Se realizó un estudio del desempeño de catalizadores en la reacción de reformado de etanol con vapor de agua (REV), con el fin de producir H2 para ser utilizado en pilas de combustible y desarrollar así una alternativa en base a recursos renovables para producir energía y no contribuir al aumento de la concentración de gases efecto invernadero en la atmósfera. Se comparó el desempeño en la reacción REV de catalizadores de cobalto soportados en ZrO2 de alta área superficial con catalizadores de cobalto soportados en Al2O3 y SiO2 con la misma “densidad superficial de Co”. Los catalizadores fueron caracterizados mediante BET, ICP‐AES, TPR, XRD y TGA‐DTA. Se analizó el efecto de la temperatura, la razón molar agua‐etanol y el pre‐tratamiento en el desempeño de los catalizadores. Al comparar catalizadores con igual “densidad superficial de Co”, se obtuvo que la producción de H2 disminuyó en el orden Co/SiO2 > Co/ZrO2 > Co/Al2O3. Todos los catalizadores Co/SiO2 y el catalizador Co/ZrO2 de mayor carga de cobalto, mostraron un buen desempeño en la reacción REV, con una selectividad hacia hidrógeno mayor a 4.5 [mol/mol de etanolconvertido]. Se determinó que sobre los catalizadores calcinados se formó la especie Co3O4 y se corroboró que la especie activa en la reacción REV es el Co metálico. La interacción metal‐soporte disminuyó en el orden Co/Al2O3 > Co/ZrO2 > Co/SiO2 y el tamaño de cristal de Co3O4 disminuyó en cada soporte en el orden SiO2 > Al2O3 > ZrO2. Grandes tamaños de partícula de Co3O4 (entre 5.9 y 17 nm) en los catalizadores Co/SiO2 favorecieron la formación de nanofibras de coque cristalinas, lo que junto a la gran cantidad de Co3O4 formado sobre la superficie de estos catalizadores, el cual fue previamente reducido a Co metálico, explica su buena selectividad y estabilidad en la reacción REV, a pesar de producir la mayor cantidad de depósitos de carbón. Finalmente se observó que a mayores razones molares agua/etanol aumenta la selectividad hacia H2 y CO2, que los catalizadores Co/SiO2 son más estables en la reacción REV que los catalizadores Co/ZrO2; y que la ZrO2 como soporte favorece la reducción de la especie Co3O4 durante la reacción REV en mayor grado que la SiO2.

Neste trabalho foram eletrodepositados filmes ultrafinos de cobalto e níquel sobre substrato de Au/mica. Os estágios iniciais da deposição foram acompanhados in-situ pelo uso das técnicas de EC-STM (microscopia de varredura por tunelamento – modo eletroquímico) e EC-AGFM (magnetome tria de força de gradiente de campo alternado – modo eletroquímico), que se constitui em uma nova técnica para avaliação de propriedades magnéticas de filmes ultrafinos eletrodepositados. Como resultado, foi obtido o comportamento eletroquímico do eletrodo de Au/mica em meios contendo cobalto ou níquel, acrescidos ou não, dos aditivos: sacarina e tiouréia e a caracterização magnética dos filmes formados. Os dados obtidos por EC-STM revelaram a estrutura dos filmes de cobalto e níquel em baixa espessura (algumas monocamadas). A deposição de cobalto inicia com uma bicamada e o crescimento continua quase camada por camada. Para o caso do níquel o modo de crescimento está associado ao potencial aplicado: filmes crescidos em –1,1VMSE apresentaram nucleação instantânea, enquanto para –1,2VMSE foi observada nucleação progressiva. Pela análise dos dados obtidos por EC-AGFM, foi possível relacionar a estrutura dos filmes as suas propriedades magnéticas. Foi encontrada anisotropia magnética perpendicular somente para os filmes de cobalto em torno de 1,3ML de espessura. O efeito dos aditivos sacarina e tiouréia nas medidas magnéticas também foi estudado.

Neste trabalho foram eletrodepositados filmes ultrafinos de cobalto e níquel sobre substrato de Au/mica. Os estágios iniciais da deposição foram acompanhados in-situ pelo uso das técnicas de EC-STM (microscopia de varredura por tunelamento – modo eletroquímico) e EC-AGFM (magnetome tria de força de gradiente de campo alternado – modo eletroquímico), que se constitui em uma nova técnica para avaliação de propriedades magnéticas de filmes ultrafinos eletrodepositados. Como resultado, foi obtido o comportamento eletroquímico do eletrodo de Au/mica em meios contendo cobalto ou níquel, acrescidos ou não, dos aditivos: sacarina e tiouréia e a caracterização magnética dos filmes formados. Os dados obtidos por EC-STM revelaram a estrutura dos filmes de cobalto e níquel em baixa espessura (algumas monocamadas). A deposição de cobalto inicia com uma bicamada e o crescimento continua quase camada por camada. Para o caso do níquel o modo de crescimento está associado ao potencial aplicado: filmes crescidos em –1,1VMSE apresentaram nucleação instantânea, enquanto para –1,2VMSE foi observada nucleação progressiva. Pela análise dos dados obtidos por EC-AGFM, foi possível relacionar a estrutura dos filmes as suas propriedades magnéticas. Foi encontrada anisotropia magnética perpendicular somente para os filmes de cobalto em torno de 1,3ML de espessura. O efeito dos aditivos sacarina e tiouréia nas medidas magnéticas também foi estudado.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnologico. Programa de Pós-Graduação em Engenharia Mecânica. Florianópolis, 1990 / Made available in DSpace on 2013-07-15T21:00:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1 93385.pdf: 22972963 bytes, checksum: 651b327bfda668c3d47920de21103635 (MD5) / Neste trabalho, novas ligas são desenvolvidas baseando-se no conhecimento das interações que ocorrem entre o cobalto e os carbonetos dos metais duros. As propriedades exigidas dessas ligas são mantidas e até mesmo melhoradas. Desta forma, os metais duros desenvolvidos no presente trabalho não utilizam o cobalto e são excelentes alternativas em várias aplicações de engenharia. Inicialmente é apresentada uma introdução suscinta, situando o leitor no campo dos metais duros. Posteriormente é apresentada, no segundo capítulo, uma ampla e atualizada revisão de aspectos envolvidos na caracterização e produção de metais duros. No terceiro capítulo faz-se uma revisão dos metais duros à base de WC-Co, ressaltando-se aspectos tais como características do WC e do Co, composição da fase ligante, morfologia microestrutural, tensões residuais, mecanismo de deformação, propagação de trincas e fratura. O quarto capítulo trata das tendências nas pesquisas visando substituir o cobalto. A metodologia, bem como o procedimento experimental, são abordados no quinto capítulo. No sexto capítulo trata-se da preparação das amostras e realização dos ensaios. Os resultados experimentais e apresentação de dados são introduzidos no capitulo sétimo e oitavo. O ligante à base de Fe-Mn-Al-Si-C é explorado no sétimo capítulo e os ligantes à base de níquel são tratados no oitavo capítulo. Levando-se em conta o custo e a simplicidade metalúrgic, o ligante à base de níquel endurecido por silício é melhor. No nono capítulo discutem-se os resultados, enfatizando-se os ligantes à base de níquel. Para maior confiabilidade, os resultados são enquadrados numa distribuição estatística de Weibull. O último capítulo reserva-se às conclusões e sugestões finais, onde se recomenda especialmente o endurecimento de ligantes à base de níquel por cromo, molibdênio e titânio, introduzidos na forma de nitretos. No final, dados e informações complementares são apresentados nos apêndices.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:32:11Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2013-06-12Bitstream added on 2014-06-13T20:42:54Z : No. of bitstreams: 1 viali_wr_dr_araiq_parcial.pdf: 179609 bytes, checksum: 68e5a99dde6434bab353339a79011194 (MD5) Bitstreams deleted on 2014-06-27T19:00:48Z: viali_wr_dr_araiq_parcial.pdf,Bitstream added on 2014-06-27T19:02:03Z : No. of bitstreams: 1 viali_wr_dr_araiq.pdf: 3191221 bytes, checksum: 5e42b7cc78f22390a5f4a9c125271374 (MD5) / A proposta deste trabalho foi a síntese e caracterização de nanoestruturas caroço@casca de cobalto@paládio através do método de crescimento mediado por sementes. Foram utilizados como caroços magnéticos nanopartículas de cobalto obtidas pelo método da decomposição térmica assistida por redutores, utilizando alcanodiois e trietilborohidreto de lítio como redutores. Foram avaliados os efeitos do redutor utilizado para a síntese dos núcleos magnéticos, assim como os efeitos da taxa de aquecimento, concentração do precursor metálico, razão molar entre percussor metálico e agentes de superfície. O diâmetro médio das nanopartículas utilizando alcanodiol como redutor variou entre 9 e 12 nm, estas nanopartículas apresentam forte interação magnética e se mostraram não adequadas para a realização da etapa de crescimento da casca de metal nobre. O diâmetro médio das nanopartículas utilizando trietilborohidreto de lítio como redutor variou entre 3 e 7 nm. Neste método foi avaliada a influência da presença de precursor de metal nobre no meio reacional e crescimento do núcleo magnético através da metodologia de crescimento de sementes. As nanopartículas de cobalto obtidas por este método apresentaram comportamento superparamagnético em temperatura ambiente se mostrando adequadas para a etapa de formação da casca de metal nobre. Algumas nanoestruturas caroço@casca foram obtidas através da metodologia de crescimento via sementes, onde foram utilizados como sementes de nucleação as nanopartículas de cobalto e também nanoestruturas Co@Pd. A formação da casca de paládio foi avaliada em função da concentração de precursor de paládio no meio reacional. Também foi avaliada a obtenção de nanoestruturas caroço@casca utilizando etapas consecutivas para melhor ajuste do diâmetro final. Essas... / The aim of this work was the synthesis and characterization of core@shell nanostructures through seed mediated growth, in which the magnetic cores were cobalt nanoparticle obtained by thermal decomposition of organometallic compounds in the presence of reductants, namely alkanediol and lithium triethylborohydride. The effects of reductant used in the magnetic cores were evaluated, as well as the effect of heating rate, the concentration of the metal precursor, the molar ratio between metal precursor and surfactants. The average diameter of the nanoparticles using alkanediol as reductant varied from 9 to 12 nm, these nanoparticles exhibit strong magnetic interactions and proved not suitable to carry out the formation of noble metal shell layer. The average diameter of nanoparticles using triethylborohydride as reductant varied from 3 to 7 nm. Using this synthetic route, the presence of noble metal compounds during the reduction step and the seed mediated grown of magnetic cores were evaluated. The cobalt nanoparticles synthetized showed superparmagnetic behavior at room temperature allowing its use as magnetic cores in the synthesis of noble metal shell. The core@shell nanostructures were synthetized by seed mediated route, using as seed the cobalt nanoparticles and other Co@Pd nanostructures. The palladium shell formation was evaluated as a function of concentration of palladium precursor in the reaction medium. The increase of palladium content of shell was evaluated repeating the step of formation of palladium layer, obtaining onion like structures. The nanostructures exhibited lower average diameters in comparison with their magnetic cores. Nonetheless the average diameter can be adjusted by tuning the experimental conditions, like increasing in palladium precursor contents. The average diameter of... (Complete abstract click electronic access below)

Neste trabalho foram eletrodepositados filmes ultrafinos de cobalto e níquel sobre substrato de Au/mica. Os estágios iniciais da deposição foram acompanhados in-situ pelo uso das técnicas de EC-STM (microscopia de varredura por tunelamento – modo eletroquímico) e EC-AGFM (magnetome tria de força de gradiente de campo alternado – modo eletroquímico), que se constitui em uma nova técnica para avaliação de propriedades magnéticas de filmes ultrafinos eletrodepositados. Como resultado, foi obtido o comportamento eletroquímico do eletrodo de Au/mica em meios contendo cobalto ou níquel, acrescidos ou não, dos aditivos: sacarina e tiouréia e a caracterização magnética dos filmes formados. Os dados obtidos por EC-STM revelaram a estrutura dos filmes de cobalto e níquel em baixa espessura (algumas monocamadas). A deposição de cobalto inicia com uma bicamada e o crescimento continua quase camada por camada. Para o caso do níquel o modo de crescimento está associado ao potencial aplicado: filmes crescidos em –1,1VMSE apresentaram nucleação instantânea, enquanto para –1,2VMSE foi observada nucleação progressiva. Pela análise dos dados obtidos por EC-AGFM, foi possível relacionar a estrutura dos filmes as suas propriedades magnéticas. Foi encontrada anisotropia magnética perpendicular somente para os filmes de cobalto em torno de 1,3ML de espessura. O efeito dos aditivos sacarina e tiouréia nas medidas magnéticas também foi estudado.

Orientador: Miguel Jafelicci Junior / Banca: Elisete Aparecida Batista / Banca: Dário Antonio Donatti / Banca: Emilia Celma de Oliveira Lima / Banca: Mario Roberto Meneghetti / Resumo: A proposta deste trabalho foi a síntese e caracterização de nanoestruturas caroço@casca de cobalto@paládio através do método de crescimento mediado por sementes. Foram utilizados como caroços magnéticos nanopartículas de cobalto obtidas pelo método da decomposição térmica assistida por redutores, utilizando alcanodiois e trietilborohidreto de lítio como redutores. Foram avaliados os efeitos do redutor utilizado para a síntese dos núcleos magnéticos, assim como os efeitos da taxa de aquecimento, concentração do precursor metálico, razão molar entre percussor metálico e agentes de superfície. O diâmetro médio das nanopartículas utilizando alcanodiol como redutor variou entre 9 e 12 nm, estas nanopartículas apresentam forte interação magnética e se mostraram não adequadas para a realização da etapa de crescimento da casca de metal nobre. O diâmetro médio das nanopartículas utilizando trietilborohidreto de lítio como redutor variou entre 3 e 7 nm. Neste método foi avaliada a influência da presença de precursor de metal nobre no meio reacional e crescimento do núcleo magnético através da metodologia de crescimento de sementes. As nanopartículas de cobalto obtidas por este método apresentaram comportamento superparamagnético em temperatura ambiente se mostrando adequadas para a etapa de formação da casca de metal nobre. Algumas nanoestruturas caroço@casca foram obtidas através da metodologia de crescimento via sementes, onde foram utilizados como sementes de nucleação as nanopartículas de cobalto e também nanoestruturas Co@Pd. A formação da casca de paládio foi avaliada em função da concentração de precursor de paládio no meio reacional. Também foi avaliada a obtenção de nanoestruturas caroço@casca utilizando etapas consecutivas para melhor ajuste do diâmetro final. Essas... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The aim of this work was the synthesis and characterization of core@shell nanostructures through seed mediated growth, in which the magnetic cores were cobalt nanoparticle obtained by thermal decomposition of organometallic compounds in the presence of reductants, namely alkanediol and lithium triethylborohydride. The effects of reductant used in the magnetic cores were evaluated, as well as the effect of heating rate, the concentration of the metal precursor, the molar ratio between metal precursor and surfactants. The average diameter of the nanoparticles using alkanediol as reductant varied from 9 to 12 nm, these nanoparticles exhibit strong magnetic interactions and proved not suitable to carry out the formation of noble metal shell layer. The average diameter of nanoparticles using triethylborohydride as reductant varied from 3 to 7 nm. Using this synthetic route, the presence of noble metal compounds during the reduction step and the seed mediated grown of magnetic cores were evaluated. The cobalt nanoparticles synthetized showed superparmagnetic behavior at room temperature allowing its use as magnetic cores in the synthesis of noble metal shell. The core@shell nanostructures were synthetized by seed mediated route, using as seed the cobalt nanoparticles and other Co@Pd nanostructures. The palladium shell formation was evaluated as a function of concentration of palladium precursor in the reaction medium. The increase of palladium content of shell was evaluated repeating the step of formation of palladium layer, obtaining onion like structures. The nanostructures exhibited lower average diameters in comparison with their magnetic cores. Nonetheless the average diameter can be adjusted by tuning the experimental conditions, like increasing in palladium precursor contents. The average diameter of... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor

Made available in DSpace on 2014-06-12T15:54:49Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo4940_1.pdf: 3622148 bytes, checksum: a3ab3d29d4f99b92ea360300354d8beb (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 1996 / Na primeira etapa do nosso trabalho, a suspensão de vírus O1 campos (subtipo de vírus causador de febre aftosa) preparada pela VALLÉE S/A foi proposta como ligante para ser acoplada ao amido através de ligações covalentes ou utilizando carbodiimida para produzir ligações cruzadas. O amido é oxidado pelo metaperiodato de sódio 0,4 N em pH 4,5, que converte grupos hidroxílicos vicinais em aldeídicos, permitindo que a suspensão de vírus O1 campos seja imobilizada nesse suporte. O diciclohexilcarbodiimida em pH levemente alcalino, promove ligações cruzadas entre as proteínas dessa suspensão de vírus. As vacinas antiaftosa livre e imobilizada foram submetidas aos ensaios cromatográficos e espectrofotométricos. Nestes ensaios foram aplicados 7,5 mg de proteínas em coluna empacotada com sephadex G-100 possibilitando verificar a imobilização das proteínas dos vírus O1 campos através do aumento dos picos de absorção a 280 nm e diminuição do volume de eluição. A vacina adsorvida em hidróxido de alumínio (controle) e a imobilizada foram aplicadas em doses de 5 ml por via intramuscular em bovinos, com o objetivo de realizar os testes de índice de soro proteção (ISP) para verificar a liberação do vírus O1 campos no organismo animal. Os resultados dos ISP mostraram que o sistema amido + suspensão de vírus á adequado para liberação controlada do antígeno, principalmente nos 60 últimos dias de experiência. Na segunda etapa, foi proposta a complexação do cobalto II com carboidratos e/ou proteínas como sistemas de liberação controlada deste metal para uso na alimentação animal. Foram realizados estudos espectrofotométricos e cromatográficos comparativos entre o produto comercial (Cobalto-Dextrose-Lactose) de estrutura desconhecida e um produto produzido em nosso laboratório. Na análise cromatográfica foram utilizados padrões, amostras, sistemas de solventes e revelador apropriado com composição conhecida. Os resultados obtidos evidenciaram a complexação do cobalto II com glicose. Na análise espectrofotométrica foram utilizadas soluções de sais de cobalto II puro ou em presença de glicose e lactose variando-se as concentrações dos carboidratos e o pH das preparações. Foram também analisadas preparações de cloreto de cobalto II com proteínas e amido ativado com metaperiodato de sódio 0,4 N em várias concentrações, porém mantendo-se o pH das preparações. Os resultados dos estudos espectrofotométricos mostraram as relações molares entre ligantes e cobalto II necessárias para complexação, no produto comercial (Cobalto-Dextrose- Lactose) e no produto produzido no nosso laboratório. No produto comercial (Cobalto-Dextrose-Lactose) as condições para formação do complexo Cobalto- Dextrose-Lactose são desfavoráveis, devido a relação molar entre [carboidratos] / [cobalto II] ser aproximadamente 1,73. No nosso produto, a glicose a ser usada como ligante para a complexação de cobalto II, necessita de uma relação molar [glicose] / [cobalto II] maior que 10. A glicose misturada com proteína em uma relação molar de apenas 2,5 x 10-2 apresenta um elevado poder de complexação. A proteína e o amido ativado com metaperiodato, favorecem a complexação com o cobalto II mesmo possuindo uma relação molar milhões de vezes inferior quando comparado com o cobalto II complexado com a glicose

Submitted by Alice Araujo (alice.caraujo@ufpe.br) on 2018-04-20T21:41:56Z No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO Alessandra Lyra Valença.pdf: 3196379 bytes, checksum: 511503dd0cf7590dc983524e6204807a (MD5) / Made available in DSpace on 2018-04-20T21:41:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO Alessandra Lyra Valença.pdf: 3196379 bytes, checksum: 511503dd0cf7590dc983524e6204807a (MD5) Previous issue date: 2016-12-20 / CNPQ / A ferrita de cobalto com estrutura espinélio cúbica tem atraído atenção por parte de pesquisadores de diversas áreas devido a incríveis propriedades magnéticas, como sua grande estabilidade física e química, elevada coercividade, moderada magnetização de saturação e o fato de ser, das ferritas, considerada magneticamente dura. Modelos de cluster foram desenvolvidos, a fim de analisar as propriedade magnéticas da ferrita de cobalto. Para isso realizamos cálculos DFT usando dois funcionais de densidade (UB3LYP e UB3PW91). Inicialmente encontramos os estados sexteto de menor energia segundo o spin dos clusters CoFe2O4, CoFe2O12, CoFe4O20, CoFe2O4(Ref1) e quinteto para o cluster Co4FeO20. O estado de spin sexteto se mostrou mais estável nos modelos representativos da estrutura espinélio normal, em acordo com a literatura, já o modelo com estrutura espinélio inversa apresentou o estado de spin quinteto como estado de menor energia. Ao observar a distribuição da densidade de spin para todos os clusters calculados foi possível obter resultados em acordo com os dados experimentais, nos quais os spins dos átomos metálicos ocupantes dos sítios tetra- e octaédricos nos clusters distribuem-se antiparalelamente. Adicionalmente realizamos a separação, em cada eixo cartesiano nos clusters, da densidade de spin por orbital. Nossos resultados demonstram que a ferrita de cobalto não é isotrópica, estando em acordo com dados experimentais que demonstram considerável anisotropia magnetocristalina na estrutura. Os modelos moleculares propostos permitiram uma boa abordagem de propriedades da ferrita de cobalto, em particular relativamente ao seu magnetismo. / Cobalt ferrite with a cubic spinel structure has attracted attention from researchers in many areas due to the incredible magnetic properties, such as its great physical and chemical stability, high coercivity, moderate saturation magnetization and the fact that it is considered magnetically hard. Cluster models were developed in order to analyze the magnetic properties of cobalt ferrite. For this, we perform DFT calculations using two density functionalities (UB3LYP and UB3PW91). Initially, we find the lower energy sextet states according to the spin of the CoFe2O4, CoFe2O12, CoFe4O20, CoFe2O4 (Ref1) and quintet clusters for the Co4FeO20 (inverse) cluster. The spin-sextet state was shown to be more stable in the representative models of the spinelion-normal structure, according to the literature, whereas the spinel structure showed the spin-quintet state as the lowest energy state. By observing the spin density distribution for all the calculated clusters it was possible to obtain results according to the experimental data, in which the spins of the metal atoms occupying the tetra-and octahedral sites in the clusters are distributed antiparallelly In addition, we perform the separation, in each cartesian axis in the clusters, of spin density by orbital. Our results demonstrate that cobalt ferrite isn’t isotropic and is in agreement with experimental data demonstrating considerable magnetocrystalline anisotropy in the structure. The proposed molecular models allowed a good approach to the properties of cobalt ferrite, in particular with respect to its magnetism.

Orientador: Yoshitaka Gushikem / Tese (Doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-21T06:25:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Peixoto_CarlosRobertodeMenezes_D.pdf: 2184610 bytes, checksum: d93e413430615713cc48115f8949cd45 (MD5) Previous issue date: 1996 / Doutorado