05 mg L-1 of ametryn and atrazine, n = 10) were attained. Recovery data in the soil extracts under equilibrium conditions were within 85 and 99%
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Effect of vegetable by-products on folate production by starter and probiotic microorganisms to develop a bio-enriched fermented soy product / Efeito de subprodutos vegetais na produção de folatos por microrganismos starter e probióticos para o desenvolvimento de um produto de soja fermentado bioenriquecido.Albuquerque, Marcela Albuquerque Cavalcanti de 28 August 2018 (has links)
This study aimed to evaluate the effect of vegetable by-products, including fruit by-products (passion fruit, orange, acerola, and mango) and soy by-product (okara), on the folate production by starter and probiotic strains for the bio-enrichment of fermented soy products. In the first part of this study, the impact of amaranth flour on folate production by these microorganisms was also evaluated. The effect of vegetable by-products and amaranth flour on the ability of three starters - Streptococcus thermophilus (ST-M6, TH-4, and TA-40) and ten probiotic strains (Lactobacillus (Lb.) acidophilus LA-5, Lb. fermentum PCC, Lb. reuteri RC-14, Lb. paracasei subsp. paracasei Lb. casei 431, Lb. paracasei subsp. paracasei F19, Lb. rhamnosus GR-1, and Lb. rhamnosus LGG, Bifidobacterium (B.) animalis subsp. lactis BB-12, B. longum subsp. longum BB-46, and B. longum subsp. infantis BB-02) to produce folate was evaluated, using a modified MRS broth. Most of the microorganisms were able to produce folate. However, folate production was strain-dependent and also dependent on the environmental conditions and on the vegetable substrate used. Passion fruit by-product presented the lowest folate concentration and was selected for the following experiments. Thus, the impact of the supplementation of soymilk with passion fruit by-product and/or commercial prebiotic fructooligosaccharides FOS P95 on the folate production by three St. thermophilus strains, as well as four probiotic Lactobacillus strains (LA-5, LGG, PCC, and RC-14) were evaluated. St. thermophilus ST-M6 and TH-4 produced the highest amounts of folate in all fermented soymilks. The concentration of the vitamin was also high when these strains grew in co-culture with LA-5 and LGG. Soymilk supplemented with both passion fruit by-product and FOS together presented the highest concentration of folate when fermented by the co-culture TH-4+LGG. This co-culture was selected to produce four fermented soy products (FSP). All FSP were bio-enriched with folate produced by the co-culture and the probiotic strain LGG remained always above 8 log CFU/mL until the end of the storage period (28 days at 4ºC). In contrast, the concentration of the vitamin was stable until day 14 then a slight decrease was observed at the end of the storage period. The FSP supplemented with both passion fruit by-product and FOS together may contribute with around 14% of the recommended daily intake for folate if consumed until day 14 of storage. During the in vitro simulated gastrointestinal conditions, the folate content of the digested FSP increased from 1.3 to 3.6-fold, especially at the small and large intestinal in vitro phases and the strain LGG was recovered. In contrast, St. thermophilus TH-4 was not recovered during the assay. Finally, the prebiotic potential of the bioactive compounds present in the fruit by-products was characterized. Fruit by-product water extracts (FWE) containing soluble fibres from fruit by-products were obtained through a hot-water extraction and were associated to phenolic compounds and showed antioxidant activity. The FWE (especially, orange and mango water extracts) presented an anti-inflammatory potential by decreasing the nitric oxide concentration produced in vitro by macrophages stimulated with lipopolisaccharides (LPS) from Salmonella Thyphymurium. The FWE (especially from mango) were able to stimulate the growth of the strains TH-4 and LGG, as well the folate production by these microorganisms when tested individually and in co-culture. The FWE also increased the adhesion of TH-4 and LGG to Caco-2 cells in an in vitro model. These results suggest a prebiotic potential of the fruit by-products evaluated and their potential towards increased folate production by the selected microorganisms. Therefore, the bio-enrichment of fermented soy products with folate produced by beneficial microorganisms is an alternative for the development of functional foods with high folate content. Additionally, fermentable bioactive compounds with functional and/or biological activity, such as soluble fibres associated to phenolic compounds with antioxidant activity, present in the fruit by-products, may act as potential prebiotic ingredients. These bioactive molecules may represent a potential natural alternative to synthetic drugs for the treatment of inflammatory processes. / O objetivo deste trabalho foi avaliar o efeito de subprodutos vegetais, incluindo subprodutos do processamento de fruta (maracujá, laranja, acerola e manga) e de soja (okara) na produção de folatos de novo por microrganismos strater e probióticos para bioenriquecer um produto de soja fermentado. Na primeira etapa deste trabalho, o impacto da farinha de amaranto na produção de folatos pelos microrganismos também foi avaliado. Neste sentido, primeiramente, verificou-se o efeito desses subprodutos vegetais e da farinha de amaranto na capacidade de três cepas starter - Streptococcus thermophilus (ST-M6, TH-4 e TA-40) e 10 cepas probióticas (Lactobacillus (Lb.) acidophilus LA-5, Lb. fermentum PCC, Lb. reuteri RC-14, Lb. paracasei subsp. paracasei Lb. casei 431, Lb. paracasei subsp. paracasei F19, Lb. rhamnosus GR-1, and Lb. rhamnosus LGG, Bifidobacterium (B.) animalis subsp. lactis BB-12, B. longum subsp. longum BB-46, e B. longum subsp. infantis BB-02) em produzir folato utilizando um caldo MRS modificado. A maior parte dos microrganismos testados foi capaz de produzir folato. Entretanto, a produção foi considerada cepa-dependente e, também, dependente das condições ambientais e do tipo de subproduto vegetal empregado. O subproduto de maracujá apresentou a menor concentração de folato e, por isso, foi selecionado para os testes seguintes. Neste sentido, o impacto da suplementação do leite de soja com subproduto de maracujá e/ou com o prebiótico comercial fruto-oligosacarídeo FOS P95 na produção de folato pelas três cepas de St. thermophilus, bem como quarto cepas probióticas do gênero Lactobacillus (LA-5, LGG, PCC e RC-14), também foi avaliado. Em cultura pura, as cepas de St. thermophilus ST-M6 e TH-4 produziram grande quantidade de folato nas formulações de extrato de soja fermentados. A concentração da vitamina foi maior quando tais cepas se desenvolveram em co-cultura com LA-5 e LGG. Observou-se que o extrato de soja suplementado concomitantemente com subproduto de maracujá e FOS apresentou a maior quantidade de folato quando fermentado pela co-cultura TH-4+LGG. Esta co-cultura, portanto, foi selecionada para desenvolver os produtos fermentados de soja (PFS). Todas as formulações foram bioenriquecidas e a cepa LGG manteve-se viável por todo o período de armazenamento (28 dias a 4ºC). Entretanto, a concentração da vitamina manteve-se estável apenas até o dia 14, observando-se uma diminuição da quantidade de folato ao final do período de armazenamento. Constatou-se que o produto fermentado de soja suplementado concomitantemente com subproduto de maracujá e FOS pode contribuir com cerca de 14% da ingestão diária recomendada para folato se consumido até o dia 14 do armazenamento. Além disso, durante a simulação gastrointestinal in vitro, observou-se que a digestão aumentou de 1,3 a 3,6 vezes a concentração da vitamina incrementando, consideravelmente, a bioacessibilidade do folato, principalmente nas porções simuladas do intestino delgado e grosso do intestino e a cepa LGG foi recuperada. Entretanto, a cepa St. thermophilus TH-4 não foi recuperada durante o ensaio. Por fim, o potencial prebiótico de componentes bioativos presentes nos subprodutos de fruta foi caracterizado. Uma extração Hot Water foi conduzida, a fim de obter extratos aquosos de subprodutos de fruta ricos em fibras solúveis associadas a compostos fenólicos com atividade antioxidante. Observou-se, ainda, que tais extratos aquosos de subprodutos de fruta (laranja e manga) apresentaram potencial anti-inflamatório constatado pela diminuição da concentração de óxido nítrico produzido por macrófagos estimulados com lipopolissacarideo (LPS) de Salmonella Typhymurium in vitro. Além disso, os extratos aquosos de subprodutos de fruta (principalmente o extrato aquoso de subproduto de manga) foram capazes de estimular a multiplicação das cepas TH-4 e LGG, bem como a produção de folatos por estes microrganismos quando avaliados individualmente e em co-cultura. Adicionalmente, esses extratos aquosos de subprodutos de fruta aumentaram a adesao do TH-4 e do LGG a células Caco-2 em modelo in vitro. Neste sentido, os resultados sugerem um potencial prebiótico dos subprodutos de fruta testados, de modo a estimular, não somente o desenvolvimento dos microrganismos avaliados mas, principalmente, o potencial destes em produzir folatos na presença dos substratos vegetais testados. O bioenriquecimento dos produtos fermentados de soja com folatos produzidos por microrganismos benéficos emerge como alternativa de alimento potencialmente funcional com alto teor de folato. Adicionalmente, compostos bioativos fermentescíveis e com atividade biológica como, por exemplo, as fibras solúveis associadas a compostos fenólicos com atividade antioxidante, presentes nos subprodutos de fruta testados podem constituir potenciais ingredientes prebióticos, além de representarem uma possível alternativa natural para o tratamento de processos inflamatórios.
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Estratégias analíticas para determinação de espécies inorgânicas em medicamentos utilizados no tratamento de anemia ferroprivaBarbosa, Uenderson Araújo 28 September 2015 (has links)
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Tese Uenderson Araujo Barbosa -final.pdf: 2006362 bytes, checksum: 7f8502d02bb06b7f75032fb7a79d79bc (MD5) / CAPES e CNPq / Neste trabalho foram propostas estratégias analíticas visando à avaliação
toxicológica de metais e metaloides em medicamentos utilizados no tratamento
da anemia ferropriva, empregando técnicas cromatográficas e não
cromatográficas. Na primeira parte desta tese determinou-se chumbo nos
medicamentos aplicando espectrometria de absorção atômica com atomização
eletrotérmica (ETAAS). O preparo da amostra foi realizado fazendo uso de
digestão ácida em bloco digestor com sistema de refluxo “dedo frio” usando 3
mL de HNO3 (69% v/v) e 1 mL de H2O2 (30% v/v). Foram otimizadas as
temperaturas de pirólise e atomização usando uma mistura de paládio e
magnésio como modificador químico convencional, obtendo-se 1100ºC e
2000ºC para pirólise e atomização, respectivamente. Com uma massa
característica de 21,3 pg e 0,25 e 0,82 µg L-1, para os limites de detecção (LD)
e de quantificação (LQ), respectivamente. A precisão, expressa pelo desvio
padrão relativo de 5.92% para uma amostra com concentração de chumbo
igual a 2,98 µg g-1. A exatidão foi estimada por comparação entre os resultados
obtidos por ETAAS e espectrometria de massas com plasma indutivamente
acoplado (ICP-MS). As concentrações de chumbo nas amostras variaram entre
0,096 e 7,068 µg g-1. Na segunda parte deste trabalho, foi efetuada a
determinação de mercúrio através de amostragem em suspensão e
espectrometria de absorção atômica com alta resolução e fonte contínua com
geração de vapor frio (HR-CS CVAAS). As condições ótimas de preparo das
suspensões (1,5 mol L-1 de HCl, 1,25% (m/v) de tioureia e 15 minutos de
sonicação) foram otimizadas por planejamento fatorial completo. Os limites de
detecção e quantificação foram 0,63 ng g-1 e 2,11 ng g-1, respectivamente. O
desvio padrão relativo para avaliação da precisão foi calculado usando duas
amostras com concentrações 4,82 e 9,61 ng g-1 com resultados 10,89 e 6,84%,
respectivamente. Foi estimada a possível perda de mercúrio durante o
procedimento proposto e a exatidão, mediante testes de adição e recuperação,
variando entre 85,0 e 106,0%. As concentrações de mercúrio ficaram entre
3,17 e 34,86 ng g-1. A terceira parte deste trabalho descreve a determinação
de macro e microelementos e o estudo in vitro da bioacessibilidade de ferro em
medicamentos usados no tratamento da anemia ferropriva. Foi escolhida a
espectrometria de emissão ótica com plasma indutivamente acoplado (ICP
OES) como técnica analítica de medida. Foi efetuada digestão ácida para
tratamento das amostras e o método foi validado, demonstrando boa
sensibilidade, com limites de quantificação (mg L-1) 0,52 para Ca, 0,14 para K,
0,03 para Mg, 0,07 para Mn, 0,40 para Na, 0,36 para P e 0,24 para Zn. A
precisão do método foi reconhecida mediante experimentos repetitivos intradia
e interdia com resultados abaixo de 20%. Durante estudo da exatidão, testes
de adição e recuperação foram executados em diferentes concentrações com
resultados entre 81,85 e 114,97%. A robustez do plasma foi calculada
mediante uma razão entre as linhas iônica e atômica de magnésio, Mg(II)/Mg(I)
e os resultados, mediante análise componentes principais (PCA) e análise por
agrupamentos hierárquicos (HCA). O estudo de bioacessibilidade in vitro de Fe
demonstrou que alguns medicamentos são melhores bioacessíveis, sendo
portanto, mais recomendados para o tratamento da anemia, comprovando
dados da literatura farmacológica. Na quarta parte deste trabalho descreve-se
o estudo da determinação e especiação simultânea de arsênio e cromo por
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cromatografia líquida de alta eficiência acoplada à ICP-MS (HPLC-ICP-MS). A
determinação total de arsênio e cromo foi realizada usando uma digestão ácida
em forno de micro-ondas, uma mistura de 4 mL HNO3 (69% v/v) e 1 mL de
H2O2 (30% v/v) e análise por ICP-MS. Para o estudo de especiação foi
elaborado um estudo com três possíveis procedimentos para extração das
espécies, sendo selecionado um procedimento com água a 80ºC por 30
minutos em energia de micro-ondas. Usando uma fase móvel contendo 1,0
mM de hidróxido de tetrabutilamônio (TBAH), 0,7 mM de ácido
etilenodiaminotetracético (EDTA) e 5% de metanol (v/v) em pH 7,2 foi possível
separar as espécies presentes com tempo de retenção de 5 minutos com
separação de As(III), As(V), Cr(III) e Cr(VI), com limites de detecção de 0,002,
0,003, 0,140 e 0,042 µg g-1, respectivamente. A exatidão do método foi
avaliada conforme testes de adição e recuperação, entre 80,64 e 109,36%. O
método foi aplicado em amostras do Brasil e Espanha, com concentrações
entre 0,1-1,3 e 0,18-62,27 µg g-1 para As e Cr, respectivamente. / In this thesis work analytical strategies have been proposed for toxicological
assessment of metals and metalloids in medicines used to treat iron deficiency
anemia, using chromatographic and non-chromatographic techniques. In the
first part of this thesis, lead was determined in drugs using electrothermal
atomic absorption spectrometry (ETAAS). Sample preparation was performed
using acid digestion in digester block with reflux system "cold finger" using 3
mL of HNO3 (69% v / v) and 1 mL of H2O2 (30% v / v). Pyrolysis and
atomization temperatures were optimized using a mixture of palladium and
magnesium as conventional chemical modifier, yielding 1100°C and 2000°C for
pyrolysis and atomization, respectively. With a characteristic mass of 21.3 pg
and 0.25 and 0.82 µg g-1, for limit of detection (LOD) and limit of quantification
(LOQ), respectively. The accuracy, expressed as relative standard deviation
was 5.92% for a sample with lead concentration of 2.98 µg g-1. The accuracy
was evaluated by comparing the results obtained by ETAAS and inductively
coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS). Lead concentrations found in
samples ranged between 0.096 and 7.068 µg g-1. In the second part of this
work, the determination of mercury using slurry sampling and high resolution
continuous source cold vapor atomic absorption spectroscopy (HR-CS CVAAS)
was performed. The optimum conditions for preparation of slurries (1.5 mol L-1
HCl, 1.25% (w / v) thiourea and 15 minutes sonication) were optimized using a
two level full factorial design. The limits of detection and quantification were
0.63 ng g-1 and 2.11 ng g-1, respectively. The relative standard deviation for
accuracy evaluation was calculated using two samples with concentrations 4.82
and 9.61 ng g-1 from which was obtained as results 10.89 and 6.84%,
respectively. The possible loss of mercury was evaluated for the proposed
procedure and the accuracy was studied by addition/recovery test, with
recoveries ranging from 85.0 to 106.0%. Mercury concentrations ranged
between 3.17 and 34.86 ng g-1. The third part of this work describes the
determination of macro and micro elements and the in vitro study of iron
bioaccessibility in medicines used to treat iron deficiency anemia. It was used
inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP OES) measured
as an analytical technique. Acid digestion treatment was conducted to the
samples and the method was fully validated by demonstrating good sensitivity
with quantification limits (mg L-1) 0.52 for Ca, 0.14 for K, 0.03 for Mg, 0.07 for
Mn, 0.40 for Na, 0.36 for P and 0.24 for Zn. The precision of the method was
evaluated by intraday and interday repetitive experiments with results below
20%. During accuracy evaluation, addition/recovery tests were performed at
different concentrations with results between 81.85 and 114.97%. The
robustness of plasma was evaluated by a ratio between magnesium atomic and
ionic lines, Mg(II)/Mg(I). The results were evaluated by multivariate analysis
tools, principal component analysis (PCA) and hierarchical cluster analysis
(HCA). The study of in vitro bioaccessibility of Fe showed that some drugs are
better bioaccessible, being therefore more recommended for anemia treatment,
confirming data of pharmacological literature. The fourth part of this work
describes the simultaneous determination of arsenic and chromium speciation
using high-performance liquid chromatography coupled to ICP-MS (HPLC-ICP-
MS). The total arsenic and chromium determination was carried out using an
acid digestion in microwave oven, using a mixture of 4 mL HNO3 (69% v / v)
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and 1 mL of H2O2 (30% v / v) and analyzed by ICP-MS. For speciation, a study
was performed with three possible procedures for extraction of species, being
employed a procedure with water at 80 °C for 30 minutes in microwave energy.
Using a mobile phase containing 1.0 mM tetrabutylammonium hydroxide
(TBAH), 0.7 mM ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) and 5% methanol (v /
v) under pH 7.2 was possible the separation of the species present with
retention time of 5 minutes with separation of As(III) As(V), Cr(III) and Cr(VI),
with a LOD of 0.002, 0.003, 0.140 and 0.042 µg g-1, respectively. The accuracy
was assessed using addition/recovery tests, ranging between 80.64 and
109.36%. The method was applied in samples from Brazil and Spain.
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Novas abordagens para exploração de reações químicas relativamente lentas em sistemas de análises em fluxo. Aplicações a amostras de relevância agronômica e ambiental / Novel approaches for exploiting relatively slow chemical reactions in flow analysis systems. Applications to relevant agronomic and environmental samplesAna Clara Felix Vida 27 November 2015 (has links)
Diferentes estratégias foram projetadas e desenvolvidas para sistemas de análises em fluxo envolvendo reações químicas relativamente lentas. O aprisionamento da zona da amostra na bobina de reação permite melhorias de sensibilidade em métodos espectrofotométricos em fluxo envolvendo reações catalíticas. Uma característica inerente a esta estratégia é que, de acordo com as baixas concentrações do analito de interesse esperadas nas amostras, pode-se explorar tanto a variação do tempo quanto da temperatura de aquecimento para o desenvolvimento reacional. Esta estratégia evita a geração de bolhas de ar quando temperaturas elevadas são empregadas. O aprisionamento da zona da amostra na bobina de reação em sistema de análises por injeção em fluxo foi aplicado à reação de oxidação do reagente Tiron por peróxido de hidrogênio catalisada por Co(II) para determinação espectrofotométrica de cobalto em gramíneas. O sistema apresentou boas figuras de mérito, tais como repetibilidade [d.p.r. = 0,8% para 0,6 ?g L-1 Co(II), (n = 5)], limite de detecção [0,046 ?g L-1 Co(II)], frequência de amostragem (19 h-1) e consumo de reagente (330 ?g de Tiron por determinação). Os dados de recuperação nas amostras de gramíneas digeridas variaram entre 97% e 113%. O aquecimento explorando o aprisionamento da zona da amostra na cubeta de detecção mostrou-se promissor para implementação de reações relativamente lentas sem a geração de bolhas de ar, e não houve liberação de bolhas mesmo sob a temperatura de 95ºC. Esta estratégia foi aplicada à determinação espectrofotométrica de vanádio em águas minerais envolvendo a oxidação de p-anisidina por bromato catalisada por V(V) e ativada por Tiron. Sob temperatura de 95ºC, boas figuras de mérito foram obtidas, tais como limite de detecção (0,1 ?g L-1), repetibilidade [d.p.r. = 2,1 % para 5,0 ?g L-1 (n = 10)], frequência analítica [25 h-1] e consumo de reagente (3,0 mg de p-anisidina por determinação). Adicionalmente, foi desenvolvido um procedimento analítico em fluxo para monitoramento dos resíduos de ametrina e atrazina potencialmente lixiviáveis em solos, envolvendo também um processo relativamente lento. Um sistema de análises por injeção sequencial foi utilizado para as etapas de dessorção dos herbicidas com solução 0,01 mol L-1 CaCl2 e concentração em fase sólida em linha, seguida da eluição dessas espécies para a separação em uma coluna monolítica C18 conectada a um cromatógrafo líquido por meio de uma válvula de seis vias. Os eluatos eram injetados no cromatógrafo por meio de uma alça de amostragem de 300 ?L conectada à válvula. Boas figuras de mérito foram obtidas, tais como fatores de enriquecimento de 10,2 e 18,8 e limites de detecção de 0,016 e 0,015 mg L-1 para ametrina e atrazina, respectivamente, limite de quantificação de 0,05 mg L-1 para ambos os herbicidas e repetibilidade estimada como 6,3% e 5,1% para 0,05 mg L-1 (n = 10) para ametrina e atrazina, respecivamente. Os dados de adição e recuperação dos herbicidas nos extratos de solos em condições de equilíbrio se situaram na faixa de 85 a 99% / Different approaches to analytical flow systems involving relatively slow chemical reactions were developed. Zone trapping inside the reaction coil enables sensitivity improvements in flow-based spectrophotometric procedures relying on catalytic reactions. The reaction time and/or temperature can be increased for the determination of analytes present in the samples at low concentrations. Exploitation of the strategy avoids the liberation of air bubbles in the analytical path when high temperatures are involved. A flow injection system with zone trapping in the main reactor was developed for the spectrophotometric determination of cobalt in grass samples exploiting the oxidation of Tiron by bromate catalised by Co(II). Good figures of merit such as repeatability [r.s.d. = 0.8% for 0.6 ?g L-1 Co(II), (n = 5)], detection limit [0.046 ?g L-1 Co(II)], sampling frequency [19 h-1] and reagent consumption (330 ?g of Tiron for determination) were attained. Recovery data in grass sample digests varied within 97% e 113%. Zone trapping inside the flow-through cuvette for exploiting high temperatures was also promising for relatively slow reactions, as no liberation of air bubbles was noted even for temperatures as high as 95oC. The approach was applied to the spectrophotometric determination of vanadium in mineral water samples relying on the oxidation of p-anisidine by bromate catalised by V(V) at 95ºC. Good analytical figures of merit such as repeatability [r.s.d. = 2.1% for 5.0 µg L-1 V(V), n = 10], detection limit [0.1 µg L-1 V(V), sample frequency (25 h-1) and reagent consumption (3.0 mg of p-anisidine per determination) were attained. Additionally, an analytical procedure to monitor the potentially leachable ametryn and atrazine residues in soil samples was proposed. As leaching is relatively slow, a sequential injection system was used to perform the herbicide extractions with 0.01 mol L-1 CaCl2 and in-line solid phase extraction followed by elution towards a C18 monolithic column connected to a liquid chomatograph. To this end, the outlet of the column was connected to a 300-µL six-port valve. Regarding analytical performance, enrichment factors and detection limits were 10.2 and 18.8 and 0.016 e 0.015 mg L-1 for ametryn and atrazine, respectively, quantification limits were 0.05 mg L-1 for both herbicides and good repeatability (r.s.d. = 6.3 and 5.1 % for 0.05 mg L-1 of ametryn and atrazine, n = 10) were attained. Recovery data in the soil extracts under equilibrium conditions were within 85 and 99%
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