Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2015 / Made available in DSpace on 2015-06-02T04:07:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 333783.pdf: 2392904 bytes, checksum: bfaf8671475ab5ad53a518e5ffa9d85b (MD5) Previous issue date: 2015 / Neste trabalho é descrito o planejamento, síntese e caracterização de uma série de novos compostos contendo o centro 9,10-bis(5-fenil-1,3,4-oxadiazol-2-il)antraceno com sua geometria planejada de modo a apresentar propriedades líquido-cristalinas. As caracterizações estruturais e físicas foram feitas através das técnicas de ponto de fusão, espectroscopia no infravermelho e ressonância magnética nuclear de hidrogênio e carbono. As propriedades térmicas foram analisadas por microscopia ótica de luz polarizada, análise termogravimétrica e escaneamento diferencial de varredura. As propriedades fotofísicas foram estudadas em solução de clorofórmio através de técnicas de espectrometria de absorção no ultravioleta-visível, medidas de fluorescência e rendimento quântico de fluorescência. Nenhum dos compostos apresentou propriedades líquido-cristalinas, atribuídos a falta de coplanariedade do anel antraceno com os anéis 1,3,4-oxadiazol, uma vez que a série homóloga com o benzeno substituindo o antraceno apresentou comportamento mesomórfico. Os compostos apresentaram luminescência, com rendimentos quânticos variando entre 0,24 - 0,26 (referente ao padrão 4,7-bis(feniletinil)-2,1,3-benzo[c]tiadiazol) e deslocamento de Stokes entre 119 - 123 nm. Os resultados obtidos evidenciam que o número de cadeias alcóxi no núcleo não afeta de forma significativa a estabilidade térmica, o rendimento quântico, o deslocamento de Stokes, o comprimento de onda máximo de absorção e o comprimento máximo de onda de emissão. O aumento do número de cadeias alcoxi faz com que o empacotamento molecular no retículo cristalino fique mais impedido, diminuindo os pontos de fusão.<br> / Abstract: In this study, we present the planning, synthesis and characterization of a new series of compounds possessing the core 9,10-bis(5-phenyl-1,3,4-oxadiazol-2-yl)anthracene, with thought given to correlate its geometry with its liquid-crystal properties. Structural characterization was done through melting point, Infrared spectroscopy and 1H and 13C nuclear magnetic ressonance. Thermal properties were analysed by plane-polarized light optical microscopy, thermogravimetric analyses, and differential scanning calorimeter. Photophysical properties were studied in a chloroform solution applying spectroscopy techniques of absortion in the UV-Visible end of the spectrum, fluorescence values, as well as fluorescent quantum yields. In this series, not a single compound showed any kind of liquid-crystal properties, due to the lack of coplanarity between the anthracene moiety and the 1,3,4-oxadiazole. We can conclude that from the fact that a homologous series made with benzene instead of anthracene showed mesomorphic behaviour. These compounds showed luminescence, with high quantum yields, varying from 0,26 to 0,24 (reference signal 4,7-bis(phenylethynyl)benzo[c][1,2,5]thiadiazole) and Stokes shifting between 119 and 123 nm. The obtained results show how the number of alkoxy side-chains does not significantly affect the thermal stability, quantum yields, Stokes shift or maximum wavelength in both absorbance and emittance. The increase in number of alkoxy side chains blocks molecular packing in the crystal matrix, thus lowering melting points.

BENTO, Ricardo Rodrigues de França. Propriedades Vibracionais de Cristais de Pilocarpina.HCl, Pilosina e Epiisopilosina por Espectroscopias FT-Raman, FT-IR e Cálculos Ab Initio. 2007. 236 f. Tese (Doutorado em Física) - Programa de Pós-Graduação em Física, Departamento de Física, Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2007. / Submitted by Edvander Pires (edvanderpires@gmail.com) on 2015-05-25T21:35:52Z No. of bitstreams: 1 2007_tese_rrfbento.pdf: 12120648 bytes, checksum: 471deb662f9800346105bf0f5c2384f9 (MD5) / Approved for entry into archive by Edvander Pires(edvanderpires@gmail.com) on 2015-05-27T18:53:43Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2007_tese_rrfbento.pdf: 12120648 bytes, checksum: 471deb662f9800346105bf0f5c2384f9 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-05-27T18:53:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2007_tese_rrfbento.pdf: 12120648 bytes, checksum: 471deb662f9800346105bf0f5c2384f9 (MD5) Previous issue date: 2007 / Neste trabalho foram estudados cristais de três alcalóides extraídos do Pilocarpus Microphyllus (Rutaceae): pilocarpina (utilizada no controle do glaucoma), pilosina e epiisopilosina. Medidas de espectroscopias FT-Raman e FT-IR foram utilizadas para se observar os modos normais de vibração dos materiais. A substância de pilocarpina investigada foi o clorohidrato de pilocarpina, que cristaliza-se numa estrutura monoclínica com duas unidades de HCl e duas moléculas de pilocarpina por célula unitária. A pilosina e a epiisopilosina foram cristalizadas em suas formas puras. Cálculos de primeiros princípios foram realizados para se identificar todas as bandas que aparecem nos espectros vibracionais dos três materiais. Em relação ao cristal de pilocarpina clorohidrato também foram realizadas medidas de espalhamento Raman a baixas temperaturas obtendo-se indício que a estrutura sofra uma transição de fase entre 130 e 180 K. Medidas térmicas Differential Scanning Calorimetry (DSC) foram efetuadas para o mesmo material e uma transição de fase de primeira ordem ocorrendo à temperatura de 463 K foi definida.

Programa de Pós-Graduação em Ciências – Física de Materiais. Departamento de Física, Instituto de Ciências Exatas e Biológicas, Universidade Federal de Ouro Preto / Submitted by Maurílio Figueiredo (maurilioafigueiredo@yahoo.com.br) on 2016-02-16T13:38:36Z No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO_ CaracterizaçãoEstruturalMorfológica.pdf: 4240107 bytes, checksum: 169ffc8f5d71f2220e09f6345bd3aca5 (MD5) / Approved for entry into archive by Gracilene Carvalho (gracilene@sisbin.ufop.br) on 2016-02-19T13:00:37Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO_ CaracterizaçãoEstruturalMorfológica.pdf: 4240107 bytes, checksum: 169ffc8f5d71f2220e09f6345bd3aca5 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-02-19T13:00:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO_ CaracterizaçãoEstruturalMorfológica.pdf: 4240107 bytes, checksum: 169ffc8f5d71f2220e09f6345bd3aca5 (MD5) Previous issue date: 2015 / Sais da família de Tutton compreendem cristais com fórmula química geral M2M’(XO4)2.6H2O onde, M=K, NH4, Rb, Cs, Tl, M’= Mg, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Cd, V, Cr, X=S e Se. Neste trabalho amostras da série isomórfica (NH4)2NixCo(1-x)(SO4)2.6H2O foram crescidas e caracterizadas com variações das concentrações de níquel e cobalto. Este tipo de material tem sido estudado devido a suas propriedades físicas e químicas ainda não compreendidas e por apresentarem potenciais aplicações tecnológicas. Neste estudo serão apresentados resultados de crescimento de cristais com 0 < x < 1 e resultados de medidas de difração de raios X para mono e policristais, análise térmica (termogravimetria e calorimetria térmica diferencial), espectroscopia de absorção no ultravioleta/visível, espectroscopia Raman, espectrometria de emissão óptica por plasma acoplado indutivamente e espectroscopia no infravermelho com transformada de Fourier. Pelo método de crescimento utilizado, evaporação isotérmica, bons monocristais foram obtidos em todo intervalo de composição. A análise dos difratogramas de cristais pó indicou mudanças estruturais das amostras submetidas a tratamentos térmicos. Os estudos de TG/DTA realizados revelaram um rico processo de decomposição em temperaturas entre 1000C e 7000C. A espectroscopia Raman e no infravermelho permitiram a análise vibracional das amostras. Para a espectroscopia de absorção no UV-Vis foram obtidos bons espectros e a análise química por ICP-AES permitiu investigar a eficiência do método de crescimento utilizado. ________________________________________________________________________________ / Tutton salts family comprises crystals with the general chemical formula M'2M'(XO4)2.6H2O where M = K, NH4, Rb, Cs, Tl, M' = Mg, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Cd, V, Cr, X = S and Se. In this work, samples of the isomorphic series (NH4)2NixCo(1-x)(SO4)2.6H2O were grown and characterized with variations of nickel and cobalt concentrations. This type of material has been studied due to their physical and chemical properties not yet understood and present a potential technological application. In this study crystal growth results with 0 < x < 1 will be presented, and results of X-ray diffraction measurements for mono and polycrystals, thermal analysis (thermogravimetry and differential thermal calorimetry), absorption spectroscopy, ultraviolet / visible, Raman spectroscopy, inductively coupled plasma – Atomic emission spectroscopy and Fourier transform infrared spectroscopy. By the growth method, isothermal evaporation, good single crystals were obtained in whole composition range. The analysis of the X-ray powdered crystals indicates structural changes of the samples under thermical treatment. Studies of TG / DTA carried out revealed a rich process of decomposition at temperatures between 100ºC and 700ºC. The Raman and infrared spectroscopy allowed vibrational analysis of samples. For absorption spectroscopy in the UV-Vis spectra were obtained and good chemical analysis by ICP-AES possible to investigate the efficiency of the growth method

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2013. / Made available in DSpace on 2013-12-05T22:39:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1 317574.pdf: 31127469 bytes, checksum: feceea55300609babc7009401b10dd73 (MD5) / Neste trabalho são descritas a síntese, a caracterização e os estudos das propriedades ópticas, térmicas, elétricas e organizacionais de novos materiais líquido-cristalinos funcionalizados e derivados do heterociclo 1,3,4-oxadiazol 2,5-dissubstituído. Quatro projetos foram desenvolvidos, os quais diferem na funcionalização e forma dos cristais líquidos (CLs), totalizando 59 produtos finais. 1) CLs iônicos: um estudo sistemático permitiu demonstrar que variações estruturais afetam simultaneamente e de forma variada as propriedades térmicas e fotofísicas estudadas; 2) CLs discóticos: os compostos apresentaram mesofase Colhex e fluorescência na região do azul (370-400 nm), com rendimentos quânticos dependentes da estrutura; 3) CLs curvados contendo o grupo 2-octinoiloxi almejando a obtenção de mesofases nemáticas biaxiais: a substituição do anel benzênico pela ligação C?C gerou um abaixamento do ponto de fusão dos materiais e os produtos apresentaram a predominância da mesofase N com a presença de clusters cibotáticos do tipo SmC; 4) CLs curvados contendo grupos segregantes almejando mesofases esméticas polares: os compostos apresentaram um interessante polimorfismo, exibindo uma predominância de mesofases Colob e SmC. Medidas eletroópticas confirmaram um ordenamento ferro e/ou antiferroelétrico para alguns materiais.<br> / Abstract : In this doctoral thesis are described the synthesis, characterization and study of the optical, thermal, electrical and organizational properties of new functionalized liquid crystalline materials of 2,5-disubstituted 1,3,4-oxadiazole derivatives. The synthesized compounds had their structure and purity confirmed by IR spectroscopy, 1H, 13C and 29Si NMR, melting point and elemental analysis (CHN) techniques. Subsequently, the thermal and liquid crystalline properties were investigated by POM, DSC, TGA, XRD and electro-optical measurements. In parallel, the photophysical properties of some compounds were studied in solution and in film by UV-vis absorption and emission spectroscopy. In this thesis, four different projects have been developed, which differ in the functionalization type and in the shape of liquid crystals: 1) 29 ionic and non-ionic calamitic molecules with several structural modifications were synthesized. This allowed a detailed systematic study of the effect of structural modifications on the thermal, liquid-crystalline and photophysical properties of these materials. It was shown that every parameter studied affected simultaneously and in a different way these properties; 2) 12 flat molecules with structural variations were synthesized in order to obtain fluorescent and columnar mesophase forming materials. Generally the compounds showed mesophase Colhex and fluorescence in the blue region (370-400 nm) with quantum yields dependent on the structure. In a general way, the compounds showed a Colhex mesophase and blue fluorescence (370-400 nm), with quantum yield dependent on the structure; 3) 10 bent-core molecules with reduced rigid center and smaller aliphatic chains were synthesized in order to obtain biaxial nematic mesophases. Furthermore, the 2-octinoiloxi group was used to study the effect of the substitution of a benzene ring by one C=C triple bond. The molecules showed predominance of a nematic mesomorphism with the presence of SmC cybotactic clusters. The results also showed that the substitution of a benzene ring by a C=C bond resulted in the lowering of the materials melting point, which also caused a shortening of the mesomorphic behavior range; 4) 8 bent-core molecules with slightly elongated rigid center, larger aliphatic chains and containing segregating groups were prepared aiming polar smectic mesophases. The compounds exhibited an interesting polymorphism, showing a predominance of Colob and SmC mesophases. Electro-optic measurements confirmed ferro and/or antiferroeletric order for some materials, which depend on the molecular structure and temperature analyzed.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química, Florianópolis, 2016 / Made available in DSpace on 2016-09-20T05:01:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 339943.pdf: 6719637 bytes, checksum: ee788e8d36c20fc73a0ac7d77d97996b (MD5) Previous issue date: 2016 / Nesta tese de doutorado, três projetos diferentes foram desenvolvidos, os quais diferem na forma e tipo de núcleo mesogênico: i) Dez novas moléculas curvadas contendo duas unidades do 1,3,4-oxadiazol são reportadas. A fim de entender a relação entre a estrutura e o comportamento mesomórfico, moléculas contendo uma variedade de substituintes polar (ex.: I, NO2, NH2, OH) no centro do núcleo rígido foram preparadas. A força motriz para a automontagem pode ser explicada por microssegregação entre as partes alifáticas e partes polares, produzindo um disco supramolecular; ii) Dez novas moléculas discóticas derivadas do perileno foram sintetizadas. O ácido perilenilenodiglioxílico foi condensado primeiro com o-ácido bromofenilacético e, em seguida, com alquilaminas a-ramificadas para se obter os compostos-alvo. Os correspondentes tetra-alquil ésteres mostram mesofases monotrópicas, por outro lado, as diimidas exibem mesofase colunar hexagonal enantiotrópica, que podem ser modificadas, com uma escolha apropriada da cadeia alquílica racêmica ramificada, para persistir à temperatura ambiente. As amidas têm níveis de energia do HOMO e LUMO muito elevadas e poderiam ser consideradas para os dispositivos de heterojunção em combinação com perilenotetracarboxidiimidas; iii) A síntese de três novos oxadiazóis alquílicos a partir do ácido pireno-1,3,6,8-tetracarboxílico e o estudo sobre a relação entre estrutura química e comportamento mesomórfico são descritos, a fim de se obter cristais líquidos discóticos com elevada fluorescência para usar na construção de diodos orgânicos emissores de luz.<br> / Abstract: In this PhD. thesis work, three different projects have been developed, which differ in the shape and type of mesogenic core: i) Ten new bent-core molecules containing two units of 1,3,4-oxadiazoles are reported. In order to understand the relationship between the structure and the mesomorphic behavior, molecules containing a variety of polar substituents (i.e., I, NO2, NH2, OH) on the central rigid core were prepared. The driving force for self-assembly can be explained by microsegregation between the aliphatic parts and the polar parts, producing a supramolecular disc; ii) Ten new discotic molecules derived from perylene were synthesized. The perylenylenediglyoxylic acid is condensed first with o-bromophenylacetic acid and then with a-branched alkylamines to yield the target compounds. The corresponding tetraalkyl esters show monotropic mesophases, on the other hand the diimides exhibit enantiotropic hexagonal columnar mesophases that can be modified to persist at room temperature with an appropriate choice of racemically branched alkyl chains. The imides have rather high-lying HOMO and LUMO energy levels and could be considered for heterojunction devices in combination with perylenetetracarboxdiimides; iii) The synthesis of three new alkyl oxadiazoles from pyrene 1,3,6,8-tetracarboxylic acid and the study regarding the relationship between chemical structure and mesomorphic behavior are described, in order to obtain discotic liquid crystal with high fluorescence to use in the construction of organic light-emitting diodes.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências da Saúde, Programa de Pós-Graduação em Farmácia, Florianópolis, 2015. / Made available in DSpace on 2016-10-19T13:12:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1 336844.pdf: 3161632 bytes, checksum: aab4ccd37e8e15413531d8ca9d8ded26 (MD5) Previous issue date: 2015 / A nevirapina (NVP) é um fármaco antirretroviral pertencente à classe dos inibidores não nucleosídeos da transcriptase reversa, usado para o tratamento da infecção pelo vírus HIV. Pertence à classe II do Sistema de Classificação Biofarmacêutica (SCB), ou seja, é pouco hidrossolúvel com alta permeabilidade. A sua solubilidade intrínseca em água é baixa, o que dá origem a dificuldades na formulação e leva a taxas de dissolução variáveis, com uma resultante diminuição na biodisponibilidade. Portanto, estratégias para melhorar as propriedades de dissolução são relevantes. Algumas delas podem apresentar modificações na química do composto (por ex: cocristal), na estrutura cristalina (por ex: polimorfo) e/ou na morfologia (por ex: cristal oco). Este trabalho tem como objetivo desenvolver metodologias de cristalização para a preparação de cristais modificados de NVP (cocristais e cristais ocos), visando aplicações para a indústria farmacêutica. Os cristais modificados morfologicamente, denominados cristais ocos foram obtidos a partir da cristalização antissolvente e a nova morfologia do cristal proporcionou um aumento no perfil de dissolução do fármaco. A partir da classificação dos cristais ocos no SCB, verificou-se correspondência à classe II, com um aumento da eficiência de dissolução em pH 1,2 de 9% quando comparado a matéria-prima. A mecanossíntese foi utilizada como metodologia para preparar cocristais de NVP em forma pura com possibilidade de aplicação para a indústria farmacêutica. Foram estudados os coformadores: ácido salicílico (AS), cafeína (CAF), sacarina (SAC), ureia (URE) e teofilina (TEO). No processo de mecanossíntese usou-se, como variáveis: diferentes equipamentos de moagem, assistido por solventes ou a seco; modificações na proporção molar e no tempo de moagem. Foram obtidos cocristais já reportados com os coformadores SAC e AS e também houve a formação de um possível novo polimorfo do cocristal com o coformador AS ou nova forma cristalina.<br> / Abstract : Nevirapine (NVP) is an antiretroviral drug classified as a non-nucleoside reverse transcriptase inhibitor, and it is used in treatment of HIV infection. It belongs to Class II of the Biopharmaceutics Classification System (BCS), meaning it has high permeability but low solubility. Its low water solubility leads to formulation difficulties and variable dissolution rates, resulting in lower bioavailability. As such, strategies are needed to improve its dissolution properties. Some employ changes to the compound s chemical structure (e.g., cocrystals), to the crystalline structure (e.g., polymorphs), or its morphology (e.g., hollow crystals). This work aims at crystallization methods for creating modified NVP crystals (cocrystals and hollow crystals), with potential uses in the pharmaceutical industry. Morphologically modified crystals, denominated hollow crystals, were obtained through antisolvent crystallization, and the new morphology afforded an increase in the drug s dissolution profile. They conformed with Class II of the classification of hollow crystals on BCS, and the dissolution efficiency increased by 9% at pH 1.2 compared with the unprocessed compound. Mechanosynthesis was used as method for producing NVP cocrystals with potential industry applications. Studies were carried with the following coformers: salicylic acid (AS), saccharin (SAC), urea (URE), and theophylline (TEO). During mechanosynthesis the subsequent variables were analysed: different grinding machines; solvent-assisted or dry; modifications in molar proportions and grinding times. We obtained the previously reported cocrystals with coformers SAC and AS, and achieved a potential new cocrystal polymorph with coformer AS, or a new crystalline form.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2016. / Made available in DSpace on 2017-02-07T03:10:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1 343703.pdf: 11905619 bytes, checksum: 9c00f5fcd3dc544c50802497384fba55 (MD5) Previous issue date: 2016 / Nesta tese são descritas a síntese, a caracterização e os estudos das propriedades térmicas, mesomórficas e ópticas de três novas séries de compostos curvados e policatenares curvados derivadas de chalcona e cianopiridina. Os compostos sintetizados tiveram suas estruturas e purezas confirmadas através de técnicas espectroscópicas de IV, RMN 1H e 13C, ponto de fusão e espectrometria de massas. As propriedades térmicas e mesomórficas foram investigadas por MOLP, DSC, TGA e DRX. Simultaneamente as propriedades fotofísicas foram estudadas em solução através de espectroscopia de absorção UV-vis e emissão de fluorescência. As moléculas alvo foram divididas em três séries de compostos, de acordo com a anisometria empregada. Desta forma um estudo sistemático do efeito das modificações estruturais sobre as propriedades térmicas, mesomórficas e fotofísicas dos materiais pode ser aprofundado. Foram sintetizados e estudados nove compostos inéditos, em estruturas policatenares curvadas e/ou curvadas alongadas objetivando-se obter cristais líquidos com mesomorfismo colunar, ou mesofases altamente organizadas e polares para as estruturas alongadas. Destes, quatro apresentaram comportamento líquido cristalino conforme esperado com mesomorfismo colunar hexagonal (Colh) à temperatura ambiente e ainda mesofases do tipo banana. Todos os compostos apresentaram boa estabilidade térmica, decompondo-se acima de 260 °C. Cinco dos compostos finais apresentaram fluorescência na região do azul (371 ? 372 nm) e bons rendimentos quânticos entre 18 e 27%. A alteração da anisometria pouco influenciou nas propriedades ópticas, fazendo com que o heterociclo cianopiridina entre unidades p-conjugadas, seja uma boa alternativa para a construção de novos materiais líquido cristalinos luminescentes. <br> / Abstract : In this thesis are described the synthesis, characterization and study of thermal, mesomorphic and optical properties of three new series of bent-shaped and polycatenar bent-shaped compounds derived from chalcone and cyanopyridine. The synthesized compounds had their structures and purity confirmed by spectroscopic techniques IR spectroscopy, 1H and 13C NMR, melting point and HRMS. The thermal and mesomorphic properties were investigated by MOLP, DSC, TGA and XRD. Simultaneously the photophysical properties of some compounds were studied in solution by UV-vis absorption and emission spectroscopy. Target compounds were divided in three series, according to anisometry used. Thus the systematic study of the effect of structural changes on the thermal, mesomorphic and photophysical properties of materials can be further investigated. Nine new compounds were synthesized and studied, in polycatenar bent-shaped and /or bent-shaped elongated, in order to obtain compounds forming columnar phases, or with highly organized and polar phases. Of these, four compounds showed liquid crystalline behavior as expected with columnar phases (Colh) at room temperature and banana phases. All compounds exhibited high thermal stability above 260 °C. Five of the final compounds showed fluorescence in the blue region (371 ? 372 nm) and good quantum yields between 18 and 27 %. The alteration of anisometry, had little influence on the optical properties, causing the cyanopyridine heterocycle among p-conjugated units is a good alternative to building new liquid crystalline luminescent materials.

Dissertação (Mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Curso de Pós-Graduação em Física / Made available in DSpace on 2012-10-19T06:56:08Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2014-09-25T20:36:21Z : No. of bitstreams: 1 182713.pdf: 18517293 bytes, checksum: d2a943486a61f9b39ba1c7ab7c1fe278 (MD5) / Os diagramas de fases da mistura ternária amônio pentadecafluorooctanoato ( APFO ), água tridestilada ( H2O ) e os sais cloreto de potássio ( KCl ) e cloreto de césio ( CsCl ), foram elaborados utilizando técnicas combinadas de microscópia óptica polarizante, difração de raio X a baixos ângulos e observações visuais das amostras em tubos de teste especais. Aproximadamente uma centena de amostras foram preparadas mantendo-se a razão surfactante / água constante. A concentração de surfactante APFO utilizada variou WA = 20% à WA = 65% e a dos sais, de W sal = 0,5% à W sal = 3,0%. Todas as amostras foram estudadas em um intervalo grande de temperatura que era monitorada eletronicamente, sendo que a temperatura mínima atingida pelo sistema foi de -5 °C e a máxima de 118 °C. Deste estudo as temperaturas de transição de fase foram medidas, os contornos das fases delineados, diagramas de fases elaborados e as estruturas micelares homogêneas das fases micelares homogêneas foram exaustivamente investigadas.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:35:08Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2005-09-30Bitstream added on 2014-06-13T20:46:05Z : No. of bitstreams: 1 bertholdo_r_dr_araiq.pdf: 4089576 bytes, checksum: 5f35b19f88a9389dc9e7bf861b0cdff5 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:10Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2007-02-02Bitstream added on 2014-06-13T19:17:29Z : No. of bitstreams: 1 papacidero_at_me_araiq.pdf: 861621 bytes, checksum: 71411f67eecc3a3587b35a0207b105bc (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Neste trabalho foi estudado um sistema para preparação de materiais com estrutura tridimensional organizada: esferas monodispersas de sílica e seu empacotamento. A preparação de esferas monodispersas baseou-se na modificação de metodologias de síntese já existentes na literatura a fim de se obter um maior controle no tamanho final e na distribuição de diâmetro das esferas. Esferas monodispersas de sílica (350<j<520 nm) foram produzidas através de uma adaptação à metodologia de Stober. As esferas de sílica preparadas, foram ordenadas na forma de filmes em substratos de vidro, a partir da adaptação de um método de cristalização coloidal baseado na evaporação do solvente. Neste método, substratos de vidro são inicialmente inseridos verticalmente no centro de um vial contendo uma dispersão coloidal de esferas de sílica (2,5 v/v em etanol). Este vial é mantido sob temperatura constante de 70° C l 0,05, de modo que as esferas sejam depositadas, com a evaporação do solvente, de maneira organizada na região do menisco. Através deste procedimento, as amostras preparadas apresentam um elevado grau de organização quando comparada aos resultados da literatura. Esta qualidade das amostras foi verificada pelo aspecto iridiscente bem como pelos espectros de reflectância especular com ângulo variável e Microscopia Eletrônica de Varredura. As esferas de sílica também foram dopadas com o íon Eu3+ hidratado e com o composto [Eu(tta)3(H2O)2] onde tta é o ligante tenoiltrifluorobetadicetona. O estudo espectroscópico levou a caracterização do processo de adsorção destas espécies sobre as esferas. A emissão de banda larga característica de defeitos na superfície das esferas também foi estudada em função da temperatura. A supressão desta emissão ocorre para tratamentos térmicos a temperatura acima de 600oC. / In the present work the preparation of monodisperse silica spheres and the colloidal crystalization leading to a three-dimensional structure were explored. Monodisperse spheres were prepared based in methodologies adapted from the literature in order to get a better control in the final size and diameter distribution of the spheres. Monodisperse silica spheres (350<j<520 nm) were produced using a modified Stober method. The colloidal crystal films of silica spheres were obtained by a controlled- solvent evaporation method. In this method, a glass substrate was vertically centered in a vial, the temperature was kept at 70° C l 0,0,5 and the silica particles were forced into an ordered arrangement on the surface of a vertical glass substrates, because the meniscus was swept downwards by evaporation of the solvent. Through this procedure, the samples obtained showed a good 3D arrangement when compared with results from literature. This quality of the sample was confirmed by the iridescent aspect, variable angle specular reflectance and Scanning Electron Microscopy. Silica spheres were doped with hydrated Eu3+ ions and also with the compound [Eu(tta)3(H2O)2] where tta stands for the thenoyltrifluorobetadiketone ligand. The adsorption processes could be probed by spectroscopic measurements. The characteristic broad emission band of amorphous silica was also studied as a function of the temperature. A complete quenching was observed for heat treatments above 600°C.