Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, 2015. / Made available in DSpace on 2016-03-01T04:06:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 337299.pdf: 3750441 bytes, checksum: a45a8d2028da6fd34393c073d20dad84 (MD5) Previous issue date: 2015 / Este trabalho desenvolveu e validou dois métodos analíticos: um para a determinação de mercúrio (Hg) total e outro para enxofre (S), ambos em amostras de coque verde. O Hg também foi determinado na borra oleosa devido a sua adição ao coque verde. Para a determinação de Hg total, as amostras de coque verde foram maceradas e trituradas. Frente a complexidade da matriz, sete diferentes procedimentos de preparos foram avaliados empregando material de referência certificado (CRM) BCR 181 (0,138 ± 0,011 µg g-1): cinco digestões assistidas por micro-ondas, variando-se o meio reacional, e duas extrações: a temperatura ambiente e a 85 °C. O melhor resultado foi de 0,134 ± 0,036 µg g-1 obtido pela digestão assistida por micro-ondas (4 mL HNO3, 1 mL HCl e 0,5 mL HF) e este procedimento então foi empregado para o preparo das amostras de coque verde e CRM, que posteriormente foram utilizadas para a otimização dos reagentes (HCl 3% v/v, SnCl2 3% m/v e KMnO4 0,04% m/v). Com o preparo definido e melhores condições obtidas para os reagentes, determinou-se a concentração de Hg total por CV AFS. Apenas cinco amostras apresentaram concentrações entre 0,110 a 0,201 µg g-1 e outras cinco amostras ficaram abaixo do LD. O preparo de amostra adotado para a borra foi o método EPA 3052 para posterior determinação de Hg total. Duas técnicas foram empregadas: CV AFS e CV AAS. A faixa de concentração de Hg total foi de 42,5 a 376,6 µg g-1 e, das nove amostras analisadas, quatro obtiveram resultados concordantes pelas duas técnicas. Para a determinação de S via molécula de CS, foi empregada a técnica de HR-CS MAS, utilizando a linha do tálio, que corresponde a um comprimento de onda 258,033 nm. As amostras foram primeiramente maceradas e trituradas e posteriormente preparadas na forma de suspensão. O estudo da concentração ácida mostrou que não é necessário a adição de HNO3, porém o uso de Triton X-100 (0,05% v/v) foi importante para estabilizar a suspensão. Foi necessário recobrir a plataforma do forno de grafite com tungstênio (1g L-1 W) e o modificador KOH 1% m/v usado em solução. A programação de temperaturas foi otimizado para: sulfato de amônio, cloreto de L-cisteína e tioureia, NIST 2718 e amostra (Tp: 1100 0C, Tv: 2600 0C), assim como curvas de calibração aquosas foram construídas para os três compostos, com ácido e sem. A tioureia sem adição de HNO3 foi escolhida para a construção da curva de calibração e posterior quantificação. As amostras de coque verde apresentaram S na concentração de 6,2 à 9,4 mg g-1. Os parâmetros de validação examinados, seguindo critérios internacionais para ambos osmétodos, foram: exatidão, precisão, linearidade, limite de detecção e quantificação, sensibilidade, seletividade, robustez (apenas para o enxofre), faixa de trabalho e incerteza de medição. Após avaliação para o uso dos LDs e LQs, o emprego de MMQO foi recomendado para o Hg e MMQP para o S. Para ambos os métodos desenvolvidos, a validação comprovou que os métodos propostos são satisfatórios e adequados.<br> / Abstract : This work developed and validated of two analytical methods: one for determination of total mercury and another for sulfur, both in green coke samples. The Hg was also determined in oily sludge due to its addition to the green coke. For the determination of total Hg, the green coke samples were macerated and mashed. Faced the complexity of the sample matrix , seven different preparation procedures were evaluated using certified reference material BCR 181 (0.138 ± 0.011 µg g-1): five digestions assisted by microwave, varying the reaction medium, and two extractions : a room temperature and the other at 85 ° C. The best result was 0.134 ± 0.036 ug g-1 obtained by the digestion assisted by microwave (4 ml HNO3 , 1 ml HCl and 0.5 mL HF ) and adopted to prepare the green coke sample and CRM , which were later used for the optimization of reagents (HCl 3 % v/v , SnCl2 3% m/v and KMnO4 0.04 % m/v). With the defined preparation and better conditions for reagents obtained, it was determined by Hg concentrations CV AFS. Only five samples had concentrations of from 0.110 to 0.201 g-1 g and five samples were below the LD. The sample preparation adopted for the sludge was the EPA 3052 method for subsequent determination of total mercury concentration. Two techniques were employed: CV AFS and CV AAS. The range of total Hg concentration was 376.6 g of the 42.5 g -1, and, the nine samples, four concordant results obtained by the two techniques. For determination of sulfur via the CS molecule, was technique employed CS-HR MAS, using the line of thallium, which corresponds to a wavelength of 258.033 nm. The samples were first crushed and then macerated and prepared in suspension form. The study showed that the concentration of acid is not necessary to add HNO3, but the use of Triton X-100 (0.05 % v/v) was important to stabilize the suspension. It was necessary to coat the graphite furnace platform with tungsten (W 1g L- 1) and KOH modifier 1 % w/v in solution used. A temperature program optimized for ammonium sulfate, chloride L-cysteine, thiourea, NIST 2718 e sample (Tp: 1100 0C, Tv: 2600 0C), as well as aqueous calibration curves were constructed for the three compounds, with and without acid. The thiourea without the addition of HNO3 was chosen for the construction of calibration and quantification curve. The green coke samples had S at a concentration of 6.2 to 9.4 mg g-1. The validation parameters examined, following international criteria for both methods were: accuracy, precision, linearity, detection limit and quantification limit, sensitivity, selectivity, robustness (only sulfur), linear range and measurement uncertainty. Afterevaluation to the use of LDs and LQs, the use of MMQO recommended for Hg and MMQP for S. For both developed methods, validation parameters showed that the proposed methods are satisfactory and adequate.

Neste trabalho foi desenvolvido um procedimento analítico empregando o processo de multicomutação para determinação de íons cloreto com detecção fotométrica para aplicação em amostras de coque de petróleo. O procedimento foi baseado no método espectrofotométrico descrito no Standard Methods, onde a reação entre tiocianato de mercúrio (II) e cloreto leva ao deslocamento dos íons tiocianato e à formação de um complexo de coloração vermelha com o Fe (III), que foi monitorado em 455 nm. Foram construídos dois módulos de análise empregando válvulas solenóide de três vias no primeiro e válvulas de estrangulamento no outro. Com os parâmetros analíticos otimizados para o primeiro módulo, obteve-se uma curva analítica linear para o intervalo de 0,25 a 4,0 mg L-1 de cloreto (R= 0,997), com um limite de detecção de 0,12 mg L-1 (3xbranco/inclinação); RSD de 1,7% (n=15) e uma freqüência de amostragem de 50 det h-1. O segundo módulo de análise foi proposto a fim de eliminar a etapa de acidificação das soluções de referência e amostras. Esta etapa era efetuada off line para liberar as bolhas formadas na reação. A curva analítica obtida para este módulo foi linear para o intervalo de 0,25 a 6,0 mg L-1 de cloreto (R= 0,999), com um limite de detecção de 0,04 mg L-1 (3xbranco/inclinação); RSD de 0,8% (n=15) e uma frequência de amostragem de 50 det h-1. O módulo foi aplicado em amostras de coque de petróleo e também no material de referência certificado. / In this work was developed an analytical procedure employing multicommutation for the photometric determination of chloride in petroleum coke. The procedure was based on the photometric method described on Stand Method, where the reaction between mercury(II) thyocyanate and chloride causes the displacement of the thyocyanate ions, which reacted with iron(III) forming a compound that monitored at 472 nm. Two analysis modules were designed employing three-way and pinch solenoid valves. After the optimizing of the analytical parameters related to analysis module that employed three-way solenoid valves, the analytical curve presented a linear response in the concentration range of 0.25 to 4.0 mg L-1 (R = 0.997). A detection limit of 0.12 mg L-1 chloride, a relative standard deviation of 1.7 % (n = 15) and a sampling frequency of 50 determination per hour were also achieved. The second analysis module was designed to avoid acidification step of sample and reference solutions that was carried out off line to prevent bubbled delivering. The analytical curve presented a linear response within the concentration range of 0.25 up to 6.0 mg L-1 chloride (R=0.999). Detection limit of 0.04 mg L-1, standard deviation of 0.8 % (n=15), and sampling frequency of 50 determination per hours were of achieved. The proposed system was used for the determination of chloride in petroleum coke and also in certified material.

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A indústria do alumínio requer, entre outras matérias primas, piche de alcatrão e coque de petróleo para a produção dos anodos que fornecem o carbono para a redução eletrolítica do óxido de alumínio. A produção deste compósito exige um processamento específico de modo a lhe conferir características como baixa resistividade elétrica, baixa expansão térmica, alta densidade e alta reatividade residual ao ar e ao gás carbônico, além de um formato adequado para a sua manipulação através de veículos específicos. Nos últimos anos, ambos os insumos passaram por significativa degradação qualitativa e elevação de custo, o que forçou as indústrias a buscarem fornecedores não tradicionais, além de exigir do processo de produção da pasta anódica um incremento significativo na qualidade do produto durante seu processamento. O desenvolvimento de novos produtos a partir de matérias-primas de baixa qualidade ou não tradicionais requer estudos e experimentação, para que assim possam ser utilizadas industrialmente. Dado o exposto anterior, esse projeto envolveu o estudo de otimização de diferentes formulações granulométricas de coque de petróleo na formulação de agregado seco, área ainda pouco dominada no setor produtivo do alumínio, utilizando os modelos de empacotamento teóricos Andreasen e Alfred. As formulações desenvolvidas neste trabalho foram comparadas à formulação originalmente utilizada pela Alcoa – unidade Poços de Caldas, através de medidas de floabilidade e densidade de pasta cozida. Os resultados mostraram-se promissores, indicando que as melhores equações para esta aplicação são a de Alfred e Andreasen, com coeficientes de distribuição de 0,37 e 0,52, respectivamente, resultando produtos significativamente diferentes do ponto de vista de qualidade e aplicáveis industrialmente em larga escala. / The aluminum industry requires, among other materials, coal tar pitch and calcined petroleum coke for the production of carbon anodes that provides the electrolytic reduction of aluminum oxide. The production of this composite requires specific processing in order to give characteristics such as low electrical resistivity, high density and higher air and carbon dioxide reactivity residue, as well as a suitable format for its manipulation through specific vehicles. In recent years, both inputs have undergone significant qualitative degradation and increased costs, forcing industries to seek for non-traditional suppliers, and also required from the production process of anodic folder a significant increase in the quality of the product during processing. The development of new products from raw materials of low quality or non-traditional requires study and experimentation, so that they can be used industrially. Thus, this project involved the study and optimization of different particle size formulations of petroleum coke in the dry aggregate, area still slightly dominated in the productive sector of the Aluminum, using the theoretical models of packaging Andreasen and Alfred. The formulations developed in this study were compared to the formulation originally used by an industry through measures flowability and apparent baked density. The results have shown that both the equations of Alfred and Andreasen, for distribution coefficient 0.37 and 0.52 respectively, can be applied to the Aluminum Industry resulting into products significantly different from the point of view of quality.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / A solid sampling flame furnace atomic absorption spectrometry (SS-FF-AAS) system was developed in this work for Mn and Ni determination in petroleum coke. The proposed solid sampling system was made in quartz, with two perpendicular tubes (T-shaped tube), adapted on the burner. Determination was made using an atomic absorption spectrometer with deuterium background corrector, using an air + acetylene flame and a single slot burner. Sample pellets up to 62 mg were introduced into the quartz device cell with a movable hollow quartz piston. When the sample pellet reaches the end of quartz cell, in the presence of oxygen flow, it quickly burns and the combustion products are transferred to the upper slot tube where the absorption atomic process happens. Calibration step was performed using aqueous standards applied directly on high purity graphite pellets and different masses of petroleum coke certified reference material (CRM). The results obtained for Mn and Ni using proposed SS-FF-AAS were compared to those obtained by inductively coupled plasma optical emission spectrometry and inductively coupled plasma mass spectrometry after sample decomposition step by microwave assisted acid digestion (high pressure) and microwave induced combustion resulting in agreement higher than 96%. In addition, the agreement for Mn and Ni in CRM (coal and petroleum coke) was 96.3 ± 8.7% and 98.2 ± 3.0%, respectively. The relative standard deviation was lower than 9% for both analytes. Characterist masses were 18.3 ± 1.8 ng for Mn and 14.7 ± 1.4 ng for Ni and limit of detection were 0.64 and 0.82 μg g-1 for Mn and Ni, respectively. The throughput was 9 determinations per hour, including drying, weighing and pressing. The proposed SS-FF-AAS system can be applied for Mn and Ni determination in petroleum coke, combining high sample throughput, precision and accuracy. / Neste trabalho foi proposto um sistema de espectrometria de absorção atômica com tubo aquecido na chama e amostragem direta de sólidos (SS-FF-AAS) para a determinação de Mn e Ni em amostras de coque de petróleo. O sistema proposto para amostragem direta de sólidos foi construido em quartzo, com dois tubos perpendicularmente sobrepostos, em forma de T , adaptado a um espectrômetro de absorção atômica, com chama ar + acetileno, empregando um queimador do tipo monofenda e corretor de fundo com lâmpada de deutério. A amostra, na forma de comprimidos de até 62 mg, foi introduzida na cela de quartzo com o auxílio de um êmbolo de quartzo. Ao atingir a região da cela posicionada sobre o queimador, na presença de O2, a amostra entra em combustão e os vapores gerados são carregados até o tubo superior, onde ocorre o processo de absorção atômica. A calibração foi feita utilizando solução de referência aquosa transportada sobre comprimidos de grafite de alta pureza e, também, com diferentes massas de material de referência certificado (CRM) de coque de petróleo. Os resultados obtidos para Mn e Ni empregando o sistema SS-FF-AAS apresentaram concordância superior a 96% em comparação com resultados obtidos por espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado e espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado após decomposição das amostras por via úmida assistida por radiação micro-ondas (sistema de alta pressão) e por combustão iniciada por micro-ondas. Adicionalmente, a concordância para Mn e Ni em CRM (carvão e coque de petróleo) foi de 96,3 ± 8,7% e 98,2 ± 3,0%, respectivamente. O desvio padrão relativo foi inferior a 9% para ambos os elementos. A massa característica obtida foi de 18,3 ± 1,8 ng para Mn e de 14,7 ± 1,4 ng para Ni e o limite de detecção foi de 0,64 e 0,82 μg g-1 para Mn e Ni, respectivamente. A freqüência de determinações foi de 9 amostras por hora, incluindo as etapas de secagem, pesagem e prensagem. Desta forma, o sistema SS-FF-AAS proposto mostrou-se uma boa alternativa para determinação de Mn e Ni em coque de petróleo, agregando rapidez, precisão e exatidão.

Neste trabalho foi desenvolvido um procedimento analítico empregando o processo de multicomutação para determinação de íons cloreto com detecção fotométrica para aplicação em amostras de coque de petróleo. O procedimento foi baseado no método espectrofotométrico descrito no Standard Methods, onde a reação entre tiocianato de mercúrio (II) e cloreto leva ao deslocamento dos íons tiocianato e à formação de um complexo de coloração vermelha com o Fe (III), que foi monitorado em 455 nm. Foram construídos dois módulos de análise empregando válvulas solenóide de três vias no primeiro e válvulas de estrangulamento no outro. Com os parâmetros analíticos otimizados para o primeiro módulo, obteve-se uma curva analítica linear para o intervalo de 0,25 a 4,0 mg L-1 de cloreto (R= 0,997), com um limite de detecção de 0,12 mg L-1 (3xbranco/inclinação); RSD de 1,7% (n=15) e uma freqüência de amostragem de 50 det h-1. O segundo módulo de análise foi proposto a fim de eliminar a etapa de acidificação das soluções de referência e amostras. Esta etapa era efetuada off line para liberar as bolhas formadas na reação. A curva analítica obtida para este módulo foi linear para o intervalo de 0,25 a 6,0 mg L-1 de cloreto (R= 0,999), com um limite de detecção de 0,04 mg L-1 (3xbranco/inclinação); RSD de 0,8% (n=15) e uma frequência de amostragem de 50 det h-1. O módulo foi aplicado em amostras de coque de petróleo e também no material de referência certificado. / In this work was developed an analytical procedure employing multicommutation for the photometric determination of chloride in petroleum coke. The procedure was based on the photometric method described on Stand Method, where the reaction between mercury(II) thyocyanate and chloride causes the displacement of the thyocyanate ions, which reacted with iron(III) forming a compound that monitored at 472 nm. Two analysis modules were designed employing three-way and pinch solenoid valves. After the optimizing of the analytical parameters related to analysis module that employed three-way solenoid valves, the analytical curve presented a linear response in the concentration range of 0.25 to 4.0 mg L-1 (R = 0.997). A detection limit of 0.12 mg L-1 chloride, a relative standard deviation of 1.7 % (n = 15) and a sampling frequency of 50 determination per hour were also achieved. The second analysis module was designed to avoid acidification step of sample and reference solutions that was carried out off line to prevent bubbled delivering. The analytical curve presented a linear response within the concentration range of 0.25 up to 6.0 mg L-1 chloride (R=0.999). Detection limit of 0.04 mg L-1, standard deviation of 0.8 % (n=15), and sampling frequency of 50 determination per hours were of achieved. The proposed system was used for the determination of chloride in petroleum coke and also in certified material.

Submitted by Irene Nascimento (irene.kessia@ufpe.br) on 2017-04-12T16:58:50Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) Dissertação_Ulysses.pdf: 2292611 bytes, checksum: 94f0d93357c24023b30a73414786b32e (MD5) / Made available in DSpace on 2017-04-12T16:58:50Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) Dissertação_Ulysses.pdf: 2292611 bytes, checksum: 94f0d93357c24023b30a73414786b32e (MD5) Previous issue date: 2016-01-29 / CAPES / O processo de obtenção do gesso beta, que consiste na desidratação do minério da gipsita a uma temperatura entre 125 °C e 160°C, é realizado em fornos rotativos através de queima direta ou indireta. Os principais combustíveis utilizados neste processo no Polo Gesseiro do Araripe são a lenha, o coque de petróleo, o óleo BPF e gás natural. Esta dissertação estuda a modelagem matemática de um sistema de calcinação com aquecimento indireto utilizando dois combustíveis sólidos diferentes: a lenha e o coque de petróleo. A modelagem é feita por meio do Método dos Volumes Finitos em um modelo bidimensional de coordenadas cilíndricas. Através da simulação numérica é possível prever o perfil de temperatura em uma seção transversal do forno, tal como suas taxas de aquecimento. São observadas as influências de parâmetros como vazão mássica do combustível, percentual de excesso de ar na combustão e teor de umidade da lenha. Também é realizada uma comparação entre os processos utilizando a lenha e o coque com relação ao custo e à emissão de dióxido de enxofre (SO2). / The process of obtaining the beta plaster, which consists of dehydration of the gypsum ore under a temperature between 100°C and 160 °C, is performed in rotary kilns through direct or indirect burn. The main fuels utilized in this process at Araripe Gypsum District are firewood, petroleum coke, heavy fuel oil and natural gas. This dissertation studies the mathematical modeling of a calcination system with indirect heating using two different solid fuels: firewood and petroleum coke. The modeling is made by using the Finite Volume Method in a two-dimensional model of cylindrical coordinates. Through the simulation is possible to predict the temperature behavior in a cross section of the kiln, as well as its heating rates. It was analyzed the influence of parameter such as mass flow rate, percent excess combustion air and moisture content of the firewood. A comparison between the processes using firewood and coke is also conducted, concerning the cost and the sulfur dioxide (SO2) emission.

Nesta tese foram desenvolvidos procedimentos analíticos fotométricos automáticos para determinação simultânea de sulfato e cloreto em coque de petróleo, molibdênio em plantas sem etapa de pré-concentração com solvente orgânico e zinco em águas empregando microextração líquido-líquido. Em todos os procedimentos reportados nesta tese, o módulo de análise foi baseado no processo de multicomutação, utilizou-se bomba de seringa como propulsor de fluidos e válvulas solenoide de três vias como dispositivos de comutação para controlar as inserções das alíquotas da amostra e dos reagentes no percurso analítico. As detecções fotométricas foram realizadas empregando fotômetros de LEDs, construídos para este projeto, equipados com celas de fluxo com caminho óptico longo (50,0 mm para cloreto, sulfato e zinco, 200,0 mm para molibdênio). O fotômetro foi construído com LEDs de alto brilho como máximos de emissão em 472 nm para cloreto, sulfato e molibdênio e 525 nm para zinco. Os procedimentos para determinação simultânea de sulfato e cloreto apresentaram faixa linear entre 10-700 mg L-1; 0,25-10 mg L-1; limite de detecção de 5,3 mg L-1; 0,16 mg L-1; coeficiente de variação de 3,0%; 0,9 % (n=10), respectivamente, e frequência de amostragem de 75 determinações por hora para cada analito. O procedimento para determinação de molibdênio apresentou faixa linear entre 50 - 500 ?g L-1, limite de detecção 9,1 ?g L-1, coeficiente de variação 1,07% (n=10) e frequência de amostragem de 51 determinações por hora. O procedimento para zinco apresentou uma faixa linear entre 10-100 ?g L-1, limite de detecção 8,3 ?g L-1, coeficiente de variação 3,3% (n=10) e frequência de amostragem de 19 determinações por hora / In this thesis, automated photometric analytical procedures for simultaneous determination of sulfate and chloride in petroleum coke, molybdenum in plants without pre-concentration step and zinc in water using liquid-liquid microextraction were developed. All procedures reported in this thesis, employed flow analysis modules based on multicommuted process, syringe pump for fluid propulsion and solenoid three-way valves as commutation devices the insertion aliquots of sample and reagents solutions in the analytical path. Photometric detections were performed, using LEDs-photometers, built for this project, equipped with flow cells with long optical path (50.0 mm for chloride, sulfate and zinc, 200.0 mm for molybdenum) and the high intense radiation beam LEDs with maximum emission at 472 nm for chloride, sulfate and molybdenum and 525 nm for zinc. The procedures for simultaneous determination of sulfate and chloride showed linear response between 10 to 700 mg L-1; 0.25 to 10 mg L-1; detection limit of 5.3 mg L-1; 0.16 mg L-1; variation coefficient of 3.0%; 0.9% (n = 10), respectively, and sampling throughput of 75 determinations per hour for each analyte. The procedure for molybdenum presented a linear response between 50 to 500 ?g L-1, detection limit of 9.1 ?g L-1, variation coefficient of 1.07% (n = 10) and sampling throughput of 51 determinations per hour. The procedure for zinc showed linear response between 10 to 100 ?g L-1, detection limit of 8.3 ?g L-1, variation coefficient of 3.3% (n = 10) and sampling throughput of 19 determinations per hour

Nesta tese foram desenvolvidos procedimentos analíticos fotométricos automáticos para determinação simultânea de sulfato e cloreto em coque de petróleo, molibdênio em plantas sem etapa de pré-concentração com solvente orgânico e zinco em águas empregando microextração líquido-líquido. Em todos os procedimentos reportados nesta tese, o módulo de análise foi baseado no processo de multicomutação, utilizou-se bomba de seringa como propulsor de fluidos e válvulas solenoide de três vias como dispositivos de comutação para controlar as inserções das alíquotas da amostra e dos reagentes no percurso analítico. As detecções fotométricas foram realizadas empregando fotômetros de LEDs, construídos para este projeto, equipados com celas de fluxo com caminho óptico longo (50,0 mm para cloreto, sulfato e zinco, 200,0 mm para molibdênio). O fotômetro foi construído com LEDs de alto brilho como máximos de emissão em 472 nm para cloreto, sulfato e molibdênio e 525 nm para zinco. Os procedimentos para determinação simultânea de sulfato e cloreto apresentaram faixa linear entre 10-700 mg L-1; 0,25-10 mg L-1; limite de detecção de 5,3 mg L-1; 0,16 mg L-1; coeficiente de variação de 3,0%; 0,9 % (n=10), respectivamente, e frequência de amostragem de 75 determinações por hora para cada analito. O procedimento para determinação de molibdênio apresentou faixa linear entre 50 - 500 ?g L-1, limite de detecção 9,1 ?g L-1, coeficiente de variação 1,07% (n=10) e frequência de amostragem de 51 determinações por hora. O procedimento para zinco apresentou uma faixa linear entre 10-100 ?g L-1, limite de detecção 8,3 ?g L-1, coeficiente de variação 3,3% (n=10) e frequência de amostragem de 19 determinações por hora / In this thesis, automated photometric analytical procedures for simultaneous determination of sulfate and chloride in petroleum coke, molybdenum in plants without pre-concentration step and zinc in water using liquid-liquid microextraction were developed. All procedures reported in this thesis, employed flow analysis modules based on multicommuted process, syringe pump for fluid propulsion and solenoid three-way valves as commutation devices the insertion aliquots of sample and reagents solutions in the analytical path. Photometric detections were performed, using LEDs-photometers, built for this project, equipped with flow cells with long optical path (50.0 mm for chloride, sulfate and zinc, 200.0 mm for molybdenum) and the high intense radiation beam LEDs with maximum emission at 472 nm for chloride, sulfate and molybdenum and 525 nm for zinc. The procedures for simultaneous determination of sulfate and chloride showed linear response between 10 to 700 mg L-1; 0.25 to 10 mg L-1; detection limit of 5.3 mg L-1; 0.16 mg L-1; variation coefficient of 3.0%; 0.9% (n = 10), respectively, and sampling throughput of 75 determinations per hour for each analyte. The procedure for molybdenum presented a linear response between 50 to 500 ?g L-1, detection limit of 9.1 ?g L-1, variation coefficient of 1.07% (n = 10) and sampling throughput of 51 determinations per hour. The procedure for zinc showed linear response between 10 to 100 ?g L-1, detection limit of 8.3 ?g L-1, variation coefficient of 3.3% (n = 10) and sampling throughput of 19 determinations per hour