As principais formas de compostos orgânicos de enxofre (OSC) no petróleo e carvão são os tiofenos ligados a anéis aromáticos e denominados heterociclos sulfurados aromáticos policíclicos (PASH), que consistem principalmente em benzotiofenos (BT) e dibenzotiofenos (DBT) alquilados. A presença de OSC tanto no carvão quanto no petróleo é indesejável, devido à sua contribuição para a liberação de óxidos de enxofre para a atmosfera. Além disso, há o problema do grande número de isômeros alquilados de PASH, que torna a separação destes compostos um desafio analítico. Vencer este desafio é importante para que se possa conhecer a natureza destes sulfurados e, conseqüentemente, diminuir a presença de OSC nestes combustíveis. Este trabalho objetiva a separação e identificação tentativa de OSC encontrados nas matrizes carvão e petróleo, tanto no que diz respeito à separação dos OSC de interferentes, como também no que tange à separação dos OSC uns dos outros. Para tanto fez-se uso da cromatografia gasosa bidimensional abrangente acoplada à espectrometria de massas por tempo de vôo (GC×GC/TOFMS) juntamente com a cromatografia gasosa monodimensional com detector quadrupolar de espectrometria de massas (1D-GC/qMS) a fim de verificar o potencial da primeira, comparativamente à segunda, para a separação, detecção e identificação de OSC em alcatrão e betume de carvão e gasóleo pesado (GOP). O emprego da GC×GC/TOFMS permitiu a identificação de um número maior de OSC em HGO e carvão (betume e alcatrão), os quais, em sua grande maioria, não foram separados e/ou identificados por 1D-GC/qMS. A capacidade de pico, sensibilidade, seletividade, estruturação cromatográfica, pureza espectral e a deconvolução espectral proporcionadas pela GC´GC/TOFMS foram vantagens analíticas fundamentais para que os resutados descritos fossem atingidos. As classes de compostos identificados por GC´GC/TOFMS, tanto no carvão, quanto no GOP foram tiofenos, BT, DBT, naftotiofenos, benzonaftotiofenos, sendo que alguns OSC reconhecidamente recalcitrantes como DBT ligados a dois e a quatro carbonos foram separados e tentativamente identificados. Para o carvão, vários PASH que coeluiam com outros compostos, e alguns cuja separação cromatográfica é reconhecidamente problemática, como os DBT foram separados sem o emprego de etapas de fracionamento. Para o HGO, o emprego de diferentes métodos de pré-fracionamneto e fracionamento, bem como a utilização de uma fase estacionária usando cloreto de paládio ligado quimicamente a mercaptopropil sílica gel (PdIIMPSG), modificada e caracterizada neste trabalho, permitiu a identificação de um número maior de compostos e classes de OSC, tendo sido observado um desempenho superior para a fase estacionária desenvolvida. / The major classes of organic sulphur compounds (OSC) in petroleum and coal are tiophenes bonded to aromatic rings and they are called polycyclic aromatic sulphur heterocycles (PASH), consisting mainly of alkylated benzotiophenes (BT) and dibenzothiophenes (DBT). The presence of OSC in coal and petroleum is undesirable as they cause the release of sulphur oxides into the atmosphere during burning. Moreover, the large number of alkylated PASH makes the separation of these compounds an analytical challenge even greater. Overcoming this challenge is important, so that the nature of these sulphur compounds might be unveiled in order to minimize their presence in fossil fuels. The aim of this work is the separation and tentative identification of OSC among themselves and also among them and interfering compounds in petroleum and coal matrices. In order to reach this goal, comprehensive two-dimensional gas chromatography coupled to time of flight mass spectrometry (GC×GC/TOFMS), along with one-dimension gas chromatography with a quadrupole mass spectrometry detector (1D-GC/qMS) were employed. Results obtained, using both techniques, for separation, detection and identification of OSC in coal tar, bitumen, and heavy gasoil (HGO) were compared in order to check the potential of GC×GC/TOFMS. GC×GC/TOFMS performance was superior to 1D-GC/qMS as it allowed the separation and identification of a higher number of OSC in coal (bitumen and tar) and in HGO. A great part of these compounds were not separated neither/nor identified by 1DGC/ qMS. Analytical advantages, such as peak capacity, sensitivity, selectivity, chromatographic structure, spectral purity, and spectral deconvolution provided by GC´GC/TOFMS, played a fundamental role for the achievement of the described overall results. The classes of compounds identified by GC´GC/TOFMS, both in coal and in the HGO were thiophenes, BT, DBT, naphtothiophenes, benzonaphthothiophenes. Some well known recalcitrant OSC such as DBT attached two and four carbons were separated and tentatively identified. Regarding coal, several PASH, whose chromatographic separation is considered problematic, were separated without the use of fractionation steps. The use of different fractionation methods and of a modified stationary phase allowed the identification of a higher number of compounds and classes of OSC for HGO. The modified stationary phase was characterized and its use rendered better results.

Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Ciências Biológicas, Programa de Pós-Graduação em Biologia Animal, 2011. / Submitted by Max Lee da Silva (bruce1415@hotmail.com) on 2011-06-28T13:52:32Z No. of bitstreams: 1 2011_MirianFernandesFurtadoMichereff.pdf: 8735089 bytes, checksum: 8f70ab3c311aa4e61d9b1f1adaa8bcba (MD5) / Approved for entry into archive by Jaqueline Ferreira de Souza(jaquefs.braz@gmail.com) on 2011-07-08T17:45:56Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2011_MirianFernandesFurtadoMichereff.pdf: 8735089 bytes, checksum: 8f70ab3c311aa4e61d9b1f1adaa8bcba (MD5) / Made available in DSpace on 2011-07-08T17:45:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2011_MirianFernandesFurtadoMichereff.pdf: 8735089 bytes, checksum: 8f70ab3c311aa4e61d9b1f1adaa8bcba (MD5) / O controle biológico associado ao uso de cultivares resistentes ao ataque de insetos apresenta interesse e potencial para ser utilizado no manejo de pragas. Os objetivos do trabalho foram investigar os mecanismos envolvidos na resistência das cultivares de soja Dowling e IAC100 ao percevejo Euschistus heros, em comparação com a cultivar suscetível Silvânia; avaliar a atração do parasitóide de ovos, Telenomus podisi, e do percevejo a essas cultivares com diferentes tipos de injúrias (herbivoria, herbivoria+oviposição e oviposição); avaliar a resposta do parasitóide aos compostos induzidos pela herbivoria, assim como investigar a distribuição de ninfas e adultos do percevejo e os parasitóide de ovos de E. heros nas diferentes cultivares em condições de campo. No teste de oviposição do percevejo, com escolha entre as cultivares, não houve diferença significativa no número de posturas e ovos entre as cultivares, enquanto no teste sem chance de escolha, o número de ovos deixados na cultivar Silvânia foi maior do que nas demais. As cultivares resistentes afetaram o desenvolvimento do percevejo. As ninfas mantidas na cultivar Dowling não completaram seu ciclo biológico. Houve diferença nos pesos médios e na longevidade dos adultos do percevejo para as cultivares IAC100 e Silvânia. A fecundidade foi maior para fêmeas alimentadas na cultivar Silvânia, porém não houve diferença na viabilidade dos ovos. A sobrevivência do percevejo da fase ninfal até adulto diferiu significativamente entre os tratamentos. Houve maior produção dos isoflavonóides na cultivar Silvânia, sendo que apenas o composto genisteína, 48hr após a herbivoria, foi produzido em maior quantidade. Nos bioensaios com olfatômetro em “Y”, os parasitóides foram atraídos para as plantas injuriadas pela herbivoria e pela associação de herbivoria+oviposição quando comparadas com plantas não atacadas de soja nas cultivares resistentes, mas não mostrou preferência para cultivar Silvânia em nenhum dos tratamentos. Os voláteis da planta emitidos nas três cultivares após a oviposição não atraíram o parasitóide. Nos bioensaios com o olfatômetro de quatro escolhas, fêmeas de E. heros não mostraram preferência para os odores das plantas de soja atacadas ou não paras as três cultivares. Porém, com o olfatômetro em “Y”, o percevejo foi atraído para plantas não atacadas quando comparadas com o controle (somente ar). As análises de Curvas de Respostas Principais (PRC) mostraram que houve diferença entre os tratamentos ao longo do tempo no perfil químico dos voláteis entre os tratamentos para a cultivar Dowling. Os xix compostos que mais contribuíram para a diferença ente plantas de soja injuriadas comparadas com plantas não atacadas foram (E,E)-a-farneseno, salicilato de metila, (Z)-3-acetato de hexenila e (E)-2-octen-1-ol. O parasitóide foi atraído somente para o (E,E)-α-farneseno a 1x10-5M nos testes no olfatômetro em “Y”, feitos com cada um dos compostos, com exeção do (E)-2-octen-1-ol, e comparados ao controle (hexano). Porém, houve diferença no tempo de residência para o composto salicilato de metila nas concentrações 1x10-4 e 1x10-5M. Não houve diferença significativa na primeira escolha, nem no tempo que o parasitóide permaneceu nos braços do olfatômetro, tratamento e controle, quando as misturas: (1) (E,E)-α-farneseno+salicilato de metila+(Z)-3-acetato de hexenila; (2) (E,E)-α-farneseno+ salicilato de metila; (3) (E,E)-α-farneseno+(Z)-3- acetato de hexenila e (4) salicilato de metila+(Z)-3-acetato de hexenila foram testadas contra o controle (E,E)-α-farneseno a 1x10-5M. O parasitóide também não mostrou preferência pelas misturas testadas, com o hexano como controle. Entretanto, o tempo de residência no braço com a mistura 2, especificada acima, foi estatisticamente diferente. Telenomus podisi foi atraído para as plantas com herbivoria, permanecendo também a maior parte do tempo no braço do olfatômetro com o tratamento, nos bioensaios utilizando plantas atacadas e não atacadas pelo E. heros, após 96 hr, comparado com o (E,E)-α-farneseno a 1x10-5M. Não houve diferença entre as cultivares na distribuição do percevejo nas plantas do campo. A maior população foi observada no final do ciclo da soja, porém, o maior número de ovos naturais e parasitismo foram encontrados entre os estágios reprodutivos R1 e R5. Os parasitóides T. podisi, Trissolcus teretis, Tr. urichi e Tr. brochymenae emergiram dos ovos sentinela de E. heros, sendo T. podisi o mais freqüente e com maior ocorrência a partir do estágio reprodutivo R6. Os resultados sugerem que as cultivares IAC100 e Dowling possuem defesa direta (constitutiva) contra E. heros e que não houve indução da produção dos isoflavonóides na cultivar de soja resistente Dowling pela injúria de herbivoria. As plantas das cultivares resistentes danificadas pelo percevejo apresentaram defesa induzida indireta. Os compostos (E,E)-a-farneseno, salicilato de metila, (Z)-3-acetato de hexenila estão, provavelmente, envolvidos na atração do parasitóide T. podisi. O parasitóide T. podisi foi atraído pela cultivar de soja resistente Dowling em condições de campo. _________________________________________________________________________________ ABSTRACT / The association of resistant varieties and biological control has great interest and potential to be used for pest management. The aims of this work were to evaluate the mechanisms involved in resistance of the soybean cultivars Dowling and IAC100 for the stinkbug Euschistus heros, in contrast with the suscetible Silvânia; the attraction of Telenomus podisi and the stinkbug to different types of damage (herbivory, herbivory+oviposition and oviposition) to these cultivars; the response of the parasitoid to compounds induced by herbivory damage and the distribution of nymphs and adults of the stinkbug and the egg parasitoid on different cultivars under field conditions. In choice tests, there was no difference in the number of clutches and the number of eggs between the cultivars, but the cultivar Silvânia received more eggs in the test without choice. The nymphs reared on cv Dowling did not complete their biological cycle. The mean weight and the longevity of adults on the different cultivars were different. Female fecundity on cultivar Silvânia was higher than on cultivar IAC100, however the egg fertility was not different. The survivorship of nymphs until adults differed significantly between treatments. Total amount of isoflavonoids compounds was higher in cultivar Silvânia, and only the compound genistein at 48 hr after damage, was produced in greater quantity in the herbivory treatment. In a Y-tube olfactometer, the parasitoids were attracted to herbivory and herbivory+oviposition damaged soybean plants when compared to undamaged soybean plants for the resistant cultivars, but did not show preference for the susceptible cultivar Silvânia in any of the damage treatments. The plant volatiles emitted by oviposition damaged plants in the three cultivars did not attract the egg parasitoid. In four-arm-olfactometer bioassays E. heros females did not show a preference for odors of damaged or undamaged soybean plants of the three cultivars studied. In a Y-tube olfactometer, the stink bug was attracted to undamaged soybean plants for all cultivars compared with air. The Principal Response Curves (PRC) analysis showed consistent variability over time in the chemical profile of volatiles between treatments for the cultivar Dowling. The compounds that most contributed to the divergence between damaged soybean plants compared to undamaged plants were (E,E)-a-farnesene, methyl salicylate, (Z)-3-hexenyl acetate and (E)-2-octen- 1-ol. Testing the compounds in a Y-tube olfactometer, the parasitoids were attracted only to (E,E)-α-farnesene at 1x10-5M, when both individual compounds and hexane xxi were contrasted. However, the residence time was different to methyl salicylate at concentrations of 1x10-4 e 1x10-5M. No difference was observed on the initial choice neither on the time that the parasitoid remained in the arms of the olfactometer, treatment and control, when the blends of volatiles: (1) (E,E)-α-farnesene+methyl salicylate+(Z)-3-hexenyl acetate; (2) (E,E)-α-farnesene+methyl salicylate; (3) (E,E)-α- farnesene+(Z)-3-hexenyl acetate and (4) methyl salicylate+(Z)-3-hexenyl acetate were tested against (E,E)-α-farnesene at 1x10-5M. Testing hexane as control, the parasitoid did not show preference to the blends tested, but the residence time in the arm supplied with the blend 2 was statistically different. In the bioassays with 96 hr herbivory damage caused by E. heros, and undamaged soybean plants against (E,E)-α-farnesene at 1x10-5M, T. podisi was attracted to herbivory damaged soybean plants, also remaining a long of time in the olfactometer arm supplied with the odor of herbivory damaged plants. There was no difference between cultivars in stink bug distribution in the field; the highest population was observed in the final stages of crop, however, more natural eggs and parasitism were found among the reproductive stages R1 and R5. The parasitoids T. podisi, Trissolcus teretis, Tr. urichi e Tr. brochymenae emerged from the sentinel eggs of E. heros, where T. podisi was the most common and occured more from the reproductive stage R6. These results suggest that the cv IAC100 and Dowling present direct defense (constitutive) against E. heros; that the herbivory damage did not induce isoflavonoids production on resistant soybean cultivar Dowling; the plants of the resistant cultivars damaged by the stinkbug have indirect induced defense; the compounds (E,E)-a-farnesene, methyl salicylate, (Z)-3-hexenyl acetate are probably involved in the attraction of the egg parasitoid T. podisi and that the parasitoid T. podisi is attracted by the cultivar Dowling in field conditions.

Os Processos Oxidativos Avançados (POAs) têm sido largamente empregados para o tratamento de efluentes contendo compostos orgânicos altamente tóxicos, que por sua vez, são dificilmente degradados pelos sistemas de tratamento biológico convencional. Além disso, os tratamentos físico-químicos, como filtração, adsorção e floculação, não destroem o composto tóxico, e sim, apenas transferem-no para outra fase, causando um subseqüente problema de descarte. A principal barreira para a aplicação do POA em escala industrial é o alto custo relacionado à utilização da radiação ultravioleta (UV). Desta maneira, torna-se interessante desenvolver um reator com uma fonte artificial de radiação UV de custo reduzido. Neste trabalho, foi projetado um reator tubular fotoquímico de aço inox 304 que apresenta um conjunto de 12 lâmpadas fluorescentes como fonte de radiação UV (40W/lâmpada), posicionadas verticalmente na superfície interna do mesmo. O processo estudado foi o processo foto-Fenton, que consiste em uma combinação de íons ferrosos, peróxido de hidrogênio e radiação UV, aplicado na degradação de um efluente aquoso contendo fenol como poluente modelo (100–500 mgC.L-1). Os resultados experimentais indicaram que a taxa de degradação aumenta com a radiação UV, até atingir a saturação de fótons da luz UV . Com o objetivo de verificar a influência das variáveis de processo, foi realizado um planejamento experimental, no qual possibilitou-se obter um modelo para o processo e a respectiva superfície de resposta. Neste processo foi utilizada uma combinação de Fe2+ (0,27–30 mM), H2O2 (0,2–6 moles) e radiação UV, chegando-se a uma mineralização de 82% para 100 mgC.L-1 de fenol e 81% para 500 mgC.L-1 de fenol. Devido à complexidade apresentada pelo processo foto-Fenton, foi aplicado outro tipo de modelagem matemática, baseado na técnica de redes neurais artificiais (RNA), chegando-se a um coeficiente de determinação de 99% entre os valores experimentais e os valores calculados pelo modelo. / Advanced Oxidation Processes (AOPs) have been largely used for the treatment of wastewaters containing highly toxic organic compounds, which are hardly degraded by the conventional biological systems. Besides, the physicalchemical treatments, such as filtration, adsorption and flocculation, do not destroy the target compounds, which are simply transferred to another phase, causing a subsequent problem of disposal. The main barrier for the application of the POA in industrial scale is the high cost related to the use of ultraviolet radiation (UV) sources. Therefore, it has been proposed a development of a reduced cost reactor with an artificial source of UV radiation. In the present work, a tubular photochemical reactor was developed, which is made in stainless steel and presents a row of 12 fluorescent lamps as the UV radiation source (40W/lamp), attached vertically onto the inner surface of the reactor. It has been studied the photo-Fenton process, that consists in a combination of ferrous ions, hydrogen peroxide and UV radiation, applied in the degradation of an aqueous solution containing phenol as pollutant model (100–500 mgC.L-1). The experimental results indicated that the degradation rate increases as the UV irradiance increases. In order to verify the influence of the process variables in phenol degradation, an experimental design was carried out by the response surface method and the corresponding polynomial model was determined. In this process, it was used a combination of Fe2+ (0,27–30 mM), H2O2 (0,2–6 moles) and UV radiation. The mineralisation efficiency was 82% for phenol 100 mgC.L-1 and 81% for phenol 500 mgC.L-1. Due to the complexity presented by the photo-Fenton process, another type of mathematical modelling was applied, based on the artificial neural network (ANN), obtaining 99% of coefficient of determination between the experimental values and the values calculated by the model.

O petróleo é uma das principais fontes de energia e também de poluição no mundo atual. Novas tecnologias na indústria petroquímica visam diminuir a energia gasta no processamento e a redução dos produtos poluidores. Compostos de enxofre e nitrogênio geram problemas ambientais, sendo os mais relevantes, a poluição da atmosfera que afeta a saúde da população diretamente. A tecnologia nuclear tem sido usada na proteção ambiental através da remoção de poluentes pela reação com radicais livres produzidos pela ação da radiação nas moléculas de água. O objetivo desse trabalho é a avaliação do efeito da radiação ionizante no petróleo e no diesel, principalmente, nos hidrocarbonetos, nos compostos orgânicos sulfurados e nos nitrogenados. Para tanto estudou-se a molécula modelo de enxofre, benzotiofeno, e amostras de diesel e de petróleo bruto. As amostras foram irradiadas na fonte de Co-60 do tipo Gammacell. A concentração total de enxofre nas amostras foi determinada por fluorescência de raios x e os compostos orgânicos foram determinados por cromatografia gasosa acoplada ao espectrômetro de massas,GC-MS. O estudo com a molécula modelo demonstrou que cerca de 95% foi degradado com uma dose absorvida de 20 kGy. Os resultados obtidos na análise dos hidrocarbonetos demonstram que estes foram craqueados quando irradiados com a dose de 15 kGy, entretanto observouse a polimerização e a baixa eficiência no craqueamento em doses maiores. Observou-se eficiência na redução da maioria dos compostos de enxofre do petróleo e diesel. Considerando as doses estudadas as que apresentaram melhor eficiência foram as de 15 kGy e 30 kGy. Na amostra de diesel as maiores variações nos compostos orgânicos foi observada com doses absorvidas de 30 kGy e 50 kGy. No petróleo, após a destilação e separação cromatográfica de coluna aberta utilizando cloreto de paládio como fase estacionaria, observou-se a separação preferencial de compostos orgânicos sulfurados. / Petroleum is the most important energy and pollution source in the world, nowadays. New technologies in petrochemical industry aim to minimize energy spending at the process and to reduce pollution products. Sulfur and nitrogen compounds generate environmental problems; the most relevant is air pollution that affects the population health directly. The nuclear technology has been used in environmental protection through pollutants removal by free radicals produced at action of the radiation in water molecule. The objective of this study is to evaluate the radiation effects on oil and diesel, mainly in the hydrocarbons, organic sulfur, and nitrogen compounds. It was studied a molecule model of sulfur, named benzothiophene, diesel and crude oil samples. The samples were irradiated using a Co-60 source, Gammacell type. The total sulfur concentration in the samples was determined by X-ray fluorescence spectrometry, and organic compounds were analyzed by gas chromatography coupled to mass spectrometry (GC-MS). The study of molecular model showed that 95% was degraded at 20 kGy dose rate. Irradiation at 15 kGy of absorbed dose showed some cracking in petrol hydrocarbons, however with higher doses it was observed polymerization and low efficiency of cracking. It was observed that the sulfur compounds from diesel and petroleum was efficiently reduced. The applied doses of 15 kGy and 30 kGy were the most efficient on desulfurization of petroleum, and for diesel the highest variation was observed with 30 kGy and 50 kGy of absorbed dose. The distillation and chromatographic separation using an open column with palladium chloride as stationary phase showed a preferential separation of organic sulfur compounds in petroleum.

Este trabalho descreve a síntese e caracterização de novos sistemas fotoluminescentes com conjugações π-estendidas com potencial para aplicação tecnológica em sistemas OLEDs. Novos sistemas fotoluminescente com a unidades 2,1,3-benzotiadiazola (BTD) com extensão da conjugação π nas posições 4 e 7 foram sintetizadas em altos rendimentos. As novas estruturas foram plenamente caracterizadas e suas propriedades eletroquímicas e fotofísicas investigadas. Os moléculas BTDs foram utilizados para o desenvolvimento de uma nova metodologia de extrusão de enxofre nesses sistemas utilizando-se o sistema catalítico redutor CoCl2⋅6H2O(cat)/NaBH4/EtOH. Um novo ligante fotoluminescente de conjugação π-estendida nas posições 2 e 3 da unidade quinoxalina (QX) foi sintetizado em alto rendimento global. O ligante é apropriado para testes de formação de um novo sistema paladaciclo fotoluminescente com dois átomos de paládio na estrutura. Também sintetizou-se um novo ligante fotoluminescente contendo a unidade fenazina (FN) em um alto rendimento global. Essa estrutura com o grupo FN serve em testes para a formação de novos complexos fotoluminescentes de rutênio (II) ou cobre (II) com potencial aplicação na tecnologia de OLEDs. Novas estruturas BTDs fotoluminescentes foram sintetizadas e testado o seu comportamento de cristal líquido, para uma possível aplicação como mesofases emissivas em tecnologia de sistemas OLEDs.

Neste trabalho desenvolveu-se uma metodologia para a caracterização de compostos orgânicos em amostras de lixiviados urbanos através da Extração em Fase Sólida e Cromatografia de Troca Iônica, priorizando o isolamento e a identificação de compostos nitrogenados e flalatos presentes no chorume do aterro sanitário da cidade de Porto Alegre. Para o desenvolvimento da metodologia baseada em Extração em Fase Sólida utilizou-se o carvão ativo como fase estacionária e, com posterior dessorção com ultra-som e fracionamento dos compostos de interesse por Cromatografia de Troca Iônica em escala preparativa com resina Amberlyst A-15. Os extratos foram analisados e identificados por cromatografia gasosa com detector de espectrometria de massas, usando a biblioteca do GC/MSD e alguns padrões cromatográficos. Os compostos identificados nas amostras analisadas, nove nitrogenados e seis flalatos, apresentam significativa importância industrial devido ao seu uso em materiais plásticos, e representam elevados riscos ambientais devido à sua atividade mutagênica e carcinogênica. A metodologia adotada no desenvolvimento do trabalho apresentou bons resultados tanto em termos qualitativos como quantitativos, com baixos limites de detecção e quantificação, boa linearidade, boas repetibilidade e reprodutibilidade e recuperações dentro de valores aceitáveis. / Thís work used samples of urban landfíll leachate with the objective of to extract organic compounds. The samples, collected in Porto Alegre - RS/Brasil were extracted using the Solid Phase Extraction (SPE) with subsequent desorption by sonication and fractionation by lonic Exchange Chromatography (IEC) in preparative scale. The extracts were analyzed and identified by gas chromatography with mass spectrometry detection, using both, the library of GC/MSD and some standard substances. In this work, that it consisted of an adaptation of conventional techniques of preparation of samples, two types of solid adsorbents were used, the active charcoal (SPE) and the resin Amberlyst A-15 (I EC). The identified compounds in the analyzed samples are important raw materiais for chemical industries due to their use in plastic manufacture and they represent high environmental risks due to their mutagenic and carcinogenic activity. The methodology adopted in the development of the work showed good results as in qualitative terms as in quantitative, with low detection and quantification limits, good linearity, good repeatability and reproducibility and with acceptable recoveries values.

Submitted by Lucelia Lucena (lucelia.lucena@ufpe.br) on 2015-03-10T18:14:26Z No. of bitstreams: 2 DISSERTAÇÃO_Jossana Pereira de Sousa.pdf: 2333444 bytes, checksum: 07238084c9e55d4782c66f5d6bb0ac60 (MD5) license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-03-10T18:14:26Z (GMT). No. of bitstreams: 2 DISSERTAÇÃO_Jossana Pereira de Sousa.pdf: 2333444 bytes, checksum: 07238084c9e55d4782c66f5d6bb0ac60 (MD5) license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) Previous issue date: 2012-02-03 / CNPq / O consumo de hortaliças minimamente processadas tem aumentado em âmbito mundial nas ultimas décadas, mas quando processadas sob condições higiênico-sanitárias insatisfatórias representam risco microbiológico e por isso a sanitização torna-se etapa crítica do processamento. No entanto, os produtos permitidos para uso em vegetais têm sido citados como responsáveis por efeitos indesejáveis. Como alternativa natural surge os óleos essenciais de plantas, cujo potencial antimicrobiano é atribuído principalmente aos seus compostos terpênicos majoritários. Diante deste contexto, este estudo objetivou avaliar o potencial de aplicação dos fitoconstituintes carvacrol e 1,8-cineol como sanitizantes naturais em hortaliças folhosas minimamente processadas. Foram determinadas as Concentrações Inibitórias Mínimas (CIM) dos compostos para os micro-organismos teste (Listeria monocytogenes ATCC 7644, Aeromonas hydrophila INCQS 7966 e Pseudomonas fluorescens ATCC 11253), a Concentração Inibitória Fracional (CIF) e a influência de sua aplicação na inibição do crescimento e sobrevivência de bactérias contaminantes de hortaliças minimamente processadas. Além disso, realizou-se avaliação sensorial das hortaliças tratadas com os compostos e investigação dos possíveis danos causados à célula bacteriana. Em todos os ensaios, frascos isentos dos fitoconstituintes foram utilizados como controle. Os valores de CIM do carvacrol e do 1,8-cineol variaram de 0,6 a 2,5 e 5 a 20 μL/mL, respectivamente. Os índices de CIF foram 0,25, sugerindo uma interação sinérgica. No ensaio de viabilidade das cepas em caldo vegetal verificou-se diferença significativa (p < 0,05) entre os tratamentos e o frasco controle ao longo de 24 h. A exposição das hortaliças aos fitoconstituintes por apenas 5 min provocou redução significativa (p < 0,05) nas contagens de micro-organismos pertencentes a microbiota das hortaliças. Estes resultados mostram considerável poder de inibição do crescimento e sobrevivência de bactérias associadas a hortaliças minimamente processadas. Quanto aos aspectos sensoriais, as hortaliças tratadas com a combinação dos fitoconstituintes, em concentrações subinibitórias, obtiveram notas superiores (p < 0,05) para os atributos aparência, sabor e percepção geral, após 48 h de armazenamento refrigerado. As observações da morfologia da célula bacteriana sugerem ainda que os compostos carvacrol e 1,8-cineol, isolados e combinados em concentrações subinibitórias, ocasionam danos à membrana citoplasmática e à parede celular da bactéria, o que pode causar lise e morte celular, inclusive em concentrações subinibitórias. Estes achados reforçam a idéia de que quando aplicados em combinação constituintes de óleos essenciais podem substituir sanitizantes sintéticos clássicos alcançando equilíbrio entre a demanda pela segurança microbiológica e a aceitabilidade organoléptica de hortaliças minimamente processadas.

Orientador: Ronaldo Aloise Pilli / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-21T18:25:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Andrade_CarlosKleberZago_D.pdf: 16814926 bytes, checksum: 7ec846f38be437dc64f0c4d206c56860 (MD5) Previous issue date: 1996 / Doutorado

Submitted by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2018-02-20T19:38:32Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Tese_Edinaldo L. Costa.pdf: 2010644 bytes, checksum: 65828c893f1705794b496024e43634da (MD5) / Approved for entry into archive by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2018-02-20T19:38:45Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Tese_Edinaldo L. Costa.pdf: 2010644 bytes, checksum: 65828c893f1705794b496024e43634da (MD5) / Approved for entry into archive by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2018-02-20T19:38:59Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Tese_Edinaldo L. Costa.pdf: 2010644 bytes, checksum: 65828c893f1705794b496024e43634da (MD5) / Made available in DSpace on 2018-02-20T19:38:59Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Tese_Edinaldo L. Costa.pdf: 2010644 bytes, checksum: 65828c893f1705794b496024e43634da (MD5) Previous issue date: 2018-01-17 / CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / This thesis had the objective the prospection of semiochemicals and behavioral studies of cupuassu fruit borer (Conotrachelus humeropictus Fiedler, 1940). In this study, worked on perspective of understand, origin, function and meaning of the natural chemical compounds that regulate the interactions between C. humeropictus and the cupuassu ((Theobroma grandiflorum (Willd. Ex Spreng) Schum), in this case, including pheromones and allelochemicals. For this, studies with semiochemical of the insects and plants were developed in cupuassu plantations located in the experimental fields of Embrapa Western Amazonia, in the region of Manaus-Amazonas between the years of 2015 and 2017. The chemical analyzes of cupuassu aeration extracts showed that there is difference in the composition of the volatile mixtures released at the phenological stages considered. The class of compounds released in the different stages was similar being composed mainly of monoterpenes, sesquiterpenos and some aromatics. Adult males of C. humeropictus responded preferentially to odors released by the cupuassu in the phenological stages of fructification. The chemical analysis of aeration extracts of males and females showed that males produce three specific compounds that are not present in the aeration extracts of females, the compounds grandisoic acid, grandlure I and grandlure II. Male volatiles are attractive to females and females also respond to the grandiose acid majoritarian compound. The survey and monitoring of adults in the orchard used in this study found a higher level of insect infestation in plants located around the forest, where approximately 91% of adult insects were also present. The level of infestation during the harvest reached 42%, with an average of four borer per fruit. Adults of C. humeropictus were collected in all months of the year, with lower levels than during the harvest period. These results have important implications for the use of semiochemicals in the integrated pest management of cupuassu. / Esta tese teve por objetivo a prospecção de semioquímicos e estudos comportamentais de Conotrachelus humeropictus Fiedler, 1940, associados ao cupuaçuzeiro. Trabalhou-se na perspectiva de compreender a origem, função e o significado dos compostos químicos naturais que regulam as interações entre C. humeropictus e o cupuaçuzeiro (Theobroma grandiflorum (Willd ex Spreng) Schum), neste caso, incluindo feromônios e aleloquímicos. Para isto, estudos com semioquímicos de insetos e plantas foram desenvolvidos em plantações de cupuaçuzeiro localizados nos campos experimentais da Embrapa Amazônia Ocidental, na região de Manaus-Amazonas entre os anos de 2015 e 2017. As análises químicas dos extratos de aeração do cupuaçuzeiro mostraram que há diferença na composição das misturas de voláteis liberadas nas fenofases (floração, frutificação e mudança foliar) consideradas. A classe de compostos liberadas nas diferentes fenofases foi similar sendo composto majoritariamente de monoterpenos, sesquiterpenos e alguns aromáticos. Machos adultos de C. humeropictus responderam preferencialmente aos odores liberados pelo cupuaçuzeiro na fenofase de frutificação. Machos produzem três compostos específicos que não estão presentes nos extratos de aeração de fêmeas, os compostos ácido grandisoico, grandlure I e grandlure II. Fêmeas respondem para o composto majoritário ácido grandisoico. O levantamento de insetos adultos no pomar constatou maior nível de infestação em plantas localizadas ao redor da mata, onde aproximadamente 91% dos insetos (% do total observado no pomar) estavam presentes. O nível de infestação durante a safra chegou a 42%, com média de quatro larvas por fruto. Adultos de C. humeropictus foram coletados em todos os meses do ano, com níveis mais baixos durante o período da safra. Os resultados sobre a atratividade do ácido grandisóico para fêmeas, respostas preferenciais dos machos aos odores liberados na frutificação, níveis de infestação no fruto e adultos na planta durante a safra tem implicações importantes ao uso de semioquímicos no manejo integrado da broca-do-cupuaçu.

Neste trabalho utilizou-se a técnica de HS-SPME/GC/ITMS para o estudo qualitativo dos compostos voláteis (VOC) emitidos pelas folhas de três espécies de Eucalyptus (E.): E. citriodora, E. dunnii e E. saligna tanto em laboratório como in situ, além do estudo da relação entre folhas de eucalipto e rãs Litoria ewingi. Para este fim, foram desenvolvidos métodos análiticos. Os compostos tentativamente como (E,E)-a-farseno, (E)-4,8-dimetil-1,3,7-nonatrieno (DMNT),(E,E)-4,8,12-trimetil-1,3,7,11-tridecatetraeno (TMTT),B-cariofileno,a-cariofileno, gerrmacreno D e (E,E,E)-3,7,11,15-tetrametil-1,3,6,10,14-hexadecapentaeno (TMHP) foram encontrados no headspace de folhas picadas de eucalipto, sendo que os três primeiros também foram nas emissões áreas de E. saligna in situ, não tendo sido encontrados nos óleos voláteis das mesmas árvores, obtidos por hidrodestilação. Nas amostragens in situ, foram observados dois tipos de perfis circadianos nas emissões voláteis, incluindo compostos como cis-, trans-óxido de rosa, trans-B-ocimeno, citronelal, citronelol, entre outros. O comportamento dos compostos citados sugere que os mesmos sejam semioquímicos. Os resultados obtidos com HS-SPME (PDMS/DVB) mostraram que esta é uma ferramenta analítica relativamente simples, que preserva a vida devido ao seu caráter não invasivo, de mínima pertubação do sistema vivo sob amostragem e que, devido a sua rapidez (1 min), permite o acompanhamento de alteraçãoes rápidas provocadas por processos endógenos e/ou exógenos nos seres vivos. O monitoramento da emissão de voláteis de folhas in situ durante 8 a 10 h por vários dias consecutivos, e a extração dos voláteis de rãs vivas sob estresse, submetidas a diferentes condições de dieta e meio ambiente, exemplificam o potencial desta técnica, que abre novos horizontes na investigação de voláteis de seres vivos.